第4课时 温度、催化剂对化学平衡的影响 勒夏特列原理
[核心素养发展目标]
1.从变化的角度认识化学平衡的移动,即可逆反应达到平衡后,温度改变,平衡将会发生移动而建立新的平衡。
2.通过实验论证说明温度、催化剂的改变对化学平衡移动的影响,构建分析判断化学平衡移动方向的思维模型(勒夏特列原理)。
一、温度、催化剂对化学平衡的影响
1.温度对化学平衡的影响
(1)实验探究温度对化学平衡的影响
按表中实验步骤要求完成实验,观察实验现象,填写下表:
实验 原理 2NO2 g (N2O4 g 红棕色 无色 ΔH=-56.9 kJ·mol-1
实验 步骤
实验 现象 热水中混合气体颜色________; 冰水中混合气体颜色________
实验 结论 混合气体受热时颜色________,说明NO2浓度________,即平衡向______方向移动;混合气体被冷却时颜色________,说明NO2浓度______,即平衡向________方向移动
(2)温度对化学平衡的影响规律
当其他条件不变时,升高温度,会使化学平衡向____________的方向移动;降低温度,会使化学平衡向____________的方向移动。
提醒 任何化学反应都伴随着能量的变化(放热或吸热),所以任意可逆反应的化学平衡状态都受温度的影响。
(3)用v-t图像分析温度对化学平衡的影响
已知反应:mA(g)+nB(g)pC(g) ΔH<0,当反应达到平衡后,若改变温度,其反应速率的变化曲线分别如图所示。
①t1时刻,升高温度,v正′、v逆′均增大,但吸热反应方向的v逆′增大幅度大,则v逆′>v正′,平衡向__________方向移动(如图1)。
②t1时刻,降低温度,v正′、v逆′均减小,但吸热反应方向的v逆′减小幅度大,则v正′>v逆′,平衡向__________方向移动(如图2)。
2.催化剂对化学平衡的影响
(1)催化剂对化学平衡的影响规律
当其他条件不变时,催化剂不能改变达到化学平衡状态时反应混合物的组成,但是使用催化剂能改变反应达到化学平衡所需的时间。
(2)用v-t图像分析催化剂对化学平衡的影响
t1时刻,加入催化剂,v正′、v逆′同等倍数增大,则v正′=v逆′,平衡不移动(如图3)。
提醒 一般说的催化剂都是指的正催化剂,即可以加快反应速率。特殊情况下,也可使用负催化剂,减慢反应速率。
(1)温度可以影响任意可逆反应的化学平衡状态( )
(2)升高温度,反应速率加快,化学平衡向正反应方向移动( )
(3)升高温度,反应速率加快,但反应物的转化率可能降低( )
(4)升高温度,化学平衡常数一定增大( )
(5)对于可逆反应,改变外界条件使平衡向正反应方向移动,平衡常数一定增大( )
(6)平衡移动,平衡常数不一定改变,但平衡常数改变,平衡一定发生移动( )
(7)催化剂能加快反应速率,提高物质单位时间内的产量,也能提高反应物的转化率( )
1.在已建立平衡的体系中,改变温度,化学平衡是否移动?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
2.若反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的条件改变,平衡不移动但反应速率加快,改变的条件一定是使用催化剂吗?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
3.催化剂对化学平衡没有影响,工业生产往往使用催化剂,其目的是什么?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
1.在容积不变的密闭容器中存在如下反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,下列分析正确的是( )
A.图Ⅰ表示的是t1时刻增大O2的浓度对反应速率的影响
B.图Ⅱ表示的是t1时刻加入催化剂对反应速率的影响
C.图Ⅲ表示的是催化剂对平衡的影响,且甲的催化剂效率比乙高
D.图Ⅲ表示的是压强对化学平衡的影响,且乙的压强较高
2.煤化工中常需研究不同温度下的平衡常数、投料比及热值等问题。
已知CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)的平衡常数随温度的变化如表所示:
温度/℃ 400 500 830 1 000
平衡常数K 10 9 1 0.6
请回答下列问题:
(1)上述反应的正反应是________(填“放热”或“吸热”)反应。
(2)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:
5c(CO2)·c(H2)=3c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为________。
(3)830 ℃时,在恒容反应器中发生上述反应,按下表中的物质的量投入反应混合物,其中反应向正反应方向进行的有______(填字母)。
A B C D
n(CO2)/mol 3 1 0 1
n(H2)/mol 2 1 0 1
n(CO)/mol 1 2 3 0.5
n(H2O)/mol 5 2 3 2
(4)在830 ℃时,在2 L的密闭容器中加入4 mol CO(g)和6 mol H2O(g)达到平衡时,CO的转化率是________。
温度与化学平衡常数的关系
温度变化 反应焓变ΔH 平衡常数K
升高 >0 增大
<0 减小
降低 >0 减小
<0 增大
二、勒夏特列原理
1.勒夏特列原理
如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),平衡就向着能够________这种改变的方向移动。
2.适用范围及应用
(1)勒夏特列原理适用于已达到平衡的反应体系,不可逆过程或未达到平衡的可逆过程均不能使用该原理。
(2)勒夏特列原理中的“减弱”不等于“消除”,更不是“扭转”,即平衡移动不能将外界影响完全消除,而只能减弱。
对于以下体系,增大压强
混合气体颜色先加深,后变浅。但比原平衡时颜色深。
(1)对于可逆反应,升高温度,若v正增大,则v逆减小,平衡正向移动( )
(2)勒夏特列原理适用于所有的动态平衡( )
(3)其他条件不变,若增大某反应物的浓度,则平衡向减少该物质浓度的方向移动,最终该物质的浓度减小( )
(4)光照时,氯水颜色变浅,可用勒夏特列原理解释( )
1.下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是____(填字母)。
A.溴水中存在如下平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,当加入NaOH溶液后颜色变浅
B.对2H2O22H2O+O2的反应,使用MnO2可加快制备O2的反应速率
C.反应:CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)
ΔH<0,升高温度,平衡向逆反应方向移动
D.合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,为使氨的产率提高,理论上应采取低温高压的措施
E.H2(g)+I2(g)2HI(g),缩小体积加压颜色加深
2.在一密闭容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,在某一时刻达到平衡,测得c(N2)=1 mol·L-1,容器内压强为p,温度为T。
(1)再向容器中通入N2,使其浓度变为2 mol·L-1,并保持容积不变,再次达到平衡时c(N2)的范围是_________________________。
(2)将容器体积缩小至平衡时的一半,并保持温度不变,再次达到平衡时压强p′的范围是_____________________________________________________。
(3)迅速升温至T1,并保持容积不变,且不与外界进行热交换,再次达到平衡时,温度T′的范围是________________________________________________________________________。
1.对可逆反应:2A(s)+3B(g)2C(g)+2D(g)
ΔH<0,在一定条件下达到平衡,下列有关叙述正确的是( )
①增加A的量,平衡向正反应方向移动
②升高温度,平衡向逆反应方向移动,v正减小
③压强增大一倍,平衡不移动,v正、v逆不变
④增大B的浓度,v正>v逆
⑤加入催化剂,平衡向正反应方向移动
A.①② B.④ C.③ D.④⑤
2.在密闭容器中进行如下反应:CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH>0,达到平衡后,若改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化。
(1)增加C(s),则平衡__________(填“逆向移动”“正向移动”或“不移动”,下同),c(CO2)________(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
(2)保持温度不变,增大反应容器的容积,则平衡_________,c(CO)________,n(CO)________。
(3)保持反应容器的容积和温度不变,通入He,则平衡____________,c(CO2)________。
(4)保持反应容器的容积不变,升高温度,则平衡_________,c(CO)________。
用速率分析化学平衡移动的一般思路
第4课时 温度、催化剂对化学平衡的影响 勒夏特列原理
[核心素养发展目标] 1.从变化的角度认识化学平衡的移动,即可逆反应达到平衡后,温度改变,平衡将会发生移动而建立新的平衡。2.通过实验论证说明温度、催化剂的改变对化学平衡移动的影响,构建分析判断化学平衡移动方向的思维模型(勒夏特列原理)。
一、温度、催化剂对化学平衡的影响
1.温度对化学平衡的影响
(1)实验探究温度对化学平衡的影响
按表中实验步骤要求完成实验,观察实验现象,填写下表:
实验原理 2NO2 g (N2O4 g 红棕色 无色 ΔH=-56.9 kJ·mol-1
实验步骤
实验现象 热水中混合气体颜色加深; 冰水中混合气体颜色变浅
实验结论 混合气体受热时颜色加深,说明NO2浓度增大,即平衡向逆反应方向移动;混合气体被冷却时颜色变浅,说明NO2浓度减小,即平衡向正反应方向移动
(2)温度对化学平衡的影响规律
当其他条件不变时,升高温度,会使化学平衡向吸热反应的方向移动;降低温度,会使化学平衡向放热反应的方向移动。
提醒 任何化学反应都伴随着能量的变化(放热或吸热),所以任意可逆反应的化学平衡状态都受温度的影响。
(3)用v-t图像分析温度对化学平衡的影响
已知反应:mA(g)+nB(g)pC(g) ΔH<0,当反应达到平衡后,若改变温度,其反应速率的变化曲线分别如图所示。
①t1时刻,升高温度,v正′、v逆′均增大,但吸热反应方向的v逆′增大幅度大,则v逆′>v正′,平衡向逆反应方向移动(如图1)。
②t1时刻,降低温度,v正′、v逆′均减小,但吸热反应方向的v逆′减小幅度大,则v正′>v逆′,平衡向正反应方向移动(如图2)。
2.催化剂对化学平衡的影响
(1)催化剂对化学平衡的影响规律
当其他条件不变时,催化剂不能改变达到化学平衡状态时反应混合物的组成,但是使用催化剂能改变反应达到化学平衡所需的时间。
(2)用v-t图像分析催化剂对化学平衡的影响
t1时刻,加入催化剂,v正′、v逆′同等倍数增大,则v正′=v逆′,平衡不移动(如图3)。
提醒 一般说的催化剂都是指的正催化剂,即可以加快反应速率。特殊情况下,也可使用负催化剂,减慢反应速率。
(1)温度可以影响任意可逆反应的化学平衡状态( )
(2)升高温度,反应速率加快,化学平衡向正反应方向移动( )
(3)升高温度,反应速率加快,但反应物的转化率可能降低( )
(4)升高温度,化学平衡常数一定增大( )
(5)对于可逆反应,改变外界条件使平衡向正反应方向移动,平衡常数一定增大( )
(6)平衡移动,平衡常数不一定改变,但平衡常数改变,平衡一定发生移动( )
(7)催化剂能加快反应速率,提高物质单位时间内的产量,也能提高反应物的转化率( )
答案 (1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)√ (7)×
1.在已建立平衡的体系中,改变温度,化学平衡是否移动?
提示 任何化学反应都伴随着能量的变化(放热或吸热),所以任何可逆反应的化学平衡状态,都受温度的影响而发生移动。
2.若反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的条件改变,平衡不移动但反应速率加快,改变的条件一定是使用催化剂吗?
提示 若反应aA(g)+bBcC(g)+dD(g)的a+b=c+d,改变条件,平衡不移动但反应速率加快,可能是使用催化剂,或增大压强(反应前后气体体积不变)。
3.催化剂对化学平衡没有影响,工业生产往往使用催化剂,其目的是什么?
提示 催化剂不能使化学平衡发生移动,但可以改变达到平衡所需的时间。工业生产往往使用催化剂,其目的是增大化学反应速率,提高单位时间内的产量。
1.在容积不变的密闭容器中存在如下反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,下列分析正确的是( )
A.图Ⅰ表示的是t1时刻增大O2的浓度对反应速率的影响
B.图Ⅱ表示的是t1时刻加入催化剂对反应速率的影响
C.图Ⅲ表示的是催化剂对平衡的影响,且甲的催化剂效率比乙高
D.图Ⅲ表示的是压强对化学平衡的影响,且乙的压强较高
答案 B
解析 A项错误,图Ⅰ改变的条件应是增大压强;B项正确,由于同等程度地加快正、逆反应速率,所以应是加入了催化剂;C项错误,由于平衡发生了移动,所以改变的条件不是加入催化剂;D项错误,改变的条件应是温度,且乙的温度高。
2.煤化工中常需研究不同温度下的平衡常数、投料比及热值等问题。
已知CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)的平衡常数随温度的变化如表所示:
温度/℃ 400 500 830 1 000
平衡常数K 10 9 1 0.6
请回答下列问题:
(1)上述反应的正反应是________(填“放热”或“吸热”)反应。
(2)某温度下,各物质的平衡浓度符合下式:
5c(CO2)·c(H2)=3c(CO)·c(H2O),试判断此时的温度为________。
(3)830 ℃时,在恒容反应器中发生上述反应,按下表中的物质的量投入反应混合物,其中反应向正反应方向进行的有______(填字母)。
A B C D
n(CO2)/mol 3 1 0 1
n(H2)/mol 2 1 0 1
n(CO)/mol 1 2 3 0.5
n(H2O)/mol 5 2 3 2
(4)在830 ℃时,在2 L的密闭容器中加入4 mol CO(g)和6 mol H2O(g)达到平衡时,CO的转化率是________。
答案 (1)放热 (2)1 000 ℃ (3)BC (4)60%
解析 (1)由表格可知,升温,化学平衡常数减小,故正反应为放热反应。(2)根据平衡常数的表达式知K=0.6,平衡常数只与温度有关,温度一定,平衡常数为定值,所以此时对应的温度为1 000 ℃。(3)830 ℃时,化学平衡常数为1,若n(CO2)·n(H2)此要求的是B、C。(4)830 ℃时,化学平衡常数为1,设CO的转化浓度为x mol·L-1,
CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)
起始/ mol·L-1 2 3 0 0
转化/ mol·L-1 x x x x
平衡/ mol·L-1 2-x 3-x x x
平衡常数K===1,解得x=1.2,则CO的转化率=×100%=60%。
温度与化学平衡常数的关系
温度变化 反应焓变ΔH 平衡常数K
升高 >0 增大
<0 减小
降低 >0 减小
<0 增大
二、勒夏特列原理
1.勒夏特列原理
如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。
2.适用范围及应用
(1)勒夏特列原理适用于已达到平衡的反应体系,不可逆过程或未达到平衡的可逆过程均不能使用该原理。
(2)勒夏特列原理中的“减弱”不等于“消除”,更不是“扭转”,即平衡移动不能将外界影响完全消除,而只能减弱。
对于以下体系,增大压强
混合气体颜色先加深,后变浅。但比原平衡时颜色深。
(1)对于可逆反应,升高温度,若v正增大,则v逆减小,平衡正向移动( )
(2)勒夏特列原理适用于所有的动态平衡( )
(3)其他条件不变,若增大某反应物的浓度,则平衡向减少该物质浓度的方向移动,最终该物质的浓度减小( )
(4)光照时,氯水颜色变浅,可用勒夏特列原理解释( )
答案 (1)× (2)√ (3)× (4)√
1.下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是______(填字母)。
A.溴水中存在如下平衡:Br2+H2OHBr+HBrO,当加入NaOH溶液后颜色变浅
B.对2H2O22H2O+O2的反应,使用MnO2可加快制备O2的反应速率
C.反应:CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g) ΔH<0,升高温度,平衡向逆反应方向移动
D.合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,为使氨的产率提高,理论上应采取低温高压的措施
E.H2(g)+I2(g)2HI(g),缩小体积加压颜色加深
答案 BE
解析 催化剂只能改变反应速率,对化学平衡的移动无影响。
2.在一密闭容器中发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,在某一时刻达到平衡,测得c(N2)=1 mol·L-1,容器内压强为p,温度为T。
(1)再向容器中通入N2,使其浓度变为2 mol·L-1,并保持容积不变,再次达到平衡时c(N2)的范围是________________。
(2)将容器体积缩小至平衡时的一半,并保持温度不变,再次达到平衡时压强p′的范围是________________________________________________________________________。
(3)迅速升温至T1,并保持容积不变,且不与外界进行热交换,再次达到平衡时,温度T′的范围是________________________________________________________________________。
答案 (1)1 mol·L-11.对可逆反应:2A(s)+3B(g)2C(g)+2D(g) ΔH<0,在一定条件下达到平衡,下列有关叙述正确的是( )
①增加A的量,平衡向正反应方向移动
②升高温度,平衡向逆反应方向移动,v正减小
③压强增大一倍,平衡不移动,v正、v逆不变
④增大B的浓度,v正>v逆
⑤加入催化剂,平衡向正反应方向移动
A.①② B.④ C.③ D.④⑤
答案 B
解析 ①A是固体,增大A的量对平衡无影响,错误;②升高温度,v正、v逆均增大,v逆增大的程度大,平衡向逆反应方向移动,错误;③压强增大平衡逆向移动,且v正、v逆都增大,错误;④增大B的浓度,平衡向正反应方向移动,v正>v逆,正确;⑤加入催化剂,平衡不移动,错误。
2.在密闭容器中进行如下反应:CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH>0,达到平衡后,若改变下列条件,则指定物质的浓度及平衡如何变化。
(1)增加C(s),则平衡__________(填“逆向移动”“正向移动”或“不移动”,下同),c(CO2)________(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
(2)保持温度不变,增大反应容器的容积,则平衡_____,c(CO)________,n(CO)________。
(3)保持反应容器的容积和温度不变,通入He,则平衡________,c(CO2)________。
(4)保持反应容器的容积不变,升高温度,则平衡_____,c(CO)________。
答案 (1)不移动 不变 (2)正向移动 减小 增大 (3)不移动 不变 (4)正向移动 增大
解析 (1)C为固体,增加C的量,各物质的浓度不变,平衡不移动,c(CO2)不变。(2)增大反应容器的容积,即减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动,c(CO)减小,但n(CO)增大。(3)通入He,但容积和温度不变,平衡不移动,c(CO2)不变。(4)容积不变,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,即正向移动,c(CO)增大。
用速率分析化学平衡移动的一般思路