第三节 化学反应的方向
[核心素养发展目标]
1.知道化学反应是有方向的,通过宏观事实推理、建构化学反应的方向与反应的焓变和熵变的关系的认知模型。
2.能结合具体事例说明反应自发进行的方向性。
一、自发过程与自发反应
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不用借助外力就可以自发进行的过程。例如高山流水、自由落体。
(2)特点
①体系趋向于从________状态转变为________状态(体系对外部做功或释放热量)。
②在密闭条件下,体系有从________自发转变为________的倾向(无序体系更加稳定)。
(3)非自发过程:在一定条件下,需持续借助外力才能进行的过程。
2.自发反应
(1)含义:在给定的条件下,无需外界帮助,一经引发即能自动进行的反应,称为自发反应。例如钢铁生锈。
(2)非自发反应:不能自发进行,必须借助某种外力才能进行的反应。
3.应用
(1)自发反应可被用来做“有用功”。例如H2的燃烧可设计成燃料电池。
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。例如通电将水分解为H2和O2。
(1)在一定条件下,不用借助外力就能自发进行的过程是自发过程( )
(2)室温下冰变成水属于自发过程( )
(3)能自发进行的反应,反应速率一定很大( )
1.已知:①2H2+O22H2O;②2H2O2H2↑+O2↑。①是自发反应,②是非自发反应,通过对上述反应的分析,思考:
(1)自发反应不需要任何条件就能发生吗?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
(2)非自发反应一定不能发生吗?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
2.知道了某个反应是自发反应后,能否知道某条件下是否发生?能否预测反应的快慢?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
1.下列关于自发反应的叙述正确的是( )
A.自发反应的逆过程在相同条件下也必定是自发的
B.铁在潮湿的空气中生锈属于非自发反应
C.自发过程可以是物理过程,不一定是自发反应,而自发反应一定是自发过程
D.自发反应与外界条件无关
2.过程自发性的作用是( )
A.判断过程的方向
B.确定过程是否一定会发生
C.判断过程发生的速率
D.判断过程的热效应
二、化学反应进行方向的判据
1.焓变与化学反应的方向
(1)放热反应过程中体系能量________,因此具有________进行的倾向,科学家提出用焓变(能量变化)来判断反应进行的方向,这就是焓判据(能量判据)。
(2)焓变与化学反应进行方向的关系
①大多数放热反应是可以自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。
②有些吸热反应也可以自发进行,如:
2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1。
(3)结论:反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
2.熵变与化学反应的方向
(1)熵、熵变的概念
(2)熵值大小
①体系的熵值:体系的____________越大,体系的熵值就________。
②物质的熵值:同一种物质的熵值S(g)________S(l)________S(s),且物质的量越大,熵值越大,同一条件下,不同物质的熵值不同。
③反应前后熵值变化:虽然不同物质熵值不同,但气体物质的熵值最大,一般情况下,可以根据反应前后气体物质的量的变化大体判断熵值增大或减小。
(3)熵判据
体系有自发地向混乱度________(即________)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
(4)熵变与化学反应进行方向的关系
①许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如:
Zn(s)+H2SO4(aq)===ZnSO4(aq)+H2(g);
2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)。
②有些熵减的反应也可以自发进行,如:
2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g);
4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)。
(5)结论:熵变是影响反应自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
3.自由能与化学反应的方向
(1)自由能
ΔG=____________。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与________有关。ΔG单位:kJ·mol-1。T:开尔文温度,单位K。
(2)反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着____________的方向进行,直到体系____________。
①当ΔG<0时,反应______自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于____________;
③当ΔG>0时,反应________自发进行。
类型 ΔH ΔS ΔH-TΔS 反应的自发性
1 <0 >0 ΔG<0 一定能自发
2 >0 <0 ΔG>0 一定不能自发
3 <0 <0 ΔG的正负决定于温度 低温能自发
4 >0 >0 高温能自发
(1)放热反应一定能自发进行( )
(2)O2转化变为O3时,熵减小( )
(3)熵增的反应一定能自发进行( )
(4)合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,高温有利于其自发进行( )
(5)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程( )
1.合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,ΔS=-198.2 J·mol-1·K-1。
(1)根据焓判据分析298 K下该反应是否能自发进行?熵判据呢?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
(2)我们如何判断反应的方向?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
2.汽车尾气的处理装置中都使用了催化剂。其他条件不变,使用催化剂能改变化学反应的方向吗?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
常见的熵增过程和熵增反应
(1)常见的熵增过程:固体的溶解,气体的扩散,水的汽化等。
(2)常见的熵增反应:产生气体的反应,气体物质的量增大的反应。
1.下列对熵的理解错误的是( )
A.同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小
B.体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大
C.与外界隔离的体系,自发过程将导致体系的熵减小
D.25 ℃、1.01×105 Pa时,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)是熵增反应
2.(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO:2CO(g)===2C(s)+O2(g)。已知该反应的ΔH>0,简述该设想能否实现的依据:__________________________
________________________________________________________________________。
(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式如下:2NO+2CO===2CO2+N2。反应能够自发进行,则反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。理由是______
________________________________________________________________________。
第三节 化学反应的方向
[核心素养发展目标] 1.知道化学反应是有方向的,通过宏观事实推理、建构化学反应的方向与反应的焓变和熵变的关系的认知模型。2.能结合具体事例说明反应自发进行的方向性。
一、自发过程与自发反应
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不用借助外力就可以自发进行的过程。例如高山流水、自由落体。
(2)特点
①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。
②在密闭条件下,体系有从有序自发转变为无序的倾向(无序体系更加稳定)。
(3)非自发过程:在一定条件下,需持续借助外力才能进行的过程。
2.自发反应
(1)含义:在给定的条件下,无需外界帮助,一经引发即能自动进行的反应,称为自发反应。例如钢铁生锈。
(2)非自发反应:不能自发进行,必须借助某种外力才能进行的反应。
3.应用
(1)自发反应可被用来做“有用功”。例如H2的燃烧可设计成燃料电池。
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。例如通电将水分解为H2和O2。
(1)在一定条件下,不用借助外力就能自发进行的过程是自发过程( )
(2)室温下冰变成水属于自发过程( )
(3)能自发进行的反应,反应速率一定很大( )
答案 (1)√ (2)√ (3)×
1.已知:①2H2+O22H2O;②2H2O2H2↑+O2↑。①是自发反应,②是非自发反应,通过对上述反应的分析,思考:
(1)自发反应不需要任何条件就能发生吗?
(2)非自发反应一定不能发生吗?
提示 (1)自发反应也需要一定条件引发反应,一旦反应后即可自发进行。
(2)非自发反应在一定条件下能发生。
2.知道了某个反应是自发反应后,能否知道某条件下是否发生?能否预测反应的快慢?
提示 判断某反应是否自发,只是判断反应的方向,与是否会发生、反应的快慢无关。
1.下列关于自发反应的叙述正确的是( )
A.自发反应的逆过程在相同条件下也必定是自发的
B.铁在潮湿的空气中生锈属于非自发反应
C.自发过程可以是物理过程,不一定是自发反应,而自发反应一定是自发过程
D.自发反应与外界条件无关
答案 C
2.过程自发性的作用是( )
A.判断过程的方向
B.确定过程是否一定会发生
C.判断过程发生的速率
D.判断过程的热效应
答案 A
二、化学反应进行方向的判据
1.焓变与化学反应的方向
(1)放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变(能量变化)来判断反应进行的方向,这就是焓判据(能量判据)。
(2)焓变与化学反应进行方向的关系
①大多数放热反应是可以自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。
②有些吸热反应也可以自发进行,如:
2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1。
(3)结论:反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
2.熵变与化学反应的方向
(1)熵、熵变的概念
(2)熵值大小
①体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。
②物质的熵值:同一种物质的熵值S(g)>S(l)>S(s),且物质的量越大,熵值越大,同一条件下,不同物质的熵值不同。
③反应前后熵值变化:虽然不同物质熵值不同,但气体物质的熵值最大,一般情况下,可以根据反应前后气体物质的量的变化大体判断熵值增大或减小。
(3)熵判据
体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
(4)熵变与化学反应进行方向的关系
①许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如:
Zn(s)+H2SO4(aq)===ZnSO4(aq)+H2(g);
2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)。
②有些熵减的反应也可以自发进行,如:
2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g);
4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)。
(5)结论:熵变是影响反应自发进行的因素之一,但不是唯一因素。
3.自由能与化学反应的方向
(1)自由能
ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。ΔG单位:kJ·mol-1。T:开尔文温度,单位K。
(2)反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG>0时,反应不能自发进行。
类型 ΔH ΔS ΔH-TΔS 反应的自发性
1 <0 >0 ΔG<0 一定能自发
2 >0 <0 ΔG>0 一定不能自发
3 <0 <0 ΔG的正负决定于温度 低温能自发
4 >0 >0 高温能自发
(1)放热反应一定能自发进行( )
(2)O2转化变为O3时,熵减小( )
(3)熵增的反应一定能自发进行( )
(4)合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,高温有利于其自发进行( )
(5)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程( )
答案 (1)× (2)√ (3)× (4)× (5)√
1.合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1,ΔS=-198.2 J·mol-1·K-1。
(1)根据焓判据分析298 K下该反应是否能自发进行?熵判据呢?
提示 根据焓判据可知该反应能自发进行,但是根据熵判据可知该反应不能自发进行。
(2)我们如何判断反应的方向?
提示 焓判据和熵判据均有局限性,判断化学反应的方向时,需要同时考虑焓判据和熵判据。所以,判断一个反应是否能自发进行,应用复合判据ΔG=ΔH-TΔS来分析。
2.汽车尾气的处理装置中都使用了催化剂。其他条件不变,使用催化剂能改变化学反应的方向吗?
提示 使用催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,但是不能改变反应进行的方向。
常见的熵增过程和熵增反应
(1)常见的熵增过程:固体的溶解,气体的扩散,水的汽化等。
(2)常见的熵增反应:产生气体的反应,气体物质的量增大的反应。
1.下列对熵的理解错误的是( )
A.同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小
B.体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大
C.与外界隔离的体系,自发过程将导致体系的熵减小
D.25 ℃、1.01×105 Pa时,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)是熵增反应
答案 C
解析 C项,体系都有从有序自发转变为无序的倾向,此过程为熵增过程,错误。
2.(1)汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO:2CO(g)===2C(s)+O2(g)。已知该反应的ΔH>0,简述该设想能否实现的依据:__________________________
________________________________________________________________________。
(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式如下:2NO+2CO===2CO2+N2。反应能够自发进行,则反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。理由是_______________
_______________________________________________________________________________。
答案 (1)不能实现,因为该反应的ΔH>0,ΔS<0,反应不可能自发进行 (2)< 该反应的ΔS<0,若该反应能自发进行,根据ΔG=ΔH-TΔS<0,可知ΔH<0