2023秋高中化学（苏教2019）选择性必修1 分层作业19　盐类水解的应用 （含解析）

专题3分层作业19　盐类水解的应用
A级 必备知识基础练
　　　　　　　　　　　　　　　　
1.(2023江西南昌第十中学高二期中)下列做法与盐类水解知识无关的是(　　)
A.实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶必须用橡胶塞而不能用玻璃塞
B.施肥时,草木灰(有效成分为K2CO3)不能与碳酸氢铵混合使用
C.Al2S3不能用复分解反应的方法在溶液中制取,而只能用干法制备
D.配制FeCl2溶液时常常要在溶液中加入少量铁粉
2.25 ℃时,在浓度都为1 mol·L-1的(NH4)2SO4、NH4HCO3、NH4HSO4、NH4Cl的四种溶液中,测得c(N)分别为a、b、c、d(单位为mol·L-1)。下列判断正确的是(　　)
A.a=2b=2c=2d B.a>b>c>d
C.a>c>d>b D.a>c>b>d
3.下列现象不能用盐类水解知识解释的是(　　)
A.明矾能用于净水
B.纯碱可以去油污
C.铜绿的生成
D.铵态氮肥不能与草木灰混合使用
4.有等物质的量浓度、等体积的下列溶液
(1)H2CO3　(2)Na2CO3　(3)NaHCO3　(4)NH4HCO3
(5)(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是(　　)
A.c(HC)的大小关系:(4)>(3)>(5)>(2)>(1)
B.c(C)的大小关系:(1)<(4)<(3)<(5)<(2)
C.将溶液蒸干并灼烧后只有(1)不能得到对应的固体物质
D.(2)(3)(4)(5)既能与盐酸反应,又能与NaOH溶液反应
5.(2023辽宁沈阳期末)下列说法正确且与盐的水解有关的是(　　)
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂的材料
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干CuCl2溶液并灼烧,可得到Cu(OH)2固体
⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化剂Cl2,再调节溶液的pH
A.①③⑥ B.②③④
C.①④⑤ D.①②③④
6.下列物质的溶液在蒸发皿中加热蒸干并灼烧,可以得到该物质本身的是(　　)
①Fe2(SO4)3　②NaHCO3　③NH4Cl　④MgCl2
⑤Na2SO3　⑥CuSO4
A.①③ B.④⑤ C.①⑥ D.②⑥
7.25 ℃时,下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是(　　)
A.氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中:c(Cl-)>c(N)
B.pH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合:c(OH-)=c(H+)
C.0.1 mol·L-1的硫酸铵溶液中:c(N)>c(S)>c(H+)
D.0.1 mol·L-1的硫化钠溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)
8.某温度时,向20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH溶液的过程中[忽略溶液体积和温度的变化,该温度下Ka(CH3COOH)=1.6×10-5]。下列说法错误的是(　　)
A.该温度下,CH3COO-的水解常数Kh(CH3COO-)=6.25×10-10
B.当滴入NaOH溶液的体积为5 mL时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=4c(Na+)
C.当混合溶液的pH=7时,溶液中各离子浓度之间的大小关系为c(CH3COO-)=c(Na+)>c(OH-)=c(H+)
D.当滴入NaOH溶液的体积为20 mL时,c(OH-)+c(CH3COOH)=c(H+)
9.(2023山西大同月考)常温下,分别向10 mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的一元酸HA和HB溶液,测得混合溶液的pH变化曲线如图所示,下列说法正确的是(　　)
A.HA的酸性强于HB的酸性
B.V(酸)=10 mL时,两种溶液中c(B-)=c(A-)
C.a点时,c(A-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
D.b、c点时,c(A-)+c(HA)=2c(Na+)=c(HB)+c(B-)
10.(2023广东深圳高级中学高二期中)25 ℃时,向20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH溶液,滴入NaOH溶液的体积与反应后溶液pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是 (　　)
A.a点的pH>1
B.反应过程中的值不断增大
C.c点时,V(NaOH溶液)=20 mL
D.b点时,c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
11.25 ℃时,向25 mL 0.1 mol·L-1 MOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L-1 HA溶液,曲线如图所示(体积变化忽略不计)。
回答下列问题:
(1)写出MOH的电离方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)MOH与HA恰好完全反应时,混合溶液中由水电离出的c(H+)　　　　　(填“>”“<”或“=”)0.2 mol·L-1 HA溶液中由水电离出的c(H+)。
(3)分别写出B、C两点混合溶液中各离子浓度的大小关系:B点　　　　　　;
C点　　　　　　　　　　　　　　　。
(4)若测得D点混合溶液的pH=3,则c(HA)+c(H+)≈　　　　　。
B级 关键能力提升练
12.常温下,向100 mL 0.01 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.02 mol·L-1的MOH溶液,混合溶液的pH随所加MOH溶液体积的变化曲线如图所示(溶液体积的变化忽略不计)。下列说法正确的是(　　)
A.MOH为一元强碱
B.K点对应的溶液中:c(M+)+c(MOH)=2c(A-)
C.K点对应的溶液中:c(MOH)+c(OH-)-c(H+)=0.01 mol·L-1
D.N点水的电离程度小于K点水的电离程度
13.常温下,向20 mL 0.05 mol·L-1的某稀酸H2A溶液中滴入0.1 mol·L-1氨水,溶液中由水电离出的H+浓度随滴入氨水体积的变化如图所示。下列分析正确的是(　　)
A.F点溶液c(N)=2c(A2-)
B.C、E两点溶液的pH相同
C.D点溶液c(N)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)
D.E点溶液中离子浓度大小关系:c(N)>c(A2-)>c(OH-)>c(H+)
14.改变0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如下图所示。[已知δ(X)=]
下列叙述不正确的是(　　)
A.lg[Ka1(H2A)]=-1.2
B.pH=2.7时,c(A2-)=c(H2A)C.pH=4.2时,c(A2-)=c(HA-)=c(H+)
D.在0.1 mol·L-1的Na2A溶液中,存在关系:c(Na+)=2[c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)]
15.水合肼(N2H4·H2O)在水中的电离方式与一水合氨相似,可表示为:N2H4·H2ON2+OH-,N2+H2ON2+OH-。25 ℃时,向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 N2H4·H2O溶液中滴入0.200 0 mol·L-1盐酸,混合溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A.25 ℃时,Kb1(N2H4·H2O)=1×10-6.1
B.M点至N点之间主要反应的离子方程式为N2H4·H2O+H+N2+H2O
C.N点溶液中存在关系:c(H+)+c(N2)+2c(N2)=c(Cl-)+c(OH-)
D.P点溶液中存在关系:c(H+)<2c(N2H4·H2O)+c(OH-)
16.室温下,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7。氨水可用于工业尾气中SO2的吸收。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A.氨水与SO2反应恰好生成(NH4)2SO3时:c(N)>c(S)>c(H+)>c(OH-)
B.氨水与SO2反应所得溶液pH=9时:c(N)+c(H+)<3c(HS)+c(OH-)
C.氨水与SO2反应生成等物质的量NH4HSO3和(NH4)2SO3时:3c(N)+3c(NH3·H2O)=2c(S)+2c(HS)+2c(H2SO3)
D.氨水与SO2反应恰好生成NH4HSO3时:c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(S)+c(NH3·H2O)
17.某二元酸H2A在水中的电离方程式是H2AH++HA-,HA-H++A2-。回答下列问题:
(1)Na2A溶液显　　　　　(填“酸性”“中性”或“碱性”),理由是　 (用离子方程式表示)。
(2)常温下,已知0.1 mol·L-1 NaHA溶液pH=2,则0.1 mol·L-1 H2A溶液中氢离子的物质的量浓度可能　　　　　(填“大于”“等于”或“小于”)0.11 mol·L-1,理由是　　　　　　。
(3)0.1 mol·L-1 NaHA溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是　　　　　　　　　　　　　　　。
(4)Na2A溶液中,下列表达式正确的是　　　　　(填字母)。
A.c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH-)
B.c(OH-)=c(HA-)+c(H+)
C.c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H2A)>c(H+)
D.c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)
C级 学科素养拔高练
18.已知25 ℃时,二元酸H2C2O4的pKa1、pKa2(pK=-lg K)依次为1.23、4.19,氨水的pKb为4.75。回答下列问题。
(1)比较0.1 mol·L-1 NH4HC2O4溶液中c(H+)、c(OH-)、c(N)、c(HC2)四种离子浓度的大小顺序为　　　　　　。
(2)写出NaHC2O4溶液中的电荷守恒: 　　　　　　。
(3)判断NaHC2O4溶液显　　　　　(填“酸”“中”或“碱”)性,请计算说明理由:　 　　　　　　。
(4)0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液用NaOH溶液滴定至pH=4.19。请判断c(HC2)　　　　(填“等于”“大于”或“小于”)c(C2)。
(5)0.1 mol·L-1 H2C2O4溶液用氨水滴定至pH=7.0时,c(N)、c(HC2)、c(C2)三者之间的关系用一等式表示为 　　　　　　。
参考答案
专题3　分层作业19　盐类水解的应用
1.D　解析 碳酸钠水解使溶液显碱性,因此盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应该使用橡胶塞,A项不符合题意;草木灰有效成分为K2CO3,该盐是强碱弱酸盐,水解使溶液显碱性,若与碳酸氢铵混合使用,会使N转化为NH3逸出,导致肥效降低,因此草木灰不能与碳酸氢铵混合使用,B项不符合题意;Al2S3是弱酸弱碱盐,遇水会发生反应产生H2S和Al(OH)3,故不能用复分解反应的方法在溶液中制取,只能用干法制备,C项不符合题意;FeCl2具有还原性,容易被空气中的氧气氧化产生Fe3+,为了防止Fe2+被氧化而变质,在配制FeCl2溶液时常常要在溶液中加入少量铁粉,这与氯化亚铁的还原性有关,与盐的水解无关,D项符合题意。
2.C　解析 根据(NH4)2SO4、NH4HCO3、NH4HSO4、NH4Cl的化学式可知,浓度都为1 mol·L-1的各溶液,(NH4)2SO4中c(N)最大;溶液均存在水解平衡:N+H2ONH3·H2O+H+,Cl-对N水解没影响,NH4HSO4电离出的氢离子抑制N水解,NH4HCO3中HC的水解促进N水解,则四种溶液中c(N)从大到小的顺序是(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl、NH4HCO3,C项正确。
3.C　解析 A.明矾电离产生的铝离子水解生成氢氧化铝胶体,能用于净水,所以能用盐类水解知识解释;B.纯碱溶液中碳酸根离子水解显碱性,油脂在碱中水解生成溶于水的物质,便于洗去;C.铜、氧气、二氧化碳与水反应生成碱式碳酸铜,非水解反应;D.草木灰(有效成分为K2CO3)与铵态氮肥发生相互促进的水解反应,导致肥效降低,和盐类的水解有关。
4.B　解析 (4)与(3)相比,(4)中的N促进了HC的水解,则c(HC)的关系为(4)<(3),A项错误。(2)、(5)中的电解质,都能完全电离产生C,但由于(5)中N的水解会促进C的水解,所以c(C)的关系为(5)<(2);(3)和(4)中都能完全电离出HC,但由于(4)中N的水解会抑制HC的电离,所以c(C)的关系为(4)<(3);(1)中需要两步电离才能生成C,所以c(C)最小。从而得出c(C)的大小关系为:(1)<(4)<(3)<(5)<(2),B项正确。将溶液蒸干灼烧后,只有(2)能得到对应的固体物质,C项错误。(3)(4)(5)既能与盐酸反应,又能与NaOH溶液反应,但(2)不能与碱反应,D项错误。
5.D　解析 ①NH4Cl与ZnCl2都是强酸弱碱盐,水解使溶液显弱酸性,可以与金属氧化物发生反应产生可溶性盐,因此都可作焊接金属时的除锈剂,与盐的水解有关,故①符合题意;
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液发生相互促进的水解反应产生Al(OH)3沉淀和CO2气体,能够降温并且可以隔绝空气,从而起到灭火作用,故②符合题意;
③草木灰水解显碱性,铵态氮肥水解显酸性,若二者混合施用,N元素会变为氨气逸出,导致肥效降低,因此二者不能混合施用,与盐的水解有关,故③符合题意;
④Na2CO3溶液水解显碱性,容易与玻璃中的SiO2发生反应产生Na2SiO3,Na2SiO3的水溶液具有黏性,会将试剂瓶与玻璃塞粘在一起,因此在实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞,与盐的水解有关,故④符合题意;
⑤CuCl2是强酸弱碱盐,水解产生Cu(OH)2和HCl,HCl加热挥发,导致蒸干得到的固体是Cu(OH)2,但Cu(OH)2不稳定,灼烧会发生分解产生CuO和H2O,故⑤不符合题意;
⑥Cl2能够将Fe2+氧化为Fe3+,达到除杂的目的,但这与盐的水解无关,故⑥不符合题意。
6.C　解析 ①Fe2(SO4)3水溶液中存在:Fe2(SO4)3+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO4,加热虽然促进水解,但硫酸为难挥发性酸,因此Fe2(SO4)3溶液加热蒸干仍得到Fe2(SO4)3,故①符合题意;
②NaHCO3不稳定受热易分解,因此碳酸氢钠溶液蒸干灼烧最后得到的物质是Na2CO3,故②不符合题意;
③NH4Cl受热易分解,NH4Cl溶液加热蒸干并灼烧,得不到原来的物质,故③不符合题意;
④MgCl2溶液中存在:MgCl2+2H2OMg(OH)2+2HCl,加热促进水解,HCl易挥发,因此加热蒸干灼烧得到的是MgO,故④不符合题意;
⑤Na2SO3中S容易被氧气氧化,即Na2SO3蒸干灼烧得到Na2SO4,故⑤不符合题意;
⑥CuSO4溶液中存在:CuSO4+2H2OCu(OH)2+H2SO4,加热虽然促进水解,但硫酸为难挥发性酸,因此CuSO4溶液加热蒸干仍得到CuSO4,故⑥符合题意。
7.C　解析 A项,pH=7,则c(H+)=c(OH-),由电荷守恒知c(Cl-)=c(N);B项,若一元酸为强酸,则混合溶液呈中性,若一元酸为弱酸,则混合液呈酸性;C项,N的水解程度很小,故c(N)>c(S)>c(H+);D项,Na2S溶液中的质子守恒式应为c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)。
8.D　解析 根据题意可知,Kh(CH3COO-)==6.25×10-10,A正确;当滴入NaOH溶液的体积为5 mL时,原醋酸的物质的量是加入的NaOH的4倍,根据物料守恒有c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=4c(Na+),B正确;反应后的溶液中电荷守恒关系为c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),pH=7时c(OH-)=c(H+),则c(CH3COO-)=c(Na+),故c(CH3COO-)=c(Na+)>c(OH-)=c(H+),C正确;当滴入NaOH溶液的体积为20 mL时,二者恰好完全反应生成醋酸钠,根据质子守恒可得,c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-),D错误。
9.D　解析 A项,当V(酸)=10 mL时,酸碱恰好完全反应得到等物质的量浓度的NaA溶液、NaB溶液,NaA溶液的pH(8.7)大于NaB溶液的pH(7.8),根据盐类水解的规律“越弱越水解”可知,HA的酸性弱于HB的酸性,错误;B项,由A项中的分析可知,A-的水解能力大于B-的水解能力,两种溶液中c(B-)>c(A-),错误;C项,a点加入10 mL的HA溶液,得到NaA溶液的pH=8.7,由于A-的水解使溶液呈碱性,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),错误;D项,b点加入20 mL的HA溶液得到等物质的量浓度的NaA和HA的混合液,由元素质量守恒可得c(A-)+c(HA)=2c(Na+),c点加入20 mL的HB溶液得到等物质的量浓度的NaB和HB的混合液,由元素质量守恒可得c(B-)+c(HB)=2c(Na+),b、c两点溶液中c(Na+)相等,则c(A-)+c(HA)=2c(Na+)=c(B-)+c(HB),正确。
10.C　解析 a点为0.1 mol·L-1的醋酸溶液,由于醋酸是弱酸,不能完全电离,所以a点的pH>1,A正确;,随着氢氧化钠溶液的加入,氢离子浓度逐渐减小,温度不变,Ka不变,故的值不断增大,B正确;当加入氢氧化钠溶液的体积为20 mL时,醋酸与氢氧化钠恰好完全反应生成醋酸钠,醋酸钠属于强碱弱酸盐,溶液呈碱性,要使溶液显中性,加入氢氧化钠溶液的体积要小于20 mL,C错误;b点时,加入氢氧化钠溶液的体积为10 mL,得到醋酸钠和醋酸(1∶1)的混合液,溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),D正确。
11.答案 (1)MOHM++OH-　(2)>
(3)c(M+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)　c(A-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)
(4)0.05 mol·L-1
解析 (1)0.1 mol·L-1 MOH溶液的pH=13,所以MOH为强碱,MOH的电离方程式为MOHM++OH-。
(2)MOH与HA恰好完全反应时生成MA,消耗12.5 mL HA溶液,此时溶液呈碱性,说明A-水解,促进水电离;0.2 mol·L-1 HA溶液中,HA抑制水电离,所以MOH与HA恰好完全反应时,混合溶液中由水电离出的c(H+)大于0.2 mol·L-1 HA溶液中由水电离出的c(H+)。
(3)反应过程中,溶液含有4种离子,分别是M+、OH-、A-、H+,根据电荷守恒,c(A-)+c(OH-)=c(M+)+c(H+);B点,c(H+)=c(OH-),所以c(M+)=c(A-),则c(M+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-);C点,c(H+)>c(OH-),所以c(A-)>c(M+),则c(A-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)。
(4)根据电荷守恒,c(A-)+c(OH-)=c(M+)+c(H+),根据物料守恒,c(HA)+c(A-)=0.1 mol·L-1;c(HA)+c(H+)=0.1 mol·L-1-c(M+)+c(OH-),c(M+)=0.05 mol·L-1,c(OH-)=10-11 mol·L-1,则c(HA)+c(H+)≈0.05 mol·L-1。
12.B　解析 0.01 mol·L-1 HA溶液的pH=2,则c(H+)=0.01 mol·L-1,说明HA为一元强酸,假设MOH是强碱,加入50 mL MOH,恰好完全反应,此时溶液的pH应为7,但根据滴定曲线,当加入51 mL MOH溶液才达到中性,MOH过量,说明MOH属于一元弱碱,A错误;根据物料守恒,K点时c(M+)+c(MOH)=2c(A-),B正确;K点的溶质为MOH和MA,根据电荷守恒:c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),根据物料守恒:c(M+)+c(MOH)=2c(A-),两式合并为c(MOH)+c(OH-)-c(H+)=c(A-)=0.005 mol·L-1,C错误;K点溶液中MOH的浓度大于N点时MOH的浓度,N点对水的电离抑制能力小于K点,即N点水的电离程度大于K点,D错误。
13.A　解析 F点为(NH4)2A和NH3·H2O的混合溶液,存在电荷守恒c(N)+c(H+)=2c(A2-)+c(OH-),而F点溶液呈中性,则c(N)=2c(A2-),A正确;向H2A溶液中滴入0.1 mol·L-1氨水,发生中和反应,溶液的酸性不断减弱,所以整个滴定过程中溶液的pH不断增大,B错误;由A点可知0.05 mol·L-1的某稀酸H2A溶液中由水电离出的H+浓度为10-13 mol·L-1,所以由H2A电离产生的H+浓度为0.1 mol·L-1,H2A为二元强酸,完全电离,溶液中不存在HA-,C错误;F点溶液显中性,E点溶液显酸性,所以c(OH-)14.C　解析 pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-),Ka1(H2A)==c(H+)=10-1.2,所以lg[Ka1(H2A)]=-1.2,A正确;根据图示pH=2.7时,c(A2-)=c(H2A)c(H+),C错误;根据物料守恒,在0.1 mol·L-1的Na2A溶液中存在关系:c(Na+)=2[c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)],D正确。
15.D　解析 M点时,pH=10.45,c(OH-)=10-3.55 mol·L-1,Kb1(N2H4·H2O)=≈
=1×10-6.1,A项正确;N点时,加入10.00 mL 0.200 0 mol·L-1盐酸,N2H4·H2O与HCl的物质的量之比为1∶1,M点与N点之间,HCl和N2H4·H2O电离的OH-发生反应,离子方程式为N2H4·H2O+H+N2+H2O,B项正确;N点时,溶液中溶质主要为N2H5Cl,N2水解生成N2,根据电荷守恒有c(H+)+c(N2)+2c(N2)=c(Cl-)+c(OH-),C项正确;P点时,加入20.00 mL 0.200 0 mol·L-1盐酸,此时溶液中溶质为N2H6Cl2,根据电荷守恒:c(H+)+c(N2)+2c(N2)=c(Cl-)+c(OH-),物料守恒:c(Cl-)=2c(N2H4·H2O)+2c(N2)+2c(N2),则c(H+)>2c(N2H4·H2O)+c(OH-),D项错误。
16.D　解析 NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka2=1.02×10-7,S的水解程度大于N的水解程度,氨水与SO2反应恰好生成(NH4)2SO3时溶液呈碱性,c(N)>c(S)>c(OH-)>c(H+),A错误;根据电荷守恒,氨水与SO2反应所得溶液中c(N)+c(H+)=2c(S)+c(HS)+c(OH-),pH=9时=1.02×10-7,=102,所以c(N)+c(H+)>3c(HS)+c(OH-),B错误;氨水与SO2反应生成等物质的量的NH4HSO3和(NH4)2SO3时,根据物料守恒,2c(N)+2c(NH3·H2O)=3c(S)+3c(HS)+3c(H2SO3),C错误;氨水与SO2反应恰好生成NH4HSO3时,根据质子守恒,c(H+)+c(H2SO3)=c(OH-)+c(S)+c(NH3·H2O),D正确。
17.答案 (1)碱性　A2-+H2OHA-+OH-
(2)小于　H2A电离产生的H+抑制HA-的电离
(3)c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)
(4)BD
解析 (1)根据H2A的分步电离可以知道H2A第一步完全电离,HA-部分电离,所以Na2A溶液显碱性,原因是A2-水解显碱性,水解方程式为A2-+H2OHA-+OH-。
(2)0.1 mol·L-1 H2A溶液中H2A电离出0.1 mol·L-1 H+,0.1 mol·L-1 NaHA溶液的pH=2,则由HA-H++A2-可知,电离出0.01 mol·L-1 H+,但H2A第一步电离生成的H+会抑制HA-的电离,所以溶液中氢离子的物质的量浓度小于0.1 mol·L-1+0.01 mol·L-1=0.11 mol·L-1。
(3)NaHA溶液显酸性,且存在HA-H++A2-,则c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(OH-),结合水的电离H2OH++OH-,所以c(H+)>c(A2-),即NaHA溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)。
(4)c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)表示Na2A溶液中的电荷守恒,A项不正确;c(OH-)=c(HA-)+c(H+)表示Na2A溶液中的质子守恒,B项正确,H2A在溶液中第一步完全电离,溶液中不存在H2A,C项不正确;根据物料守恒得c(Na+)=2[c(HA-)+c(A2-)],D项正确。
18.答案 (1)c(N)>c(HC2)>c(H+)>c(OH-)
(2)c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2)
(3)酸　H2C2O4的Ka1=10-1.23,Ka2=10-4.19,HC2的电离常数为10-4.19,HC2的水解常数为<10-4.19,HC2的电离程度大于其水解程度,故NaHC2O4溶液显酸性
(4)等于
(5)c(N)=c(HC2)+2c(C2)
解析 (1)由于pK=-lg K,则H2C2O4的Ka1=10-1.23,Ka2=10-4.19,NH3·H2O的Kb=10-4.75,HC2的电离程度、N的水解程度、HC2的水解程度的大小关系为10-4.19>,故溶液显酸性,结合水的电离可知NH4HC2O4溶液中c(N)>c(HC2)>c(H+)>c(OH-)。
(2)NaHC2O4溶液中存在HC2的电离和水解以及水的电离,溶液中的离子有Na+、H+、OH-、HC2、C2,故电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2)。
(3)H2C2O4的Ka1=10-1.23,Ka2=10-4.19,HC2的电离常数为10-4.19,HC2的水解常数为<10-4.19,故HC2的电离程度大于其水解程度,故NaHC2O4溶液显酸性。
(4)滴定过程中溶液的pH=4.19,Ka2==10-4.19,故此时c(HC2)=c(C2)。
(5)溶液pH=7.0,呈中性,则c(H+)=c(OH-),且溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(N)=c(HC2)+2c(C2)+c(OH-),故c(N)=c(HC2)+2c(C2)。
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