(共31张PPT)
第1节 化学反应的方向
第2章
1.知道化学反应是有方向的。
2.了解反应焓变、熵变对化学反应方向的影响。
3.能利用反应焓变、熵变综合判断化学反应进行的方向(重、难点)。
学习目标
自发反应 反应焓变与反应方向
一
我们生活中越来越多的汽车带来大气污染,有人设想让CO与NO反应产生两种无毒的气体,其中一种是空气的主要成分之一,写出此反应的化学方程式:
2CO+2NO===2CO2+N2
自然界中有许多自然而然发生的现象,那么是否所有的化学反应都能够自发进行呢?
联想·质疑
1.自发反应
(1)含义:在给定的条件下,无需外界帮助,一经引发即能自动进行的反应,称为自发反应。
钢铁生锈
面包发霉
(2)非自发反应:不能自发进行,必须借助某种外力才能进行的反应。
电解水
煅烧碳酸钙
2.反应焓变与反应方向
(1)观察下列四个自发反应
①钠与水反应:2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g) ΔH=-368 kJ·mol-1
②铁生锈:2Fe(s)+ O2(g)===Fe2O3(s) ΔH=-824 kJ·mol-1
③氢气和氧气反应:2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1
④2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)===2NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) ΔH=+37.3 kJ·mol-1
分析上述自发反应,得出的结论: ___________________________
_________________________________________________________。
多数放热反应(ΔH<0)能自发进行,有些吸热反应(ΔH>0)也能自发进行
(2)CaCO3在室温下不能自发分解,但在高温下能自发分解,分解热化学方程式如下:
CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
ΔH(298 K)=+178.2 kJ·mol-1
ΔH(1 200 K)=+176.5 kJ·mol-1
由此可得出的结论:______________________________________
________________________________________________________。
有些焓变不大的吸热反应(ΔH>0),在常温下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行
多数放热反应是自发进行的,有些吸热反应也可以自发进行,只用放热或者吸热(ΔH)判断反应是否自发是不全面的。
思考交流
1.为什么日常生活中常用的铁器会生锈,而铁锈不会变成铁?试从反应能否自发进行的角度分析。
提示 铁生锈是自发进行的反应,而铁锈变成铁是不能自发进行的反应。
思考交流
(1)自发反应不需要任何条件就能发生吗?
提示 自发反应也需要一定条件引发反应,一旦反应后即可自发进行。
(2)非自发反应一定不能发生吗?
提示 非自发反应在一定条件下能发生。
思考交流
3.自发反应一定很容易发生吗?
提示 不一定。自发反应是指在一定条件下无需外界帮助,一经引发就能自动进行的反应,但并不等于反应很容易发生。
思考交流
4.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热反应。下列对此说法理解正确的是
A.所有的放热反应都是自发进行的
B.所有的自发反应都是放热的
C.焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素
D.焓变是决定反应是否具有自发性的唯一判据
√
自发进行的反应不都是放热反应
不都是,例如铝热反应
对自发反应中“一定条件”的理解
(1)包括能加快化学反应速率的条件,如“搅拌、研磨”等。
(2)包括反应开始时需要、开始后就不再需要的条件,如“点燃、光照、加热、高温”等。
反应熵变与反应方向
二
火柴散落有趋向于最大混乱度的倾向
有序
无序
冰块融化
品红在水中扩散
思考:用什么物理量来描述体系的无序程度?
联想·质疑
1.熵、熵变的概念
S
ΔS
定义
符号
度量体系无序程度的物理量
反应产物的总熵与反应物的总熵之差
常用单位
符号
熵
熵变
定义
J·mol-1·K-1
2.影响熵值大小的因素
(2)同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),在同一条件下,不同物质的熵不同。
(1)纯物质熵值的大小与物质的种类、数量、聚集状态以及温度、压强等因素有关。
(3)相同条件下的不同物质:分子结构越复杂,熵值越大。
69.9 J·mol-1·K-1
47.9 J·mol-1·K-1
188.7 J·mol-1·K-1
冰 水 水蒸气
3.熵变正负判断依据
(1)物质由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态的过程,ΔS>0,是熵增加的过程。
(2)气体体积增大的反应,通常ΔS>0,是熵增加的反应。
(3)气体体积减小的反应,通常ΔS<0,是熵减小的反应。
ΔS=S(产物)-S(反应物)
ΔS>0,熵增反应
ΔS<0,熵减反应
4.反应熵变与化学反应方向
自发进行的化学反应大多是熵增加的反应,有些熵减小的化学反应也能自发进行。不能只根据熵增或熵减来判断化学反应进行的方向。
熵增加的反应,在常温、常压下可以自发进行
熵增加的反应,在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行
熵减少的反应,在一定条件下也可以自发进行
思考交流
1.下列对熵变的判断不正确的是
A.少量的食盐溶于水中:ΔS>0
B.碳和氧气反应生成CO(g):ΔS>0
C.气态水变成液态水:ΔS>0
D.CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g):ΔS>0
√
2C(s)+O2(g)===2CO(g),气体的n增大,为熵增加的反应
体系混乱度减小, ΔS<0
CaCO3(s)的分解产生了气体, ΔS>0
食盐溶于水是典型的熵增加过程
思考交流
2.(1)反应CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑的ΔS___(填“>”“<”或“=”,下同)0,常温下___(填“能”或“不能”,下同)自发进行。
(2)2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)该反应的ΔS____0,常温下____自发进行。
(3)自发反应4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)的ΔS____0。
(4)二氧化碳通入澄清石灰水的反应Ca(OH)2(aq)+CO2(g)===CaCO3(s)+H2O(l)____自发进行,其ΔS____0。
>
能
>
能
<
能
<
用焓变与熵变综合判断反应方向
1.自发反应的方向与焓变和熵变有关,但焓变和熵变又都不能单独作为判断反应自发进行方向的依据。要判断反应自发进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变。
ΔG=ΔH-TΔS
ΔG:反应的吉布斯自由能变
2.在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,化学反应的方向可以用反应的焓变和熵变来综合判断,判据为ΔG=ΔH-TΔS(ΔG为反应的吉布斯自由能变)。
ΔG=ΔH-TΔS>0,反应正向不能自发进行。
ΔG=ΔH-TΔS<0,反应正向能自发进行;
ΔG=ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态;
提醒 ΔH-TΔS<0,只能说明反应有发生的可能性,但它并不能说明在该条件下可能正向自发进行的反应能否实际发生,这是因为反应能否实际发生还涉及反应速率问题。
思考交流
1.正误判断
(1)在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向
(2)自由能变化ΔG<0的化学反应一定能迅速发生
(3)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程
(4)Na与H2O的反应是熵增的放热反应,该反应能自发进行
(5)反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可正向自发进行,则该反应的ΔH<0
×
×
√
√
√
思考交流
2.查阅资料可知2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)的ΔH=-746.8 kJ·mol-1、ΔS=-197.5 J·mol-1·K-1。试着分析该反应室温(298 K)下能否自发进行?
提示 该反应室温时,ΔG=ΔH-TΔS≈-687.9 kJ·mol-1<0,能自发进行。
思考交流
3.反应的焓变、熵变随温度的变化较小,假设它们不随温度变化,根据下表数据,思考回答下列问题:
化学反应 ΔH/(kJ·mol-1) ΔS/(J·mol-1·K-1)
①2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g) -98 +57.2
②CO2(g)===C(s,石墨)+O2(g) +393.5 -2.86
③HCl(g)+NH3(g)===NH4Cl(s) -176 -285
④CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) +178.2 +169.6
(1)根据表中数据判断:在任何温度下都能正向自发进行的反应是___(填序号,下同),在任何温度下都不能正向自发进行的反应是___。
①
②
思考交流
3.反应的焓变、熵变随温度的变化较小,假设它们不随温度变化,根据下表数据,思考回答下列问题:
化学反应 ΔH/(kJ·mol-1) ΔS/(J·mol-1·K-1)
①2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g) -98 +57.2
②CO2(g)===C(s,石墨)+O2(g) +393.5 -2.86
③HCl(g)+NH3(g)===NH4Cl(s) -176 -285
④CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) +178.2 +169.6
(2)利用综合判据,计算反应③能正向自发进行的温度范围。
答案 ΔH-TΔS<0,则-176 kJ·mol-1+0.285 kJ·mol-1·K-1×T<0,T<617.5 K≈344.5 ℃,即低于344.5 ℃时反应③能正向自发进行。
思考交流
3.反应的焓变、熵变随温度的变化较小,假设它们不随温度变化,根据下表数据,思考回答下列问题:
化学反应 ΔH/(kJ·mol-1) ΔS/(J·mol-1·K-1)
①2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g) -98 +57.2
②CO2(g)===C(s,石墨)+O2(g) +393.5 -2.86
③HCl(g)+NH3(g)===NH4Cl(s) -176 -285
④CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) +178.2 +169.6
(3)利用综合判据,计算CaCO3分解的温度条件。
答案 CaCO3分解的条件是ΔH-TΔS<0,代入数据,+178.2 kJ·mol-1-0.169 6 kJ·mol-1·K-1×T<0,解得T>1 051 K≈778 ℃,即当温度高于778 ℃时,CaCO3开始分解。
综合判断反应自发进行的四种类型
类型 ΔH ΔS ΔG 反应的自发性
1 <0 >0 <0 一定能自发
2 >0 <0 >0 一定不能自发
3 <0 <0 正负决定于温度 低温能自发
4 >0 >0 高温能自发
H
S
H>0
S>0
高温下
反应自发进行
H>0
S<0
所有温度下
反应不能自发进行
H<0
S>0
所有温度下
反应自发进行
H<0
S<0
低温下
反应自发进行