苏教版（2019） 高中化学选择性必修3 1.2.4有机化学反应的研究同步练习（含解析）

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1.2.4有机化学反应的研究同步练习-苏教版高中化学选择性必修3
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________
一、单选题
1．在碱性溶液中，可以与缩二脲形成紫色配离子，其结构如图所示。下列说法错误的是
A．该配离子中非金属元素的电负性大小顺序为O>N>C>H
B．该配离子中能与水分子形成氢键的原子有N、O和H
C．1mol该配离子中含有的配位键数目为6(设为阿伏加德罗常数的值)
D．已知缩二脲的分子式为，则由尿素生成缩二脲的反应类型为取代反应
2．R、Y、G、X为原子半径依次增大的四种短周期元素，Y与G同周期，X与Y同主族。甲、乙、丙、丁、戊为由这四种元素构成的化合物，其转化关系如图所示。下列说法中正确的是
A．Y与其他三种元素均能形成至少两种二元化合物
B．G的最高价氧化物对应的水化物的酸性比X强
C．将丁滴入乙中会发生放热反应
D．①与②、③与④的反应类型分别相同
3．为了减少CO2的排放，可利用含铈(Ce)催化剂实现CO2与甲醇反应，该反应的催化循环原理如图所示，有关说法正确的是
A．该反应的催化剂为Ce-O-Ce-OH
B．反应②的类型为取代反应
C．物质A为CO2
D．反应过程中Ce的化合价发生了变化
4．下列反应属于取代反应的是
A．CH2=CH2+H—OHCH3—CH2—OH
B．+H2CH3—CH2—OH
C．CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O
D．2C2H5OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑
5．下列有机反应类型判断错误的是
A．ClCH2CH2Cl+2CH3NH2→CH3NHCH2CH2NHCH3+2HCl取代反应
B．CH3COCH3+CH3CH2OH→加成反应
C．HOCH2CH2CH2OH +H2O消法反应
D．nCH2=O 加聚反应
6．大气中氮氧化物和碳氢化合物受紫外线作用可产生二次污染物光化学烟雾，其中部分物质的反应过程如图所示。下列说法正确的是
A．该过程中作催化剂 B．生成的反应属于氧化还原反应
C．反应过程中不断被消耗 D．丙烯发生氧化反应生成甲醛和乙醛
7．卤代烃在乙醇中进行醇解反应的机理如图所示。下列说法正确的是

A．步骤Ⅲ是总反应的决速步骤
B．总反应属于加成反应
C．H+能降低该反应的活化能
D．反应过程中氧原子的成键数目发生变化
8．下列反应属于取代反应的是
①CHCl3+Cl2CCl4+HCl
②CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br
③C2H4+3O22CO2+2H2O
④CH3CH2CN+Cl2+HCl
⑤+Br2+HBr
A．①②③ B．①③④ C．①④⑤ D．②④⑤
9．一种实现二氧化碳固定及再利用的反应如下图：
下列叙述不正确的是
A．该反应属于加成反应 B．化合物1分子中的所有原子不可能共平面
C．化合物2分子中含有羟基和酯基 D．化合物2可以发生开环聚合反应
10．近日，科学家实现Rh催化苯乙烯的不对称氢硒化反应，如图所示。(注明：Ph为苯基，KH、KD代表速率常数)

已知：C、Se、H的电负性依次为2.5、2.4、2.1。
下列叙述正确的是
A．苯乙烯不对称硒化反应属于加成反应
B．相同条件下，氘、氕代速率不同的原因是它们质子数相等
C．产物中碳硒键中共用电子对偏离碳原子
D．上述转化中碳原子的杂化类型保持不变
二、填空题
11．G与C生成H属于
12．F生成G属于
13．三碘化磷(PI3)可以和水剧烈反应，产生亚磷酸(H3PO3)的碘化氢，三碘化磷也是强还原剂和脱氧剂。回答下列问题：
(1)实验室制取PI3，由白磷(P4)与I2在CS2溶剂中反应制得，该反应的化学方程式为 。
(2)PI3在有机化学中的用途非常广泛，乙醇与PI3可制得CH3CH2I，该反应的反应类型为 (填有机反应类型)。
(3)H3PO3是一种二元中强酸，它具有强还原性，可将银离子(Ag+)还原为金属银。
①常温下，H3PO3与足量的NaOH溶液反应的离子方程式为 。
②亚磷酸与硝酸银发生氧化还原反应，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：2，该反应的化学方程式为 。
14．的反应类型为 。
15．硼酸()为一元弱酸，广泛用于玻璃、医药、冶金、皮革等工业。回答下列问题：
(1)中B元素的化合价为 。
(2)已知：，的电离方程式为 ，酸性： (填“＞”或“＜”)。
(3)受热分解得到，和镁粉混合点燃可得单质B，写出生成单质B的化学方程式 ，该反应中氧化剂和还原剂物质的量之比为 。
(4)可用于生产储氢材料NaBH4。涉及的主要反应为：
Ⅰ.
Ⅱ.
①“反应Ⅰ”的类型为 (填标号)。
a.取代反应 b.加成反应 c.加聚反应 d.氧化反应
②NaH的电子式为 。
③在碱性条件下，NaBH4与CuSO4溶液反应可得Cu和，其中H元素由价升高为价，该反应的离子方程式为 。
16．著名科学家泽维尔用激光闪烁照相机拍摄到化学反应中化学键断裂和形成的过程，因而获得1999年诺贝尔化学奖。激光有很多用途，例如波长为10.3 μm的红外激光能切断B(CH3)3分子中的一个B-C键，使之与HBr发生取代反应：B(CH3)3+HBrB(CH3)2Br+CH4，而利用9.6 μm的红外激光能切断两个B-C键，并与HBr发生二元取代反应。
(1)试写出二元取代的化学方程式：
(2)现用5.6 g B(CH3)3和9.72 g HBr恰好完全反应，则生成物中除了甲烷外，其他两种产物的物质的量之比为多少？
17．有下列反应．①由乙烯制氯乙烷 ②乙烷在空气中燃烧 ③乙烯使溴水褪色 ④乙烯通入酸性高锰酸钾溶液 ⑤由乙烯制聚乙烯 ⑥乙烷与氯气光照。其中属于取代反应的是 ；属于氧化反应的是． ；属于加成反应的是． ；属于聚合反应的是 。
18．乙酸跟乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下发生酯化反应(反应A)，其逆反应是水解反应(反应B)。反应可能经历了生成中间体(Ⅰ)这一步：
(1)如果将反应按加成、消去、取代反应分类，则A~F各反应中(将字母代号填入下列空格中)，属于取代反应的是 ；属于加成反应的是 ；属于消去反应的是 。
(2)如果将原料C2H5OH用18O标记，则生成物乙酸乙酯中是否有18O 如果将原料中羰基（）或羟基中的氧原子用18O标记，则生成物H2O中氧原子是否有18O 试简述你判断的理由： 。
19．D生成E属于 。
20．具有独特的P、N杂化结构和突出的热学、电学性能的环境友好的磷腈化合物是目前无卤阻燃研究的热点之一，尤其是HPCTP更引起人们的关注。HPCTP的合成路线如下：
Pyridine、TBAC和PhOH分别为吡啶、四丁基溴化铵和苯酚。HPCTP的红外光谱表明分子中存在P-N、P-O-C、P= N的吸收峰以及单取代苯环的特征峰； HPCTP 的核磁共振磷谱表明分子中只有1种化学环境的磷；X射线衍射分析表明A和HPCTP分子结构均具有很好的对称性。
(1)分别写出化合物A、HPCTP的结构式：A ，HPCTP 。
(2)化合物 A反应生成HPCTP的反应类型是 。
三、实验题
21．亚硝酸钠(NaNO2)在许多领域有广泛应用，但因其有毒，所以使用时要特别小心。现用如图所示仪器(夹持装置已省略)及药品，探究亚硝酸钠与硫酸反应的气体产物的成分。
已知：①，。
②气体液化的温度：NO2为21℃，NO为-152℃。
(1)仪器的连接顺序(按左→右连接)为A→C→ → → ；
(2)连接装置并检查气密性之后的下一步操作是 ；
(3)装置E的作用是 ；
(4)亚硝酸的电离平衡常数K平=6.0×10-6，其电离方程式为 ；
(5)亚硝酸进入人体可以与二甲胺[(CH3)2NH]迅速反应生成亚硝酸胺，亚硝酸胺是最重要的化学致癌物之一、
①亚硝酸与二甲胺反应生成亚硝酸胺的一种反应机理如下：
HONO+
过程ⅰ和过程ⅱ的反应类型分别为 、 ；
②上述反应机理的反应过程与能量变化的关系如图：
制备亚硝酸胺的反应 0(填“＞”或“＜”)。反应难度更大的是过程 (填“ⅰ”或“ⅱ”)。
22．实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛，实验装置如图所示：
相关物质的熔、沸点见下表
溴 苯甲醛 1，2-二氯乙烷 间溴苯甲醛
熔点/℃ 18-21
沸点/℃ 58.8 179 83.5 229
实验步骤为：
步骤1：将三颈瓶中一定配比的无水、1，2-二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升温至60℃，缓慢滴加经浓硫酸干燥过的液溴，保温反应一段时间，冷却。
步骤2：将反应后的化合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液。有机相用10％的溶液洗涤。
步骤3：经洗涤的有机相加入适量无水固体，放置一段时间后过滤。
步骤4：经过滤后的有机相，采取相应的分离方法，可得到间溴苯甲醛。
回答下列问题：
(1)仪器a的的作用 烧杯中的试剂为 。
(2)步骤1所加入的物质中，作为催化剂的是 。
(3)写出制备间溴苯甲醛的化学方程式 。
(4)步骤2中用10％的溶液洗涤有机相，是为了除去溶于其中的 。
(5)步骤3中加入无水固体的作用是 。
(6)步骤4中采用的分离方法是_______(填字母)
A．过滤 B．萃取 C．减压蒸馏 D．分液
23．水杨酸乙酯常用于配制香料，某小组用水杨酸( )和乙醇合成水杨酸乙酯的实验步骤如下：
I．如图，在圆底烧瓶中依次加入13.8g水杨酸、30mL乙醇、15mL环己烷、5mL浓硫酸，混匀后加入沸石，油水分离器中加水至p处，接通冷凝水，加热三颈烧瓶，在下冷凝回流2h，过程中有机物会回流至三颈烧瓶中，不定期打开油水分离器放出部分水，使水层液面保持在p处附近，直至反应结束，再蒸出多余的环己烷和乙醇。

Ⅱ．将烧瓶中的残留物转移至分液漏斗，依次用少量水、5%溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水固体，过滤得到粗酯。
Ⅲ．将粗酯进行蒸馏，收集的馏分，得水杨酸乙酯9.13g。
已知：环己烷-乙醇-水会形成共沸物(沸点)被蒸馏出来。
常用物理常数：
名称 颜色状态 相对密度 熔点() 沸点()
水杨酸乙酯 无色液体 1.14 1.3 234
水杨酸 白色晶体 1.44 158 210
乙醇 无色液体 0.789 -114 78.3
回答下列问题：
(1)由水杨酸( )和乙醇合成水杨酸乙酯反应方程式： 。
(2)步骤Ⅰ的加热方式为 ，冷凝水方向为 (填“a进b出”或“b进a出”)。
(3)步骤Ⅰ加入环己烷对合成水杨酸乙酯的作用是 。
(4)步骤Ⅱ加入溶液洗去的物质是 ，无水的作用是 。
(5)步骤Ⅲ进行蒸馏时选用空气冷凝管，如图，不用直形冷凝管的原因为 。

(6)本实验的产率为 。
参考答案：
1．C
【详解】A．同一周期从左到右主族元素的电负性逐渐变大，故电负性：O>N>C，且三者电负性均大于氢，A正确；
B．由题图可知，N、O能与水分子中的氢原子形成氢键，H能与水分子中的氧原子形成氢键，B正确；
C．由题图可知，该配离子中，1个铜离子与其他原子共形成4个配位键，故1mol该配离子中含有的配位键数目为，C错误；
D．已知缩二脲的分子式为，根据题图可判断出缩二脲的结构简式为，结合尿素的结构简式判断，由尿素生成缩二脲的反应类型为取代反应，D正确；
综上所述故选C。
2．A
【分析】由题图可知R可形成一个共价键，G可形成4个共价键，Y形成两个共价键，Y与G同周期，X与Y同主族，且R、Y、G、X为原子半径依次增大的四种短周期元素，则R为H，Y为O，G为C，X为S。
【详解】A．氧与氢可形成H2O和H2O2，氧与碳可形成CO和CO2，氧与硫可形成SO2和SO3，A正确；
B．非金属性：CC．将H2SO4滴入水中放热，但未发生化学反应，C错误；
D．①与②的反应类型相同(加成反应)，③与④的反应类型不同(③为消去反应，④为取代反应)，D错误；
故选A。
3．A
【分析】分析图象可知物质A为CH3OH，物质B为CO2；反应②为加成反应；反应过程中Ce的化合价没有发生变化，将3步反应加和可得总反应为CO2+2CH3OH→H2O+O═C(OCH3)2。
【详解】A． 反应①A+Ce-O-Ce-OH→H2O+Ce-O-Ce-OCH3，②Ce-O-Ce-OCH3+B→，③+A→Ce-O-Ce-OH+，由①③③可得总反应：CO2+2CH3OH→H2O+O=C(OCH3)2，该反应的催化剂为Ce-O-Ce-OH，故A正确；
B． 根据反应②，Ce-O-Ce-OCH3+B→，根据原子守恒和反应的结构特点，可知物质B为CO2，反应②为加成反应，故B错误；
C． 根据反应①，A+Ce-O-Ce-OH→H2O+Ce-O-Ce-OCH3，根据元素原子守恒和结构，可知物质A为CH3OH，故C错误；
D． 根据物质Ce-O-Ce-OH、Ce-O-Ce-OCH3、，反应过程中Ce的化合价没有发生变化，故D错误；
故选A。
4．C
【分析】有机物分子中的原子或原子团被其它原子或原子团所替代的反应为取代反应。
【详解】A．乙烯中含有碳碳双键，发生反应后，双键变为单键，乙烯和水发生加成反应生成乙醇，不属于取代反应，故A不选；
B．乙醛中含有醛基，与氢气发生反应后，碳氧双键变为碳氧单键，发生了加成反应，不属于取代反应，故B不选；
C．乙酸中羧基上的-OH被-OC2H5替代，也可以看做C2H5OH中羟基上的氢原子被-OCCH3所替代，该反应属于取代反应，故C可选；
D．乙醇和金属钠反应生成乙醇钠和氢气，金属钠置换了羟基中的氢，该反应属于置换反应，不属于取代反应，故D不选；
故选C。
5．C
【详解】A．ClCH2CH2Cl中的氯原子被CH3NH-代替，生成CH3NHCH2CH2NHCH3，属于取代反应，故A正确；
B．碳氧双键断裂，分别结合H原子、-OCH2CH3溴原子，生成，属于加成反应，故B正确；
C．分子内脱水，没有生成不饱和键，不是加成反应，属于取代反应，故C错误；
D．碳氧双键断裂，分子间相互形成新的共价键相连大分子，属于加聚反应，故D正确；
故选C。
6．D
【详解】A．结合图示可知，发生总反应为CH2═CHCH3+O2→CH3CHO+HCHO，则O2为反应物，故A错误；
B．O原子和氧气发生反应生成臭氧，无元素化合价的升降，不属于氧化还原反应，故B错误；
C．根据CH2═CHCH3+O2→CH3CHO+HCHO可知，该过程中氮氧化物没有被消耗，故C错误；
D．根据图示可知，丙烯与臭氧发生氧化反应生成甲醛和乙醛，故D正确；
答案选D。
7．D
【详解】A．慢反应为总反应的决速步骤，因此步骤Ⅰ是总反应的决速步骤，选项A错误；
B．总反应为卤代烃与醇生成醚的取代反应，选项B错误；
C．是生成物，不是催化剂，选项C错误；
D．由图知，反应过程中，氧原子成两个键和三个键，选项D正确；
答案选D。
8．C
【详解】取代反应的定义是有机物中的原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应，它的特点是“有上有下”，据此可以判断：
①是CHCl3的氢原子被氯原子替换的反应，有上有下是取代反应，符合题意；
②是烯烃的加成反应，只上不下，不符合题意；
③是燃烧反应不是取代反应，不符合题意；
④是饱和碳原子上的氢被替换的反应，有上有下，是取代反应，
⑤是苯环上的氢被溴原子替换的反应，有上有下，是取代反应，
所以答案为：C。
9．C
【详解】A．化合物1分子式为C2H4O，化合物2分子式为C3H4O3，可推断出该反应为加成反应，A正确；
B．化合物1分子中还有亚甲基结构，其中心碳原子采用sp3杂化方式，所以所有原子不可能共平面，B正确；
C．根据化合物2的分子结构可知，分子中含酯基，不含羟基，C错误；
D．化合物2分子断开酯基中C-O键后，再进行聚合生成可发生开环聚合形成高分子化合物， D正确；
故答案选C。
10．A
【详解】A．苯乙烯不对称硒化反应中碳碳双键变成了单键、产物只有一种，故属于加成反应，A正确；
B． H、D质子数相同，质量数不同，相同条件下，氘、氕代速率不同的原因是D的质量数大于H的质量数，质量数大反应速率较慢，B错误；
C．已知：C、Se的电负性依次为2.5、2.4，则产物中碳硒键中共用电子对偏向碳原子、偏离硒原子，C错误；
D． 上述转化中碳原子的杂化类型由sp2转化为sp3，D错误；
答案选A。
11．加成反应
【详解】含有双键或三键的有机物与其他物质发生反应时，双键或三键中的一个断裂，在不饱和碳原子两端分别接上其他原子的反应称为加成反应，由G、C、H的结构可看出，G与C生成H属于加成反应。
12．氧化反应
【详解】由F和G的结构式可看出，F→G少了氢，因此F生成G为氧化反应。
13．(1)
(2)取代反应
(3)
【解析】(1)
白磷(P4)与I2在CS2溶剂中反应制得PI3，根据生成的PI3进行配平，次该反应的化学方程式为；故答案为：。
(2)
乙醇与PI3可制得CH3CH2I，乙醇中羟基被碘原子取代，因此该反应的反应类型为取代反应；故答案为：取代反应。
(3)
①常温下，H3PO3与足量的NaOH溶液反应生成，其离子方程式为；故答案为：。
②H3PO3中P为+3价，作还原剂，反应产物中P为+5价，升高2个价态，亚磷酸与硝酸银发生氧化还原反应，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：2，根据得失电子守恒，说明不仅Ag化合价降低，还有N降低到+2价，因此该反应的化学方程式为；故答案为：。
14．取代反应
【详解】根据反应可知，中的醚键与CH3OH在催化剂加热的条件下发生取代反应生成HOCH2CH2OH和，因此反应类型为：取代反应。
15． +3 H3BO3 + H2O H+ + [B(OH)4]- ＞ 3Mg+B2O32B + 3MgO 1:3 a BH+ 4Cu2+ + 8OH- ＝4Cu↓ + [B(OH)4]- + 4H2O
【分析】(1)根据H为+1价，O为-2价，结合化合价规则计算硼酸中硼元素化合价；
(2)B、Al同主族，H3BO3的电离与氢氧化铝的相似，结合非金属性越强，最高价氧化物对应水化物的酸性越强分析解答；
(3)B2O3和镁粉混合点燃可得单质B，还生成MgO，结合氧化还原反应的规律分析解答；
(4)①硼酸可以改写为B(OH)3，结合方程式中结构的变化分析判断；②NaH由钠离子与氢负离子构成的；③碱性条件下，BH与Cu2+反应生成Cu、[B(OH)4]-，其中H元素由-1价升高为+1价，结合氧化还原反应的规律书写离子方程式。
【详解】(1)设H3BO3中B元素的化合价为x，则3×(+1)+x+3×(-2)=0，解得x=+3，故答案为：+3；
(2)由氢氧化铝的电离方程式可知，H3BO3的电离方程式为：H3BO3+H2O H++[B(OH)4]-，非金属性B＞Al，故酸性：H3BO3＞Al(OH)3，故答案为：H3BO3+H2O H++[B(OH)4]-；＞；
(3)B2O3和镁粉混合点燃可得单质B，属于置换反应，还生成MgO，反应的化学方程式为：3Mg+B2O32B+3MgO，反应中Mg元素的化合价升高，Mg被氧化，是还原剂，B2O3是氧化剂，反应中氧化剂和还原剂物质的量之比为1∶3，故答案为：3Mg+B2O3 2B+3MgO；1∶3；
(4)①反应中硼酸中的3个-OH被3个OCH3替代，属于取代反应，故答案为：a；
②NaH是由钠离子与氢负离子构成的，电子式为：，故答案为：；
③碱性条件下，BH4-与Cu2+反应生成Cu、[B(OH)4]-，其中H元素由-1价升高为+1价，根据得失电子守恒，Cu与[B(OH)4]-的物质的量之比为4∶1，结合电荷守恒、原子守恒，可知反应的离子方程式为：3BH+4Cu2++8OH-=4Cu↓+[B(OH)4]-+4H2O，故答案为：3BH+4Cu2++8OH-=4Cu↓+[B(OH)4]-+4H2O。
【点睛】本题的易错点为(2)，要注意模仿氢氧化铝的电离方程式书写H3BO3的电离方程式，难点为(4)③，要注意离子方程式的书写和配平。
16．(1)B(CH3)3+2HBrB(CH3)Br2+2CH4
(2)n[B(CH3)2Br]∶n[B(CH3)Br2]=4∶1
【解析】(1)
根据B(CH3)3与HBr发生取代反应：B(CH3)3+HBrB(CH3)2Br+CH4，则二元取代的化学方程式为B(CH3)3+2HBrB(CH3)Br2+2CH4；
(2)
n[B(CH3)3]==0.1mol，n(HBr)==0.12mol，设生成B(CH3)2Br的物质的量为a，生成B(CH3)Br2的物质的量为b，则有:
a+b=0.1mol，a+2b=0.12mol，解得:a=0.08mol，b=0.02mol，所以n[B(CH3)2Br]∶n[B(CH3)Br2]=4∶1。
17． ⑥ ②④ ①③ ⑤
【详解】①由乙烯制氯乙烷为加成反应； ②乙烷在空气中燃烧属于氧化反应；③乙烯使溴水褪色属于加成反应；④乙烯通入酸性高锰酸钾溶液属于氧化反应；⑤由乙烯制聚乙烯属于聚合反应；⑥乙烷与氯气光照属于取代反应。故属于取代反应的是⑥；属于氧化反应的是②④；属于加成反应的是①③；属于聚合反应的是⑤。
18． A、B C、F D、E 都有标记，因为反应中间体、在消去一分子时，有两种可能，而乙氧基()是保留的。
【详解】(1)酯化反应属于取代反应，其逆反应(水解反应)也是取代反应，则A、B为取代反应，C、F属于加成反应，D、E属于消去反应；
(2)将原料C2H5OH用18O标记，由于乙氧基()是保留的，则生成物乙酸乙酯中含有18O；乙酸中的两个氧原子经加成反应都变成了中间体的羟基，两羟基间脱去水分子，故生成物H2O中氧原子是含有18O。
19．取代反应
【详解】根据有机化合物D、E的结构的不同可知化合物D：分子中亚甲基(-CH2-)上一个H原子被BrCH2COOC2H5分子中的-CH2COOC2H5发生取代反应产生E：，同时产生小分子HBr，故D生成E的化学反应类型是取代反应。
20．(1)
(2)亲核取代反应
【解析】略
21． E D B 通入一段时间N2，排除空气 检验NO2，且冷凝，使NO2完全液化 HNO2H++ 加成反应 消去反应 ＜ i
【分析】由已知信息可知亚硝酸钠与硫酸反应产生NO和NO2两种气体，实验的目的是探究亚硝酸钠与硫酸反应的气体产物的成分，则总体思路为A中亚硝酸钠和硫酸反应产生NO和NO2，用C干燥气体，然后通过E，若E中产生红棕色液体，则证明产物中有NO2，同时利用沸点差异将混合气体中NO2除去，然后将气体通过D，若D中出现无色气体变为红棕色，则证明产物中有NO，最后用B吸收尾气，防止污染空气，据此解答。
【详解】(1)结合分析可知仪器连接顺序为A→C→E→D→B；
(2)装置内空气中的氧气会和NO反应影响实验，因此连接装置并检查气密性之后的下一步操作是通入一段时间N2，排除空气；
(3)由分析可知(3)装置E的作用检验NO2，且冷凝，使NO2完全液化；
(4)亚硝酸的电离平衡常数K平=6.0×10-6，则亚硝酸为一元弱酸，其电离方程式为HNO2H++；
(5)①过程ⅰ中N=O打开，-N(CH3)2加在N上，-H加在O上，为加成反应；
过程ⅱ中消去一分子H2O，形成N=O，为消去反应；
②由图可知亚硝酸与二甲胺的总能量高于亚硝酸胺，为放热反应，因此＜0；
由图可知过程i的活化能大于过程ⅱ的活化能，因此反应难度更大的是过程i。
22．(1) 冷凝回流 氢氧化钠溶液
(2)无水
(3)+Br2+HBr
(4)Br2和HCl
(5)除去有机相中的水
(6)C
【分析】苯甲醛与溴在氯化铝催化作用下在60℃时反应生成间溴苯甲醛，同时生成HBr，经冷凝回流可得到间溴苯甲醛，生成的HBr用氢氧化钠溶液吸收，防止污染空气，有机相中含有Br2，加入HCl，可用碳酸氢钠除去，有机相中加入无水硫酸镁固体，可起到吸收水的作用，减压蒸馏，可降低沸点，避免温度过高，导致间溴苯甲醛被氧化。
【详解】（1）仪器a为球形冷凝管，其作用是：冷凝回流；烧杯中的试剂为氢氧化钠溶液，用于除去生成的HBr，防止污染空气。
（2）将三颈瓶中一定配比的无水、1，2-二氯乙烷和苯甲醛充分混合，其中无水为催化剂，1，2-二氯乙烷为溶剂，苯甲醛为反应物。
（3）苯甲醛与溴在氯化铝催化作用下在60℃时反应生成间溴苯甲醛，同时生成HBr，反应的化学方程式为：+Br2+HBr。
（4）将反应后的化合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液，反应混合物中含有Br2，加入10％的溶液，可除去Br2和HCl。
（5）经洗涤的有机相含有水，加入适量无水硫酸镁固体，可起到除去有机相中的水的作用。
（6）间溴苯甲醛中含有醛基，易被氧化，所以通过减压蒸馏，可降低沸点，避免温度过高，导致间溴苯甲醛被氧化，答案选C。
23．(1)
(2) 水浴加热 b进a出
(3)将反应生成的水蒸出，提高水杨酸乙酯的产率
(4) 硫酸和水杨酸(或 ) 除去有机相中的水
(5)水杨酸乙酯沸点较高，宜采用空气冷凝，以免直形冷凝管通水冷却，导致冷凝管因温差大炸裂
(6)55%
【详解】（1）水杨酸和乙醇发生酯化反应生成水杨酸乙酯和水，反应的化学方程式为 。
（2）步骤I中“在下冷凝回流2h”，应采取水浴加热，便于控制温度，受热均匀；冷凝水的方向为下进上出，这样冷凝水充满整个冷凝管，进行充分冷凝、回流，即冷凝水的方向为b进a出。
（3）环己烷-乙醇-水会形成共沸物的沸点为，容易被蒸馏出来，水的蒸出能促进平衡正向移动，提高水杨酸乙酯的产率。
（4）溶液可以和水杨酸反应，则步骤Ⅱ加入溶液洗去的物质是水杨酸(或 )；无水具有吸水性，吸水生成硫酸镁晶体，可以除去有机相中的水。
（5）水杨酸乙酯的沸点是234℃，沸点较高，需收集234℃的馏分，宜采用空气冷凝，而直形冷凝管通水冷却，冷凝水的温度较低，导致玻璃温差大易造成冷凝管炸裂。
（6）乙醇的质量为30×0.789g=23.67g，物质的量为，水杨酸的物质的量为，由方程式可知，乙醇过量水杨酸完全反应，理论上可以生成0.1mol ，则本实验的产率为=55%。
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