课件38张PPT。成才之路 · 化学路漫漫其修远兮 吾将上下而求索人教版 · 选修5 进入合成有机高分子化合物的时代 第五章章末专题复习 第五章●专题归纳
在有机化学的学习过程中，我们发现各种有机物的相对分子质量间往往存在一定的量的关系，由这种量的关系可得出其分子式，进而根据性质推断其结构简式。
1．碳原子数相同的烷与烯、烯与炔、醇与醛(酮)的相对分子质量相差2，说明后者可与等物质的量的H2加成，生成前者；若相对分子质量相差4，说明后者有两个不饱和度，即含一个三键或两个双键等。有机化学中的数量关系及应用
【解析】 由“X可氧化为Y”知：R－CH2OH―→R－COOH，Y的相对分子质量比X大14；由X＋Y―→酯＋水可知：Mr(X)＋Mr(Y)＝212＋18，Mr(X)＝108，Mr(Y)＝122，则基团的式量为122－45＝77，又因“该酯不能使Br2的CCl4溶液褪色”知，R－应为C6H5－。
【答案】 C1．特点
起点高，落点低。即题目涉及的信息是新知识、新背景，但依据所学的有机化学基础知识并借助信息完全可以解决。
2．解法或步骤
(1)阅读所给信息，分析归纳，提炼规律。
(2)根据反应条件或物质前后关系确定“题眼”，明确待求量。
(3)利用联想迁移、转换重组、类比推理等方法解决有关问题。即：阅读分析→寻找题眼→解决问题。有机信息题的特点及解法
3．有机信息题的常见类型
(1)有关有机物分子的组成和结构。
(2)推测未知物的性质。
(3)有机推断。
(4)有机物的合成。●专题归纳
1．优化有机合成路线
(1)首先确定产物的类别及题给信息与产物的关系。
(2)然后由产物开始，思考该产物如何由另一种有机物甲经一步反应制得，若甲不是所给原料，再思考甲如何由另一种有机物乙经一步反应制得，类似一直推到原料为止。
(3)当合成出现多种方法和途径时，通过分析比较，采用兼顾省原料和产率高的最合理、最简单的方法和途径。把上述方法思路正过来，即得最佳有机合成路线。有机合成高分子化合物的解题步骤
2．答题要求
(1)确定有机物；(2)确定反应条件；(3)确定反应类型；(4)书写化学方程式；(5)书写合成路线。
注意：要遵循引入官能团的规律，即按一定的先后顺序引入官能团，必要时保护已引入的官能团。请回答：
(1)B分子中含有的官能团是________、________。
(2)由B转化为C的反应属于________(选填序号)。
①氧化反应 ②还原反应
③加成反应 ④取代反应
(3)C的一氯代物D有两种，C的结构简式是___________。
(4)由A生成B的化学方程式是________________。
(5)有机玻璃的结构简式是_____________________。C4H6O2(B)＋H2―→C4H8O2(C)，
C4H8O2(C)＋Cl2―→C4H7O2Cl(D)＋HCl。
由“C的一氯代物D有两种”知C的结构简式为：CH3－CH(CH3)－COOH，D的两种结构简式分别为：
Cl－CH2－CH(CH3)－COOH、CH3－CCl(CH3)－COOH；逆推得B的结构简式为CH2===C(CH3)COOH，A的结构简式为CH2===C(CH3)COOCH3。●变式训练
2．尼龙－66广泛用于制造机械、汽车、化学与电气装置的零件，亦可制成薄膜用作包装材料，其合成路线如下图所示(中间产物E给出了两条合成路线)。完成下列填空：
(1)写出反应类型：反应②________，反应③________。
(2)写出化合物D的结构简式：___________________。
(3)写出一种与C互为同分异构体，且能发生银镜反应的化合物的结构简式：________________________________。
(4)写出反应①的化学方程式：_____________________。
(5)下列化合物中能与E发生化学反应的是________。
a．NaOH b．Na2CO3
c．NaCl d．HCl
(6)用化学方程式表示化合物B的另一种制备方法(原料任选)：______________________________________。
(3)关于C的同分异构体，符合题意的有很多，常见的有两类：一类是将－COOH拆成－CHO和－OH，另一类是将－COOH改成HCOO－(即甲酸酯类)。
(5)H2N(CH2)6NH2有碱性，能与HCl发生反应。
章末综合检测
(90分钟，100分)
一、选择题(本题包括18个小题，每小题3分，共54分)
1．下列有关高分子材料的表述不正确的是( )
A．合成高分子材料都很难降解
B．塑料、合成纤维、黏合剂、涂料等都是合成高分子材料
C．棉花、羊毛、天然橡胶等属于天然高分子材料
D．线型和体型高分子材料在溶解性、热塑性和热固性等方面有较大的区别
答案：A
2．用高分子塑料骨钉取代钛合金骨钉是医学上的一项新技术，这种塑料骨钉不仅具有相当高的强度，而且可在人体内水解，使骨科病人免遭拔钉的痛苦。合成这种塑料骨钉的原料能与强碱溶液反应，也能在浓硫酸作用下形成环酯。则合成这种塑料骨钉的原料是( )
A．CH2===CH－CH2Cl B．CH2===CH－COOH
C．CH3－CH(OH)－COOH D．H2N－CH2－COOH
解析：能与强碱反应则应含有－COOH，能形成环酯，表明还含有－OH，故该有机物分子中同时含有－COOH和－OH。
答案：C
3．(2014·吉安市质检)下列说法不正确的是( )
A．线型结构和体型结构的有机高分子都可以溶解在适当的溶剂里
B．某些高分子化合物具有热固性，它们在受热时不会熔化
C．高分子链之间存在较强的作用力，因此高分子材料的强度都较高
D．普通高分子材料存在易被氧化、不耐高温等特点
解析：线型结构的有机高分子可以用适当的溶剂溶解，而体型结构的有机高分子一般不溶于任何溶剂；热固性高分子材料受热时难于熔化；高分子材料强度较高；含不饱和碳碳键的高分子材料易被氧化，线型结构的高分子材料不耐高温。
答案：A
4．下列材料，不属于功能高分子材料的是( )
A．能导电的掺杂聚乙炔
B．用于生产光盘等产品的光敏高分子材料
C．用于生产CPU芯片的良好半导体材料单晶硅
D．用于制人造器官的医用高分子材料
解析：单晶硅不属于有机高分子化合物。
答案：C
5．今有高聚物有关它的下列叙述中正确的是( )
A．它的链节是CH3－CH2－OOCCH3
B．它的聚合度n＝3
C．它的单体是CH2===CH－COOCH3
D．它是一种线型高分子化合物
解析：该高聚物的重复的结构单元是其结构简式为应为线型结构；合成它的单体是CH2===CH－OOCCH3，而不是CH2===CH－COOCH3。
答案：D
6．下列说法中，不正确的是( )
A．高压聚乙烯比低压聚乙烯的熔点高
B．网状结构的酚醛树脂受热后不能软化或熔融
C．维纶具有较好的吸湿性是因为其分子链上含有羟基的缘故
D．顺丁橡胶的弹性高，耐磨、耐寒性好，可在寒冷地带使用
解析：高压聚乙烯比低压聚乙烯的熔点低。
答案：A
7．食品保鲜膜按材质分为聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)等种类。PVC被广泛地用于食品、蔬菜外包装，它对人体有潜在危害。下列有关叙述不正确的是( )
A．PVC保鲜膜属于链状聚合物，在高温时易熔化，能溶于酒精
B．PVC单体可由PE的单体与氯化氢加成制得
C．PVC的结构简式为?CH2－CHCl?，PVDC的结构简式为?CH2－CCl2?
D．等质量的聚乙烯和乙烯完全燃烧消耗的氧气相等
解析：由题可知PE的单体为CH2===CH2，PVC的单体为CH2===CHCl，CH2===CH2和HCl发生加成反应得CH3CH2Cl，所以B错。
答案：B
8．合成聚丙烯腈纤维的单体是丙烯腈，它可由以下两种方法制备：
方法一：CaCO3―→CaOCaC2CH≡CHCH2===CH－CN
方法二：CH2===CH－CH3＋NH3＋O2CH2===CH－CN＋3H2O
对以上两种途径的分析中，正确的是( )
①方法二比方法一反应步骤少，能源消耗低，成本低
②方法二比方法一原料丰富，工艺简单
③方法二比方法一降低了有毒气体的使用量，减少了污染
④方法二需要的反应温度高，耗能大
A．①②③ B．①③④
C．②③④ D．①②③④
解析：分析方法一、方法二，可知方法一步骤多、能源消耗大(CaCO3CaO)、污染大(HCN剧毒)，结合“绿色化学合成”原理，方法二更科学。
答案：A
9．二十世纪化学合成技术的发展对人类健康水平和生活质量的提高作出了巨大贡献。下列各组物质全部由化学合成得到的是( )
A．玻璃 纤维素 青霉素
B．尿素 食盐 聚乙烯
C．涤纶 洗衣粉 阿司匹林
D．石英 橡胶 磷化钢
解析：纤维素、食盐、石英均为天然存在的物质，而不是化学合成的，A、B、D均错；涤纶、洗衣粉、阿司匹林均为由化学合成的物质，C对。
答案：C
10．生活中有很多化学问题。下列判断正确的是( )
A．医疗上，碳酸氢钠是治疗胃穿孔的一种药剂
B．可乐饮料中含有的兴奋性物质咖啡因(C8H10O2N4)属于有机物
C．食品工业中的分离膜是一种新型无机非金属材料
D．日常食用的冰糖、麦芽糖都属于单糖
答案：B
11．随着工业的高速发展，橡胶的产量和性能已不能满足工业生产的需要，近年来，人们合成了一种无机耐火橡胶，它的结构应是( )
答案：C
12．下列高聚物经简单处理可以从线型结构变成体型结构的是( )
答案：C
13．有4种有机物：
④CH3－CH===CH－CN，其中可用于合成结构简式为的高分子材料的正确组合为( )
A．①③④ B．①②③
C．①②④ D．②③④
解析：用“单双键互换法”即可推出单体。
答案：D
14．β－紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。
下列说法正确的是( )
A．β－紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色
B．1mol中间体X最多能与2molH2发生加成反应
C．维生素A1易溶于NaOH溶液
D．β－紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体
解析：A项，β－紫罗兰酮中含有，故能与酸性KMnO4反应。B项，中间体中有2个、1个，故1mol中间体X能与3molH2发生加成反应。C项，维生素A1为长链有机分子，所含能与水结合的极性基团(如羟基)较少，故难溶于水。D项，β－紫罗兰酮与中间体X碳原子数不同，故非同分异构体。
答案：A
15．氯乙烯是合成高聚物聚氯乙烯的单体，工业制氯乙烯需要发生以下反应：①乙炔与氯化氢制氯乙烯；②高温煅烧石灰石；③电解饱和食盐水：④制乙炔；⑤制乙烯；⑥合成氯化氢；⑦制水煤气；⑧制盐酸；⑨制电石。下列关于制氯乙烯的正确操作顺序是( )
答案：C
16．天然橡胶的主要成分是聚异戊二烯：许多合成橡胶也有类似的结构，下列试剂与橡胶较长时间接触不会发生反应的是( )
A．KMnO4(H＋)溶液 B．溴水
C．浓硝酸 D．NaOH溶液
解析：橡胶中含有碳碳双键，双键能被酸性高锰酸钾溶液和浓硝酸氧化，能与溴水发生加成反应，但不能与氢氧化钠溶液反应。
答案：D
17．下列对一些塑料制品的叙述中，不正确的是( )
A．塑料凉鞋可以修补，是因为其制作材料是线型高分子材料，具有热塑性
B．聚乙烯塑料是线型高分子材料，具有热塑性，可反复加工多次使用
C．塑料制品废弃后采用深埋作业，是因为塑料制品易分解
D．酚醛塑料制品如电木插座不能进行热修补，是因为酚醛塑料是体型高分子，不具有热塑性
解析：塑料废弃物难分解；深埋作业只是将白色污染由地面转入地下，并不能从根本上解决环境污染问题。
答案：C
18．(2014·经典习题选萃)一次性使用的聚苯乙烯材料易造成“白色污染”，其替代物聚乳酸是由乳酸聚合而成的，聚乳酸可在乳酸菌的作用下降解。下列说法正确的是( )
A．聚苯乙烯的单体为
B．聚苯乙烯和聚乳酸的聚合方式相似
C．聚苯乙烯与聚乳酸均为纯净物
D．乳酸可发生消去反应
解析：聚苯乙烯的单体是苯乙烯；聚苯乙烯是苯乙烯发生加聚反应得到的，聚乳酸是乳酸发生缩聚反应得到的；乳酸分子中含－OH，可发生消去反应得到CH2===CH－COOH。
答案：D
二、非选择题(本题包括5小题，共46分)
19．(6分)卤代烃分子里的卤原子与活泼金属阳离子结合，发生下列反应(X表示卤原子)：
R－X＋2Na＋X－R′R－R′＋2NaX
R－X＋NaCNR－CN＋NaX
根据下列各物质的转化关系填空：
(1)E的结构简式是___________________________________________________。
(2)B―→D的化学方程式是____________________________________________。
(3)C―→F的化学方程式是____________________________________________。
解析：本题从分子式C2H3Cl入手，根据C2H3Cl可发生加聚反应可知C2H3Cl分子中一定存在碳碳双键，所以C2H3Cl的结构简式为CH2CHCl，根据题给信息和C2H3Cl结构简式，可推导出B应为CH2CHCN，C应为CH2CHCHCH2。
20．(6分)请根据以下化合物的分子结构，回答下列问题：
(1)上述化合物可能的应用是________。
A．化合物(Ⅰ)可作为制造聚四氟乙烯塑料的原料，化合物(Ⅱ)可用来合成人造纤维
B．两者均可作为食品添加剂
C．两者均可作为表面活性剂，起到乳化、增溶、消泡作用
D．两者均可用作中和胃酸的药物
(2)上述两个化合物进入环境后，更难被降解的是____________________。
解析：(1)分析(Ⅰ)和(Ⅱ)两种化合物的结构简式，(Ⅰ)为全氟十二烷基磺酸钠，(Ⅱ)为十二烷基磺酸钠，两者的共同点是均含有磺酸根离子和烷基，其中烷基为憎水基，磺酸根离子为亲水基。具有这种结构的分子憎水基易溶于有机溶剂，而亲水基易溶于水，故二者均可用作表面活性剂，起乳化、增溶、消泡作用。
(2)因C－F键比C－H键更牢固，故两种化合物进入环境后，(Ⅰ)比(Ⅱ)更难被降解。
答案：(1)C (2)(Ⅰ)
21．(6分)有三种高分子材料，结构单元如下：
请回答下列问题：
(1)根据上述高分子结构，能够作为高吸水性树脂的是________，其可能的理由是______________________；可作为弹性橡胶的是________，理由是____________________。
(2)有关上述高分子材料的下列说法正确的是________。(可多选)
A．高分子③的单体有4种
B．高分子①焚烧后产生的废气毒性最小
C．都能作为食品包装材料
D．它们的废弃物都能回收利用
解析：(1)－COONa为亲水基，具有这种结构的高分子有较强的吸水性，故化合物①可作为吸水性树脂；分子②中含有－S－S－键，经硫化处理的橡胶弹性增强，抗老化和防腐能力都显著提升，故化合物②可作为弹性橡胶。
(2)高分子③为链状高分子化合物，由单体CH2===CH－CN、CH2===CH－CH===CH2、加聚生成；高分子②、③会产生SO2、NO2等有毒气体；②中的S、③中的－CN均对人体有害，都不能作为食品包装材料；废弃物的回收利用是节约能源，减少污染的好办法。
答案：(1)① 结构单元中含有－COONa ② 线型分子间含有二硫键(－S－S－)
(2)B、D
22．(2014·贵阳市高三期末测试)(14分)丙烯和乙烯一样，都是重要的化工原料。由丙烯经下列反应可得到F、G两种高分子化合物，它们都是常用的塑料。
请回答下列问题：
(1)D不能使溴的四氯化碳溶液褪色，则D的结构简式为________________________________________________________________________。
(2)写出下列反应的化学方程式和反应类型：
①丙烯→A：_______________________________________________________，
反应类型：________；
②丙烯→F：_______________________________________________________，
反应类型：________。
(3)下列说法不正确的是________。
A．丙烯没有同分异构体
B．聚丙烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．1molE与足量金属钠反应可以生成22.4L氢气(标准状况)
D．G属于酯类化合物
(4)写出在一定条件下，两分子E之间脱去一分子水生成一种具有特殊香味的物质的化学反应方程式：_______________________________________________________。
解析：本题考查有机合成，考查考生分析问题的能力。难度中等。
(1)由流程图知，B为醇，D含有羧基和羰基。(2)①丙烯中含有碳碳双键能与溴水发生加成反应；②F是高分子化合物，丙烯到F发生加聚反应。(3)丙烯与环丙烷互为同分异构体，聚丙烯中没有碳碳双键不能被氧化，E中含有羟基和羧基的总个数为2，由结构知G为高聚酯。(4)两分子E间脱去一分子水，所以是一分子的羟基与另一分子的羧基发生反应生成酯。
23．(2014·经典习题选萃)(14分)PTT是近几年来迅速发展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、纺织纤维和地毯等材料而得到广泛应用。其合成路线可设计为
其中A、B、C均为链状化合物，A能发生银镜反应，C中不含甲基，1molC可与足量钠反应生成22.4LH2(标准状况)。请回答下列问题：
(1)A中所含官能团的名称为________，B的结构简式为______________________。
(2)由物质C与D反应生成PTT的化学方程式为_____________________________
________________________________________________________________________，
反应类型为__________。
(3)分子式为C4H6O，与A互为同系物的同分异构体有________种。
(4)请补充完整下列以CH2===CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(需注明反应条件)。
解析：本题主要考查有机物的性质、结构、同分异构体及有机合成。难度中等。
(1)A能发生银镜反应，则A的结构简式是
CH2===CHCHO，A中含有的官能团是碳碳双键、醛基；由于A中含有碳碳双键，所以能和水发生加成反应生成B，则B的结构简式是HOCH2CH2CHO。(2)B中含有醛基，和氢气发生加成反应生成C，所以C的结构简式是HOCH2CH2CH2OH。对二甲苯被氧化生成对二苯甲酸，D和C能发生缩聚反应，生成高分子化合物PTT。
(3)分子式为C4H6O且与A为同系物的物质含有一个碳碳双键和一个醛基，其结构有3种，分别是
CH2===CHCH2CHO、CH3CH===CHCHO、
CH2===C(CH3)CHO。
