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组织建设
第四章 电化学基础
第一节 原电池
负极
正极
Zn-2e-=Zn2+
2H+ +2e-=H2
还原剂(Zn)失去电子,发生氧化反应
氧化剂(H+)在铜极上得到电子,发生还原反应
还原剂失去的电子从锌极流出
流入铜极
经外电路
Zn2+
H+
SO42-
电流方向
知识回顾
将化学能转化为电能的装置称为原电池
与原 电 池 相关的概念
1.电路:
外电路
内电路
电子流向:负极流向正极
电流方向:正极流向负极
阴离子流向负极
阳离子流向正极
2.电极:
正极:电子流入的一极(电势高)
负极:电子流出的一极
3.电极反应式:
正极: 2H++ 2e-= H2↑
负极: Zn-2e-= Zn2+
4.总反应式:
Zn+ 2H+ = Zn2+ + H2↑
离子导体
电极材料
电极反应
电子导体
还原剂-氧化反应、氧化剂-还原反应
内电路,实现离子定向迁移
进行电子转移的场所
外电路,实现电子定向转移
原电池的构成要素
原电池的工作原理
预期现象:锌片溶解;铜片上有红色物质析出;电流表指针偏转
负极:Zn-2e- = Zn2+ 正极:2Cu2++2e- = Cu
观察并记录实验现象,其中哪些与预测一致,哪些与预测不同?
再探原电池
锌铜原电池:Zn+Cu2+=Zn2++Cu
1.为什么锌片上有红色物质生成?
因为锌与CuSO4溶液直接接触,发生氧化还原反应,所以锌片表面有铜析出。
2.为什么电流表读数不断减小?
因为铜在锌表面析出后,与CuSO4溶液一起形成了原电池,产生的电流并没有经过电流表,所以电流表的读数不断减小。
锌与CuSO4溶液的接触面积逐渐减少,当锌片表面完全被铜覆盖后,相当于两个电极都是铜,已不能发生原电池反应,最后没有电流产生。(极化作用)
【分析原因】
(1)该原电池在工作中有何缺点?
(2)如何改进?
【深入探讨】
锌与硫酸铜溶液直接接触发生反应,化学能转化为电能效率低(部分化学能直接转化为热能),不能持续产生电流。
还原剂Zn与氧化剂CuSO4不直接接触
两个溶液间缺少离子导体,无法形成闭合回路。
原电池装置的改造
双液 - 盐桥原电池
盐桥:装有饱和的KCl等溶液和琼脂制成的琼胶
(1)琼胶的作用是防止管中溶液流出 ;
(2)K+和Cl-能在琼胶内自由移动;
(3)离子只出不进。
Zn Cu
ZnSO4溶液
CuSO4溶液
A
Zn2+
e-
e-
Cu2+
Cl-
K+
盐桥
①沟通内电路,形成闭合回路
②平衡电荷,使溶液保持电中性
③避免电极与电解质溶液直接反应,放电更持久。
盐桥的作用:
一个原电池由两个半电池组成,一个发生氧化反应,一个发生还原反应,两个半电池用盐桥连接。半电池又叫电极
锌半电池
铜半电池
mA
Cu
Zn2+
Cu2+
SO4 2-
SO4 2-
Zn
K+
Cl-
Zn2+
mA
Zn-2e-=Zn2+
Cu2++2e-=Cu
—
氧化
反应
盐
桥
还原
反应
+
负极
正极
把氧化反应和还原反应分开在不同区域进行,再以适当方式连接,可以获得电流。
e-
e-
Cu
Zn
负极:
氧化反应
正极:
还原反应
Zn - 2e- = Zn2+
Cu2+ + 2e- = Cu
总反应:Cu2+ + Zn= Cu+ Zn2+
Cl-
K+
Zn2+
Cu2+
+
-
CuSO4溶液
ZnSO4溶液
双液原电池的工作原理
优点
2、提高了能量转化率(化学能→电能);
3、有效避免了电极材料与电解质溶液的直接反应, 能够防止装置中化学能的自动释放(自放电),增加了原电池的使用寿命。
1、离子在盐桥中作定向移动,减少了离子的混乱,使离子移动更加有序,能够产生持续稳定的电流;
缺点:1.内阻大,电流弱 2.盐桥需要定期更换
设计双液原电池
依据:已知一个氧化还原反应,
负极:如发生氧化反应的为金属单质,可用该金属直接作负极;
如为气体(如H2)或溶液中的还原性离子,可用惰性电极(如Pt、石墨棒)作负极。
正极:发生还原反应的(电解质溶液中的阳离子)在正极上被还原。
正极电极材料一般不如负极材料活泼。本例中可用惰性电极(如Pt、石墨棒)作正极。
电解质溶液:电解质溶液一般能与负极材料反应。
但如果两个半反应分别在两个容器中进行(中间连接盐桥),则左右两个容器中的电解质溶液选择与电极材料相同的阳离子。如本例中可用ZnCl2和FeCl3溶液作电解质溶液。
1.依据反应:2Ag+(aq) + Cu(s) = Cu2+(aq) + 2Ag(s)设计
的原电池如图所示。
请回答下列问题:
(1)电极X的材料是_________;电解质溶液Y
是_______;
(2)银电极为电池的_______极,发生的电极反应为_____________;X电极上发生的电极反应为
_____________。
(3)外电路中的电子是从_____电极流向______电极。
铜
AgNO3
正
2Ag+ +2e-=2Ag
Cu-2e-=Cu2+
Ag
Cu
1.阳离子交换膜:只允许阳离子通过
3.质 子 交 换 膜:只允许H+通过
2.阴离子交换膜:只允许阴离子通过
改进
增大电流呢?
缩短盐桥长度,增大盐桥横截面积
能否用一张薄薄的隔膜代替盐桥呢?
双液原电池电流弱的原因?改进措施?
①离子运动的距离长
②离子运动的通道窄
③离子容量小
电池内阻大,输出电压小
离子交换膜简介
离子交换膜是一种含离子基团的、对溶液里的离子具有选择透过能力的高分子膜。
由于固定离子基团吸引膜外的异种电荷离子,在电位差推动下透过膜体,同时排斥同种电荷的离子,拦阻它进入膜内。
2.下列装置中,能构成原电池的是________(填序号),能构成原电池的指出电极的名称并写出电极反应。
①②⑤
①Cu-正极:2H++2e-===H2↑; Fe-负极:Fe-2e-===Fe2+
②Zn-负极:Zn-2e-===Zn2+; Fe-正极:Cu2++2e-===Cu
⑤Ag-正极:2Ag++2e-=== 2Ag;Cu-负极:Cu-2e-===Cu2+
2Cu-4e-=2Cu2+
O2+4e-+4H+=2H2O
3H2-6e-+6OH-=6H2O
2FeO42-+5H2O+6e-=Fe2O3+10OH-
正极:3Ag2S+6e-=6Ag+3S2-
负极:2Al-6e-=2Al3+
S2-和Al3+发生相互促进的双水解:
2Al3++3S2-+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑
总反应:3Ag2S+2Al+6H2O=6Ag+2Al(OH)3↓+3H2S↑
Ag2S→Ag,还原反应为正极反应
活泼金属为负极
H2S
1. 加快氧化还原反应的速率
例如,在锌与稀硫酸反应时加入少量CuSO4溶液,能使产生H2的速率加快
原电池反应的应用
注意:对于“Mg—NaOH(aq)—Al”原电池负极为Al
对于“Cu—浓硝酸—Al(Fe)”原电池负极为Cu
判 断方 法
一般负极金属比正极金属活泼
一般负极质量减少
一般正极有气体生成,电极质量不断增加或不变
2. 判断金属活动性的强弱
1. 加快氧化还原反应的速率
原电池反应的应用
3. 设计原电池
(2)选择两极材料
(3)选择电解质溶液
(4)盐桥
(1)明确两极反应
Cu与硝酸银溶液反应
2. 判断金属活动性的强弱
1. 加快氧化还原反应的速率
原电池反应的应用
A.电极Ⅰ上发生还原反应,作原电池的正极
B.电极Ⅱ的电极反应式:Cu2++2e-== Cu
C.该原电池的总反应:2Fe3++Cu == Cu2++2Fe2+
D.盐桥中装有含氯化钾的琼脂,其作用是传递电子
1.如图是某同学设计的原电池装置,下列叙述中正确的是( )
AC
学 习反 馈
FeCl3溶液
电极Ⅰ(Pt)
CuCl2溶液
盐桥
G
电极Ⅱ(Cu)
2.常温下,将除去表面氧化膜的Al、Cu片插入浓硝酸中组成原电池,测得原电池的电流强度(I)随时间(t)的变化如图所示,反应过程中有红棕色气体产生。
0~t1时,原电池的负极是Al片,
此时正极的电极反应式是:
_________________________________
2H+++e-== NO2↑+H2O
学 习反 馈
图1
测量电流装置
浓HNO3
Cu片
Al片
0
t/s
I/A
t1
图2
3. X、Y、Z、M、N代表五种金属,有以下反应:
①Y与M用导线连接放入稀硫酸中,M上冒气泡;
②M、N为电极,与N的盐溶液组成原电池,电子从M极流出,经过外电路,流入N极;
③Z+2H2O(冷水) == Z(OH)2+H2↑;
④水溶液中,X+Y2+== X2++Y。
则这五种金属的活动性由强到弱的顺序为( )
A. Z>X>Y>M>N B. Z>Y>X>M>N
C. Z>X>Y>N>M D. X>Y>M>N>Z
A
学 习反 馈
4. 将等质量的A、B两份锌粉装入试管中,分别加入过量的稀硫酸,同时向装A的试管中加入少量CuSO4溶液。下图表示产生氢气的体积V与时间t的关系,其中正确的是( )
D
A
B
A
0
V/L
t/min
t/min
t/min
t/min
V/L
V/L
V/L
B
C
D
0
0
0
B
A
B
B
A
A
学 习反 馈
C
+ - + - + -
5.