南京市六校2023-2024学年高三上学期期中联合调研
化学
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Na 23 S 32 Cu 64 Zn 65 Mo 96
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。
1．化学与生活、科学、技术、社会、环境密切相关。下列说法正确的是
A．高温结构陶瓷、醋酸纤维、光导纤维都属于新型无机非金属材料
B．“雨过天晴云破处”所描述的瓷器青色，来自氧化铁
C．明矾净水的原理是水解生成的氢氧化铝能凝聚水中的悬浮物、吸附色素并杀菌消毒
D．利用维生素C的较强还原性，用维生素C做 NaNO2 中毒的急救药
2．火法炼铜首先要焙烧黄铜矿（主要成分含CuFeS2），反应生成SO2和FeS等，FeS的晶胞结构如题2图所示。下列说法不正确的是
A．Cu的基态价电子排布式为3d104s1
B．晶胞中S的配位数为12
C．中子数为30的Fe的原子符号：
D．SO2分子的立体构型：V形
3．依据元素周期律，下列判断不正确的是 题2图
A．第一电离能：LiC．电负性：N4．下列实验方案能达到实验目的的是
阅读下列材料，完成5~7题：
VA族元素及其化合物应用广泛。NH3催化氧化生成NO，NO继续被氧化为NO2，将NO2通入水中制取HNO3。工业上用白磷(P4)与Ba(OH)2反应生成PH3和一种盐，该盐可与H2SO4反应制备一元弱酸H3PO2。雌黄(As2S3)和SnCl2在盐酸中反应转化为雄黄(As4S4)和SnCl4(沸点114℃)并放出H2S气体。砷化镓(GaAs)是第三代半导体材料，熔点高，硬度大。
5．氨硼烷(H3NBH3)是最具潜力的储氢材料之一，与乙烷的相对分子质量相近，但沸点却比乙烷高得多。下列说法不正确的是
A．H3NBH3分子间存在氢键 B．PF3是由极性键构成的极性分子
C．1mol[Cu(NH3)4]2+中含有16mol共价键 D．固态SnCl4和砷化镓晶体都是分子晶体
6．下列化学反应表示不正确的是
A．NO2制HNO3的离子方程式：
B．白磷与溶液反应：
C．H3PO2与足量的NaOH溶液反应的离子方程式：H3PO2+3OH－=PO23－+3H2O
D．雌黄制备雄黄的方程式：
7．下列氮及其化合物的性质与用途具有对应关系的是
A．N2难溶于水，可用作瓜果保护气
B．NH4Cl溶液呈酸性，可用于除铁锈
C．NH3具有还原性，可用作制冷剂
D．HNO3具有强氧化性，可用于制硝酸铵
8．“绿水青山”是习近平总书记构建美丽中国的伟大构想，某化工集团为减少环境污染，提高资源的利用率，将“钛厂、氯碱厂、甲醇厂”进行联合生产。其主要生产工艺如下（FeTiO3中Ti为+4价），下列叙述正确的是
A．该流程中只有“电解” “氯化” “合成”涉及氧化还原反应
B．“氯化”时焦炭和钛铁矿都是还原剂
C．“合成”反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1
D．上述流程中的反应条件“Mg，Ar”可用“Mg，N2”代替
9．在熔融盐体系中，通过电解TiO2和SiO2获得电池材料(TiSi)，电解装置如题9图，下列说法正确的是
A．该装置将化学能转化为电能
B．电极A的电极反应：
C．该体系中，石墨优先于Cl－参与反应
D．电解时，阳离子向石墨电极移动
题9图
10．有机物Z是合成药物的中间体，Z的合成 路线如下。下列说法不正确的是
A．1 mol X能最多能与4 mol H2反应 B．化合物Y可发生氧化、加成、取代等反应
C．Z分子中含有2个手性碳原子 D．可以使用NaHCO3溶液鉴别化合物X和Z
11．下列实验操作、现象和结论均正确的是
选项 实验操作 现象 结论
A 取5mL0.1 mol·L－1 KI溶液和1mL 0.1mol·L－1 FeCl3溶液充分反应后，加2 mL CCl4振荡、静置后取上层清液滴加少量KSCN溶液 溶液变为红色 Fe3＋与I－的化学反应存在一定限度
B 向某钾盐中滴加浓盐酸 产生的气体可以使品红溶液褪色 该钾盐一定为K2SO3或KHSO3或二者的混合物
C 相同温度下分别测定0.1 mol·L－1 NaHCO3 和NaClO溶液的pH 后者比前者大 H2CO3的酸性弱于HClO
D 向无水乙醇中加入浓硫酸，加热，将产生的气体通入酸性KMnO4溶液 酸性KMnO4溶液褪色 乙醇发生了消去反应
12．室温下，通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。
实验1：用pH试纸测量0.1mol·L-1NaHSO3溶液的pH，测得pH约为5。
实验2：向10mL0.1mol·L-1NaHSO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1氨水溶液，充分混合，溶液pH约为9。
实验3：向10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液中滴加几滴0.1mol·L-1NaHSO3溶液，无明显现象
实验4：向10mL0.1mol·L-1NaHSO3溶液中加入10mL0.05mol·L-1Ba(ClO)2溶液，产生白色沉淀。
下列有关说法正确的是
A．由实验1可得出：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)< Kw
B．实验2所得溶液中存在：c(H+)+c(H2SO3)+c(HSO3－)=c(OH-)+c(NH3·H2O)
C．由实验3可得出：Ka2(H2SO3)< Ka1(H2CO3)
D．实验4所发生反应的离子方程式为:2HSO3－+Ba2++2ClO-=BaSO4↓+2Cl-+ SO42－+2H+
13．在不同温度下，向a、b两个恒温、体积为2L的恒容密闭容器中均通入1.1mol CH4(g)和1.1mol H2O(g)，发生反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。测得容器a中CO物质的量、容器b中H2物质的量随时间的变化曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)的△S<0
B．两容器达到平衡时，b容器压强大于a容器压强
C．a容器前4min用CH4表示的平均反应速率为
0.125mol/(L·min)
D．a容器达到平衡后，再充入1.1mol CH4(g)和1.0mol CO(g)，此时
二、非选择题：共4题，共61分。
14．（15分）钼（Mo）是一种过渡金属元素，是人体和动植物必须的微量元素。二硫化钼(MoS2)难溶于水，具有良好的光、电性能，可以由钼精矿(主要含MoS2，还含NiS、CaMoO4等)为原料经过如下过程制得。
(1)“浸取”。向钼精矿中加入NaOH溶液，再加入NaClO溶液，充分反应后的溶液中含有Na2MoO4、Na2SO4、NiSO4、NaCl。
① 写出浸取时MoS2发生反应的离子方程式： ▲ 。
② 浸取后的滤渣中含CaMoO4。若浸取时向溶液中加入Na2CO3溶液，可提高浸出液中Mo元素的含量，原因是 ▲ 。
③ 浸取时，Mo元素的浸出率与时间的变化如题14图-1所示。已知生成物对反应无影响，则反应3～4min时，Mo元素的浸出率迅速上升的原因是 ▲ 。
题14图-1 题14图-2
(2)“制硫代钼酸铵[(NH4)2MoS4，摩尔质量260g mol-1]”。向浸出液中加入NH4NO3和HNO3，析出(NH4)2Mo4O13，将(NH4)2Mo4O13溶于水，向其中加入(NH4)2S溶液，可得(NH4)2MoS4，写出生成(NH4)2MoS4反应的化学方程式： ▲ 。
(3)“制MoS2”。(NH4)2MoS4可通过如下两种方法制取MoS2：
方法一：将(NH4)2MoS4在一定条件下加热，可分解得到MoS2、NH3、H2S和硫单质。其中NH3、H2S和硫单质的物质的量之比为8︰4︰1。
方法二：将(NH4)2MoS4在空气中加热可得MoS2，加热时所得剩余固体的质量与原始固体质量的比值与温度的关系如题14图-2所示。
① 方法一中，所得硫单质的分子式为 ▲ 。
② 方法二中，500℃可得到Mo的一种氧化物，该氧化物的化学式为 ▲ 。（写出计算过程）
15．（15分）某有机物G具有解热、镇痛以及抗炎等功效，如图为G的合成路线：
回答下列问题：
(1) A→B的反应类型为 ▲ 。
(2) D中氮原子的杂化方式为 ▲ 。
(3) C→D的转化经历的反应过程，其中反应I为加成反应，试写出中间体X的结构简式 ▲ 。
(4) D的一种同分异构体符合下列条件，写出该同分异构体的结构简式： ▲ 。
既能发生银镜反应又能发生水解反应，含苯环的水解产物含有手性碳和6种不同化学环境的氢原子。
(5) 已知： (R、R＇、R＂表示烃基)
写出以 和 为原料合成 的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
▲
16．（15分）碱式氯化铜[Cu(OH)xCly]为绿色或墨绿色的结晶性粉末，难溶于水，溶于稀酸和氨水，在空气中十分稳定。
Ⅰ.模拟制备碱式氯化铜。
向CuCl2溶液中通入NH3，同时滴加稀盐酸，调节pH至5.0~5.5，控制反应温度于70~ 80℃，实验装置如题16图所示(部分夹持装置已省略)。
题16图
(1) 仪器b的作用是 ▲ 。
(2) 实验室利用装置B制备NH3，圆底烧瓶中盛放的固体药品可能是 ▲ (填名称)。
(3) 反应结束后，将装置A中反应容器内的混合物过滤，经提纯得产品无水碱式氯化铜；从滤液中还可以获得的副产品是 ▲ (填化学式)。
Ⅱ.无水碱式氯化铜组成的测定。
(4) 铜的测定。
称取产品6.435g，加稀硝酸溶解，并加水定容至250mL，得到待测液。取100mL待测液，加入足量的氢氧化钠，经过滤，洗涤，低温烘干，称量得到的蓝色固体质量为2.352g。则称取的样品中n(Cu2+)为 ▲ mol。
(5) 采用沉淀滴定法测定氯。
请补充完整的测定氯的实验过程：准确量取25.00mL待测液于锥形瓶中，① ▲ ，记录消耗AgNO3溶液的体积V1，② ▲ ，记录滴加NH4SCN标准溶液的体积V2，重复上述实验2~3次。
已知：①Ag+ +SCN- = AgSCN↓(白色沉淀)，当Ag+ 与Fe3+共存时，Ag+ 与SCN-优先反应；
②聚乙烯醇可以覆盖在AgCl表面，阻止AgCl与AgSCN的转化。
[须使用的实验试剂：0.2 mol/LAgNO3溶液、0.010 mol/L NH4SCN标准溶液、Fe(NO3)3溶液、聚乙烯醇]
17．（16分）氢能是一种绿色能源，也是重要的还原剂。目前有多种方法可以制氢并储氢。催化加氢反应可以用于重要化工原料的转化。
Ⅰ．电解法制氢
（1）甲醇电解可制得H2，其原理如题17图－1所示。阳极的电极反应式为 ▲ 。
(
题17图
-
1
电源
质子
交换
树脂
H
2
CO
2
甲醇
水溶液
稀
硫
酸
)
Ⅱ．催化重整法制氢
（2）已知：反应1：CH3OH(g) CO(g)＋2H2(g) H1＝＋90.6 kJ·mol－1
反应2：CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g) H2＝－41.2 kJ·mol－1
则反应3：CH3OH(g)＋H2O(g) CO2(g)＋3H2(g) H3＝ ▲ kJ·mol－1
(
题17图
-
2
80
75
70
65
0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 2.4
2.8 3.2
n
(H
2
O)
/n
(CH
3
OH)
甲醇
平衡
转化率/%
0.6
0.4
0.2
CO选择性率/%
)
（3）以CuO－ZnO－Al2O3催化剂进行甲醇重整制氢时，固定其它条件不变，改变水、甲醇的物质的量比，甲醇平衡转化率及CO选择性的影响如题17图－2所示。
(
CO的选择性
＝
×100%
n
生成
(
CO
)
n
生成
(
CO
2
)
＋
n
生成
(
CO
)
)
当水、甲醇比大于0.8时，CO选择性下降的原因是 ▲ 。
（4）铜基催化剂(Cu/CeO2)能高效进行甲醇重整制氢，但因原料中的杂质或发生副反应生成的物质会使催化剂失活。甲醇中混有少量的甲硫醇(CH3SH)，重整制氢时加入ZnO可有效避免铜基催化剂失活且平衡产率略有上升，其原理用化学反应方程式表示为 ▲ 。
Ⅲ.催化加氢还原反应的应用
H2能将4-硝基苯乙烯在特定条件下转化为4-乙烯基苯胺。两种不同催化剂将4-硝基苯乙烯还原加氢的过程如题17图－3所示。
题17图－3
（5）已知Mo单原子位点对4-硝基苯乙烯有较好吸附效果。
① 使用双单原子催化剂可以大大提高4-乙烯基苯胺的产率，原因是 ▲ 。
② 请描述4-硝基苯乙烯 在单原子催化剂下与H2发生反应的过程 ▲ 。南京市六校2023-2024学年高三上学期期中联合调研
化学试卷参考答案
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
D B A A D C B B C C A D C
二、非选择题：共4题，共61分。
14．(15分)
(1) ① MoS2+6OH-+9ClO-=MoO+2SO+9Cl-+3H2O （3分）
② CaMoO4(s)Ca2+(aq)+MoO(aq)，加入Na2CO3溶液，生成CaCO3沉淀，促进溶解平衡向离子化方向进行，使浸出液MoO浓度增大，从而提高Mo元素浸出率。 （3分）
③该反应为放热反应，随着反应进行，溶液温度升高，反应速率加快 （2分）
(2) (NH4)2Mo4O13+16(NH4)2S+13H2O=4(NH4)2MoS4+26NH3 H2O （2分）
或(NH4)2Mo4O13+16(NH4)2S=4(NH4)2MoS4+13H2O+26NH3↑
(3) ①S4 （2分）
②MoO3 （3分）
设(NH4)2MoS4的物质的量为1mol，m[(NH4)2MoS4]=260g，其中m(Mo)=96g
由图知，500℃可得到Mo的一种氧化物，其质量为144g，
则n(O)=(144-96)g/16g mol-1=3mol，则该氧化物化学式为MoO3。
15．(15分)
(1) 还原反应 （2分）
(2) sp2 、sp3 （2分）
(3) （3分）
(4) 或 （3分）
(5) （5分）
16．(15分)
（1）防止倒吸 （2分）
（2）碱石灰（写固体氧化钙或者固体NaOH亦可） （2分）
（3）NH4Cl （3分）
（4）0.06 （3分）
（5）①边振荡边向锥形瓶中滴加0.2mol/LAgNO3溶液，至静置后向上层清液中继续滴加0.2mol/LAgNO3溶液无浑浊产生； （2分）
②再滴加适量聚乙烯醇溶液并滴加2~3滴Fe(NO3)3溶液，用0.010 mol/L NH4SCN标准溶液滴定过量的AgNO3，滴定至溶液变为红色，且30s内不变化 （3分）
17．(16分)
（1）CH3OH＋H2O－6e－ === CO2↑＋6H+ （3分）
（2）+49.4（+号不写不给分） （2分）
（3）增加水的用量（或增大水、甲醇比），反应2或反应3正向进行程度增大；CO2选择性上升CO选择性下降 （3分）
（4）CH3SH＋ZnO== ZnS＋CH3OH （3分）
（5）①Ir单原子位点能促进氢气的活化，Mo单原子位点对4-硝基苯乙烯有较好的吸附效果，Mo和Ir的协同作用能改变催化剂的选择性。 （2分）
② 在Ir单原子位点，氢气活化为H原子，一部分H原子进攻双键，和双键发生加成反应，另一部分H原子进攻硝基，将硝基还原为氨基，最终得到37%的4-氨基苯乙烯，32%的4-氨基苯乙烷，29%的4-氨基苯乙烷。 （3分）
