第四节 沉淀溶解平衡
A级 必备知识基础练
1.对“AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)”的理解正确的是( )
A.说明AgCl没有完全电离,AgCl是弱电解质
B.说明溶解的AgCl已完全电离,是强电解质
C.说明Ag+与Cl-反应不能完全进行到底
D.说明Ag+与Cl-反应可以完全进行到底
2.在一定温度下,当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2+)不变,可采取的措施是( )
A.加MgSO4固体 B.加HCl溶液
C.加NaOH固体 D.加少量水
3.一定温度下,将足量的AgCl分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小的顺序是( )
①20 mL 0.01 mol·L-1 KCl溶液 ②30 mL 0.02 mol·L-1 CaCl2溶液 ③40 mL 0.03 mol·L-1 HCl溶液 ④10 mL蒸馏水
⑤50 mL 0.05 mol·L-1 AgNO3溶液
A.①>②>③>④>⑤
B.④>①>③>②>⑤
C.⑤>④>②>①>③
D.④>③>⑤>②>①
4.下列说法正确的是( )
A.含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)
B.25 ℃时,Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度
C.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(Ba2+)增大
D.25 ℃时,AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
5.已知在某温度时一些难溶物质的溶度积常数如下:
化学式 Zn(OH)2 ZnS AgCl
溶度积 5×10-17 2.5×10-22 1.8×10-10
化学式 Ag2S MgCO3 Mg(OH)2
溶度积 6.3×10-50 6.8×10-6 1.8×10-11
根据上表数据,判断该温度时下列化学方程式不正确的是( )
A.2AgCl+Na2S2NaCl+Ag2S
B.MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑
C.ZnS+2H2OZn(OH)2↓+H2S↑
D.Mg(HCO3)2+2Ca(OH)2Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O
6.要使工业废水中的重金属Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:
化合物 PbSO4 PbCO3 PbS
溶解度/g 1.03×10-4 1.81×10-7 1.84×10-14
由上述数据可知,选用的沉淀剂最好为( )
A.硫化物 B.硫酸盐
C.碳酸盐 D.以上沉淀剂均可
7.已知:25 ℃时,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaCO3)=2.6×10-9。
(1)医学上进行消化系统的X射线透视时,常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强(pH约为1),但服用大量BaSO4仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的原因是(用溶解平衡原理解释) 。
万一误服了少量BaCO3,应尽快用大量0.5 mol·L-1 Na2SO4溶液洗胃,如果忽略洗胃过程中Na2SO4溶液浓度的变化,残留在胃液中的Ba2+浓度仅为 mol·L-1。
(2)长期使用的锅炉需要定期除水垢,否则会降低燃料的利用率。水垢中含有CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去。
①CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为 。
②请分析CaSO4转化为CaCO3的原理: 。
(3)牙齿表面由一层硬的组成为Ca5(PO4)3OH的难溶物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:
Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3P(aq)+OH-(aq)。
进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是 。
已知Ca5(PO4)3F的溶解度比Ca5(PO4)3OH的溶解度小,请用离子方程式表示使用含氟牙膏防止龋齿的原因: 。
B级 关键能力提升练
以下选择题中有一个或两个选项符合题目要求
8.已知:①T ℃时AgCl的Ksp=2×10-10;②在T ℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.T ℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-12
B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体,可使溶液由Y点到X点
C.T ℃时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+Cr(aq)的平衡常数K=2.5×107
D.T ℃时,用0.01 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L-1 KCl和0.01 mol·L-1 K2CrO4的混合溶液,Cr先沉淀
9.已知T ℃时,电离常数Ka(HF)=3.6×10-4,溶度积常数Ksp(CaF2)=1.46×10-10。现向1 L 0.2 mol·L-1 HF溶液中加入1 L 0.2 mol·L-1 CaCl2溶液,则下列说法中正确的是( )
A.T ℃时,0.1 mol·L-1HF溶液的pH>1
B.Ksp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化
C.该体系中Ksp(CaF2)=
D.该体系中有CaF2沉淀产生
10.已知:25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12,Ksp(MgF2)=7.42×10-11。下列说法正确的是( )
A.25 ℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大
B.25 ℃时,Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
C.25 ℃时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol·L-1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01 mol·L-1 NH4Cl溶液中的Ksp小
D.25 ℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2可能转化为MgF2
11.CoHPO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法正确的是( )
A.温度一定时,Ksp(CoHPO4)随c(HP)的增大而减小
B.三个不同温度中,313 K时Ksp(CoHPO4)最大
C.283 K时,图中a点对应的溶液是饱和溶液
D.283 K下的CoHPO4饱和溶液升温到363 K后会析出固体
C级 学科素养拔高练
12.工业上制取CuCl2的生产流程如下:
请结合下表数据,回答问题:
物质 Fe(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3
溶度积 (25 ℃) 4.9×10-17 2.2×10-20 2.8×10-39
完全沉淀时 的pH范围 ≥8.7 ≥7.5 4~5
(1)在溶液A中加入NaClO的目的是 。
(2)在溶液B中加入CuO的作用是 。
(3)操作a的目的是 。
(4)在Cu(OH)2中加入盐酸使Cu(OH)2转化为CuCl2,采用稍过量盐酸和低温蒸干的目的是 。
第四节 沉淀溶解平衡
1.C AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡,说明Ag+与Cl-反应不能完全进行到底。
2.D 对于平衡体系Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),加MgSO4固体使该沉淀溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多,c(Mg2+)变大;加HCl溶液使该沉淀溶解平衡右移,Mg(OH)2固体减少,c(Mg2+)变大;加NaOH固体使该沉淀溶解平衡左移,Mg(OH)2固体增多,c(Mg2+)变小。
3.B 已知AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),c(Cl-)或c(Ag+)越大,对AgCl的溶解抑制作用越大,AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与所给溶液中Ag+或Cl-的浓度有关,而与溶液体积无关。①c(Cl-)=0.01 mol·L-1,②c(Cl-)=0.04 mol·L-1,③c(Cl-)=0.03 mol·L-1,④未加入Ag+和Cl-,⑤c(Ag+)=0.05 mol·L-1,故AgCl的溶解度由大到小的顺序为④>①>③>②>⑤。
4.B Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),所以含AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl-)>c(I-),A项错误;Cu(NO3)2溶液中含有Cu2+,使平衡Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq)逆向移动,溶解度比在水中的小,B项正确;在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体,c(S)增大,沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动,c(Ba2+)减小,C项错误;溶液中c(Cl-)越大,AgCl的溶解度越小,D项错误。
5.C 根据溶度积常数可知,Ksp(ZnS)<
Ksp[Zn(OH)2],故C不正确。
6.A 要将Pb2+沉淀,就要形成溶解度最小的物质,由表中数据可知,PbS的溶解度最小,故选用的沉淀剂最好为硫化物。
7.答案 (1)对沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+S(aq),H+不能减少Ba2+或S的浓度,平衡不能向沉淀溶解的方向移动 2.2×10-10
(2)①CaSO4(s)+C(aq)CaCO3(s)+S(aq)
②CaSO4存在沉淀溶解平衡,加入Na2CO3溶液后,C与Ca2+结合生成CaCO3沉淀,Ca2+浓度减小,使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动
(3)有机酸能中和OH-,使平衡向右移动,加速牙齿腐蚀 Ca5(PO4)3OH(s)+F-(aq)Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq)
8.AC Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+Cr(aq),根据图像中的数据结合溶度积常数的定义计算得到Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr)=(10-3)2×10-6=1×10-12,A正确;在Ag2CrO4饱和溶液中加入K2CrO4固体,可使沉淀溶解平衡逆向移动,则溶液中c(Cr)增大,c(Ag+)减小,不可能由Y点到X点,B错误;在T ℃时,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+Cr(aq)的平衡常数K==2.5×107,C正确;混合溶液中c(Cl-)=0.01 mol·L-1,c(Cr)=0.01 mol·L-1,向其中滴加0.01 mol·L-1 AgNO3溶液,开始生成AgCl沉淀时所需c(Ag+)= mol·L-1=2×10-8 mol·L-1,开始生成Ag2CrO4沉淀时所需c(Ag+)= mol·L-1=10-5 mol·L-1>2×10-8 mol·L-1,故先析出氯化银沉淀,D错误。
9.AD 氟化氢为弱酸,在水溶液中不能完全电离,则T ℃时,0.1 mol·L-1 HF溶液的pH>1,A正确;Ksp只与温度有关,则Ksp(CaF2)只是温度的函数,与浓度无关,B错误;温度不变时,电离常数和溶度积常数均不变,Ka(HF)=3.6×10-4,Ksp(CaF2)=1.46×10-10,Ka(HF)·Ksp(CaF2)≠1,C错误;两溶液混合后,c(Ca2+)=0.1 mol·L-1,c(F-)==6×10-3 mol·L-1,则Q=c2(F-)·c(Ca2+)=(6×10-3)2×0.1=3.6×10-6>Ksp(CaF2),说明有沉淀生成,D正确。
10.BD Mg(OH)2与MgF2同属于AB2型沉淀,Ksp[Mg(OH)2]比Ksp(MgF2)小,说明饱和Mg(OH)2溶液中的c(Mg2+)更小,A项错误;Mg(OH)2沉淀溶解平衡为Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),加入NH4Cl固体时,N与OH-反应而使平衡右移,c(Mg2+)增大,B项正确;Ksp只与温度有关,C项错误;Mg(OH)2的Ksp与MgF2的Ksp数量级接近,若F-浓度足够大,Mg(OH)2也能转化为MgF2,D项正确。
11.BD 温度一定时,Ksp(CoHPO4)不变,A项错误;由题中沉淀溶解平衡曲线可看出,313 K时,c(Co2+)、c(HP)最大,Ksp最大,B项正确;283 K时,a点不在线上,c(Co2+)小于平衡时c(Co2+),溶液未达到饱和,C项错误;从283 K升温到363 K要析出固体,D项正确。
12.答案 (1)将Fe2+氧化为Fe3+,使后续分离更加完全
(2)调节溶液的pH为4~5,使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀
(3)洗涤Cu(OH)2表面的可溶性杂质
(4)抑制Cu2+的水解
解析 (1)由生产流程可知,加入NaClO的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,以便在后续的生产中被除去。
(2)溶液B酸性较强,溶液中含有Fe3+,加入的CuO可以与酸反应,提高溶液的pH,当溶液的pH为4~5时,Fe3+就会以Fe(OH)3的形式沉淀出来。