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第2课时 沉淀溶解平衡的应用
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第四节 沉淀溶解平衡
[学习目标]
1.了解沉淀的生成、溶解与转化,能用化学平衡理论解释沉淀的生成、溶解和转化,会应用沉淀的生成、溶解与转化。
2.学会从定量的角度分析沉淀的生成与转化。
[重点难点]
1.沉淀的生成和溶解。
2.从定量角度分析沉淀的生成与转化。
沉淀溶解平衡的应用
:沉淀溶解为溶液中的离子
通过改变条件,使沉淀溶解平衡移动,以满足工农业生产、科研等需要。
:溶液中的离子转化为沉淀
①沉淀的生成
②沉淀的溶解
③沉淀的转化
:一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀
医院中常用硫酸钡这种钡盐(俗称钡餐)作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒患者时除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入5.0%硫酸钠溶液,为什么
+ Ba2+=== BaSO4 ↓
SO42-是强酸的酸根离子,在溶液中难以与H+结合成硫酸分子
c(SO42-)增大
Q(BaSO4) > Ksp(BaSO4)
BaSO4沉淀溶解平衡向沉淀生成的方向移动
所以用5.0% 的Na2SO4溶液可以给钡中毒的患者洗胃
BaSO4 难溶沉淀
BaSO4(s) Ba2+(aq)+(aq) Ksp=1.1×10-10
(2)沉淀生成的方法
1.沉淀的生成
(1)应用:分离或除去某些离子
①调节pH法:
工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,如何除去其杂质?
写出反应离子方程式
将其溶解于水,再加入氨水调节pH,使Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3],
Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。
Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3
:溶液中的离子转化为沉淀
②加沉淀剂法:
工业废水中如何选择合适的沉淀剂,除去Cu2+、Hg2+等某些金属离子?写出反应离子方程式
a.通入H2S
b.加入Na2S
已知:CuS、HgS为极难溶的硫化物
(2)沉淀生成的方法
1.沉淀的生成
(1)应用:分离或除去某些离子
:溶液中的离子转化为沉淀
H2S+Cu2+===CuS↓+2H+
Hg2++S2-===HgS↓
③同离子效应法:增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度,使平衡向生成沉淀
的方向移动。
如向AgCl饱和溶液中加入饱和食盐水可继续生成AgCl沉淀。
④氧化还原法:改变离子的存在形式,促使其转化为溶解度更小的难溶电解质,
便于分离出来。
如通过氧化还原反应将Fe2+氧化为Fe3+,从而生成更难溶的Fe(OH)3沉淀。
(2)沉淀生成的方法
1.沉淀的生成
(1)应用:分离或除去某些离子
:溶液中的离子转化为沉淀
氢氧化物 开始沉淀时的pH (0.1 mol/L) 沉淀完全时的pH
(<10-5 mol/L)
Cu(OH)2 4.67 6.67
Fe(OH)3 1.48 2.81
Fe(OH)2 5.8 8.8
根据表中数据,如何除去CuCl2中混有的少量Fe3+?如何除去CuCl2中混有的少量Fe2+?
加入Cu(OH)2、CuO或Cu2(OH)2CO3 ,调节pH至3~4使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀。
先把Fe2+氧化成Fe3+,调节pH至3~4使Fe3+转化为Fe(OH)3 沉淀。
学以致用
氯气、双氧水、氧气等(不引入杂质)
氧化剂可用:
特别提醒:
1、溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀,叫作分步沉淀。
2、Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀越完全;如AgCl、AgBr、AgI、Ag2S
3、当离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,认为该离子已完全沉淀。
工业废水的处理
工业废水
化学沉淀法
硫化物等
重金属离子(如Cu2+、Hg2+等)转化成沉淀
2.沉淀的溶解
(1)沉淀溶解的原理
根据平衡移动原理,移去平衡体系中的相应离子,平衡向沉淀溶解的方向移动,可使沉淀溶解。
(2)实验探究:Mg(OH)2沉淀溶解[课本实验3-3]
a操作 b现象 c理论分析
:沉淀溶解为溶液中的离子
Mg(OH)2(s)
Mg2+(aq) + 2OH-(aq)
滴加试剂 ①蒸馏水 ②盐 酸 ③NH4Cl溶液
现 象
无明显现象
沉淀迅速溶解
沉淀逐渐溶解
请用平衡移动原理解释上述实验现象
?
②盐酸:
③NH4Cl溶液
H+中和OH-,使c(OH-)减小,平衡向右移动,从而使Mg(OH)2溶解
Mg(OH)2+2H+= Mg2++2H2O
:溶解度太小,必须加入大量的水才能看到明显的溶解
①蒸馏水
b实验现象
c理论分析
NH4+水解是微弱的,即溶液中C(H+)较小。而溶液中C(NH4+)较大。
考虑问题时应从主要的方面来分析
Mg(OH)2(s)
Mg2+(aq) + 2OH-(aq)
解释:
NH4+ +H2O NH3·H2O + H+
加入NH4Cl时:
②NH4+水解:
①NH4+直接结合OH-:
NH4+ + OH- = NH3·H2O
Mg(OH)2溶解
OH-
+
H2O
你认为哪种解释更合理?
①
×
原因是CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡:CaCO3(s) (aq) ,
当加入盐酸后:+2H+===H2O+CO2↑,c()降低,溶液中与Ca2+的离子积Q(CaCO3)<Ksp(CaCO3),导致平衡向沉淀溶解的方向移动。
用强酸溶解的难溶电解质还有FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等。
2.沉淀的溶解
(3)沉淀溶解的实例
CaCO3难溶于水,却易溶于盐酸,
1.正误判断
(1)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好( )
(2)为了减少BaSO4的损失,洗涤BaSO4沉淀时可用稀硫酸代替水( )
(3)除去废水中的某些重金属离子如Cu2+、Hg2+时,常用Na2S等,是因为生成的CuS、HgS极难溶,使废水中Cu2+、Hg2+浓度降的很低( )
(4)CaCO3溶解时常用盐酸而不用稀硫酸,是因为稀硫酸不与CaCO3反应( )
(5)除去MgCl2溶液中的Fe2+,先加入双氧水,再加入MgO即可( )
×
√
√
×
√
2、BaCO3和BaSO4都难溶于水,在医学上常用BaSO4作钡餐透视,而不能用BaCO3的原因是什么?
因为BaCO3能溶于胃酸(主要成分为盐酸),反应原理为
BaCO3(s) Ba +(aq)+ CO32-(aq) ,CO32-+2H+===CO2↑ +H O。
可见,胃酸消耗CO32-,使溶液中c(CO32-)降低,从而使BaCO 的沉淀溶解平衡向右移动,c(Ba2+)增大引起人体重金属中毒。
3、如果有人误服Ba2+,去医院洗胃时需要用较大量的5%的Na2SO4溶液,已知5%的Na2SO4溶液中的物质的量浓度近似为0.35 mol·L-1,BaSO4的Ksp为1.1×10-10,试计算5%的Na2SO4溶液能不能有效的除去胃中的Ba2+。
4.已知常温下,CuCO3、Cu(OH)2、CuS的Ksp分别为1.4×10-10、2.2×10-20、
6.3×10-36。要除去溶液中的Cu2+,选用下列哪种沉淀剂更好?为什么?
①Na2CO3 ②NaOH ③Na2S
选用Na2S更好。
原因是CuS的Ksp最小,溶解度最小,Cu2+沉淀得更完全,溶液中剩余的Cu2+最少。
5.常温下,要去除ZnSO4溶液中混有的Fe3+,可以通过调节溶液的pH来实现,
试通过计算确定,当调节溶液的pH超过多少时可认为Fe3+沉淀完全?
{已知:Ksp[Fe(OH)3]≈1×10-39,溶液中c(Fe3+)=10-5 mol·L-1时可认为Fe3+沉淀完全。}
AgCl
AgI
Ag2S
KI
Na2S
白色
沉淀
黄色
沉淀
黑色
沉淀
AgNO3溶液
NaCl溶液
KI溶液
Na2S溶液
①
②
③
【实验3-4】
探究AgCl、AgI、Ag2S的转化
NaCl+AgNO3==AgCl↓+NaNO3
AgCl+KI AgI+KCl
2AgI+Na2S Ag2S+2NaI
反应原理
二、沉淀的转化
KI = I- + K+
AgCl(s) Ag+ + Cl-
+
AgI(s)
s(AgCl)=1.5×10-4g
s(AgI)=3.7×10-7g
AgCl(s)+I- AgI(s) + Cl-
沉淀的转化示意图
s(Ag2S)=1.3×10-16g
Q(AgI)>Ksp(AgI) AgI沉淀
Q(AgCl)<Ksp(AgCl) AgCl溶解
AgI(s) Ag+ + I-
Na2S = S2- + 2Na+
2AgI(s)+S2- AgS(s) + 2I-
Ag2S沉淀
AgI溶解
一种沉淀转化为
另一种更难溶的沉淀
①通过上述实验,你能比较出AgCl、AgI、Ag2S三者溶解度的大小及Ksp的大小顺序吗?
溶解度的大小顺序为AgCl>AgI>Ag2S,
Ksp的大小顺序为Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)>Ksp(Ag2S)。
思考讨论
②已知常温下Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.5×10-17,试应用平衡移动原理解释为什么AgCl能转化成AgI?写出该沉淀转化反应的离子方程式。
当向AgCl沉淀中滴加KI溶液时,溶液中Q(AgI)>Ksp(AgI),因此Ag+与I-结合生成沉淀,导致AgCl的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,直至建立新的沉淀溶解平衡:
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
+I-(aq)
AgI(s)
加入足量KI溶液,绝大部分AgCl沉淀转化为AgI沉淀
I-(aq)+AgCl(s) AgI(s)+Cl-(aq)
二、沉淀的转化
MgCl2+2NaOH==Mg(OH)2↓+2NaCl
3Mg(OH)2+2FeCl3 2Fe(OH)3+3MgCl2
1.沉淀转化的过程探究
【实验3-4】探究Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
a操作
b现象
c反应原理
白色
沉淀
沉淀
白→红褐
二、沉淀的转化
已知:Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,
试应用平衡移动原理解释为什么Mg(OH)2能转化成Fe(OH)3
当向Mg(OH)2沉淀中加入FeCl3溶液时,溶液中Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3],
因此,Fe3+与OH-结合生成Fe(OH)3沉淀,导致Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,直至建立新的沉淀溶解平衡。
如加入足量的FeCl3溶液,绝大部分Mg(OH)2沉淀转化为Fe(OH)3沉淀。
思考讨论
二、沉淀的转化
1.沉淀转化的过程探究
【实验3-4】探究Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
2.沉淀转化的实质与条件
(1)沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程,
其实质是沉淀溶解平衡的移动。
(2)条件:一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,
两者溶解度相差越大,转化越容易。
特别提醒: 沉淀的转化也可以由溶解度小的沉淀转化为溶解度较大的沉淀。
二、沉淀的转化
当c(Ag+)·c(Br-)<Ksp(AgBr)而c(Cl-)·c(Ag+)>Ksp(AgCl)时,就会使AgBr转化为AgCl沉淀。
在AgBr饱和溶液中加入NaCl固体,
当Q(AgCl)>Ksp(AgCl)时,就可以沉淀出AgCl
3.沉淀转化的应用
(1)锅炉除水垢(含有CaSO4):
CaSO4 + Ca2+
+
CaCO3
水垢成分CaCO3
Mg(OH)2 CaSO4
饱和Na2CO3溶液
浸泡
疏松的水垢
CaCO3
Mg(OH)2
用盐酸或
饱氯化铵溶液
除去水垢
CaCO3+2H+ === Ca2++CO2↑+H2O
Mg(OH)2+2H+ === Mg2++2H2O
二、沉淀的转化
CaSO4+ CaCO3+
3.沉淀转化的应用
(2)自然界中矿物的转化:
CuSO4+ZnS CuS+ZnSO4 CuSO4+PbS CuS+PbSO4
(3)工业废水处理
工业废水处理过程中,重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。
用FeS除去Hg2+的离子方程式:FeS(s)+Hg2+(aq) HgS(s)+Fe2+(aq)。
二、沉淀的转化
含氟牙膏的使用 ,发生沉淀的转化
氟磷灰石更能抵抗酸的侵蚀,使牙齿更坚固
龋齿和含氟牙膏
Ca5(PO4) 3OH+4H+ 5Ca2++3HPO4-+H2O
Ca5(PO4) 3OH + F-
Ca5(PO4)3F +OH-
羟磷灰石
氟磷灰石
(耐酸腐蚀)
1.正误判断
(1)溶解度小的沉淀不能转化为溶解度比其大的沉淀( )
(2)向AgCl沉淀中加入KI溶液,由白色沉淀转变成黄色沉淀,是由于Ksp(AgI)(3)可用FeS除去废水中的Hg2+、Ag+等,是因为HgS、Ag2S比FeS更难溶( )
×
√
√
1、已知:Ksp(CuS)=1.3×10-36,Ksp(MnS)=2.6×10-13。工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+:Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq)。下列说法错误的是( )
A.反应达平衡后,继续加入MnS,废水中的Cu2+的去除率增加
B.该反应可将工业废水中的Cu2+沉淀完全
C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,c(Mn2+)变大
D.该反应的平衡常数K=2.0×1023
【答案】A
2、工业上常先以MnO2为原料制得粗MnCl2溶液,通过添加过量难溶电解质MnS,使溶液中含有的Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,下列分析正确的是( )
A.MnS的Ksp小于CuS、PbS、CdS等硫化物的Ksp
B.除杂试剂MnS也可用FeS代替
C.MnS与Cu2+反应的离子方程式是Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq)
D.整个过程中涉及的反应类型只有复分解反应溶解
【答案】C