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第三章 晶体的结构与性质
第二节 分子晶体与共价晶体 课时1
1.知道分子晶体的结构特点;
2.能借助分子晶体模型说明分子晶体中的粒子及粒子间的相互作用,
以及范德华力与氢键对分子晶体结构与性质的影响。
构成它们的基本粒子是什么?粒子之间靠什么作用力结合
观察与思考
组成粒子:分子
相互作用
分子内:共价键
分子间:分子间作用力
碘(I2)
干冰(CO2)
碳60(C60)
冰(H2O)
1.概念:只含有分子的晶体叫做分子晶体。
一、分子晶体
所有
非金属氢化物
H2O、NH3、CH4
部分
非金属单质
X2、O2、 C60
部分
非金属氧化物
CO2、 SO2、 P4O6
几乎所有的酸
H2SO4、HNO3
绝大多数
有机物
乙醇、蔗糖
2.典型的分子晶体:
大部分非金属单质和共价化合物都是分子晶体,少数是共价晶体(金刚石、Si、SiC、二氧化硅、Si3N4、BN、GaAs等)或混合型晶体(石墨)。
[练一练]下列属于分子晶体的一组物质是( )
A. CaO、NO、CO
B. CCl4、H2O2、He
C. CO2、SO2、NaCl
D. CH4、O2、Na2O
B
3.分子晶体的特性
分子晶体 氧气 氮气 白磷 水
熔点/℃ -218.3 -210.1 44.2 0
分子晶体 硫化氢 甲烷 乙酸 尿素
熔点/℃ -85.6 -182 16.6 132.7
某些分子晶体的熔点
分子晶体有哪些物理特性,为什么?
3.分子晶体的特性
(1)具有较低的熔、沸点和较小的硬度
分子晶体熔化时要破坏分子间作用力,由于分子间作用力很弱,所以分子晶体的熔、沸点一般较低,部分分子晶体易升华(如干冰、碘、红磷、萘等),且硬度较小。
(2)一般不导电
分子晶体在固态和熔融状态下均不存在自由移动的离子或自由电子,因而分子晶体在固态和熔融状态下都不能导电。有些分子晶体的水溶液能导电,如HI、乙酸等。
(3)溶解性与溶质、溶剂的分子的极性相关——相似相溶
分子晶体的溶解性一般符合“相似相溶”规律,即极性分子易溶于极性溶剂,非极性分子易溶于非极性溶剂。如:H2O是极性溶剂,SO2、H2S、HBr等都是极性分子,它们在水中的溶解度比N2、O2、CH4等非极性分子在水中的溶解度大。苯、CCl4是非极性溶剂,则Br2、I2等非极性分子易溶于其中,而水则不溶于苯和CCl4中。
[练一练]下列属于分子晶体的性质的是( )
A. 熔点1070℃,易溶于水,水溶液能导电
B. 能溶于CS2,熔点112.8 ℃ ,沸点444.6 ℃
C. 熔点1400 ℃ ,可做半导体材料,难溶于水
D. 熔点97.81 ℃ ,质软,导电,密度0.97g/cm-3
B
(1)依据物质的类别判断
组成分子晶体的粒子是分子,粒子间作用是分子间作用力。
分子晶体的硬度小,熔、沸点低,在熔融状态或固体时均不导电
部分非金属单质、所有非金属氢化物、部分非金属氧化物、几乎所有的酸、绝大多数有机物的晶体都是分子晶体。
(2)依据组成晶体的粒子及粒子间作用判断
(3)依据物质的性质判断
思考与讨论
如何判断某晶体物质是否为分子晶体呢?
二、分子晶体的结构特征
1.密堆积
只有范德华力,无分子间氢键——分子密堆积。这类晶体每个分子周围一般有12个紧邻的分子,如:C60、干冰 、I2。
(1)干冰的晶体结构
二氧化碳分子的位置:
8×1/8+6×1/2=4
12个
每个晶胞含二氧化碳分子的个数
与每个二氧化碳分子等距离且最近的二氧化碳分子有多少个?
在晶体中截取一个最小的正方体,正方体的八个顶点都落到CO2分子的中心,在这个正方体的每个面心上还有一个CO2分子。
x
y
z
与每个二氧化碳分子等距离且最近的二氧化碳分子有多少个?
x
y
z
1
2
3
4
x
y
z
x
y
z
x
y
z
12个
为什么干冰、C60等分子晶体都是密堆积?所有分子晶体都是密堆积吗?
分子间作用力包括:
①范德华力 无方向性和饱和性
② 氢键 具有方向性和饱和性
干冰中的CO2分子间只存在范德华力,不存在氢键。
非密堆积
有分子间氢键——氢键具有方向性,使晶体中的空间利率不高,留有相当大的空隙,这种晶体不具有分子密堆积特征。
2.非密堆积
冰中1个水分子周围有4个水分子
氢键的形成条件:①部分裸露的氢原子核
②孤电子对
存在氢键的物质:凡是含有N-H O-H F-H的物质
如:NH3 、 H2O 、HF、醇、酚、羧酸、氨基酸
冰的晶体结构
思考与讨论
Ⅰ.为什么冰刚刚融化时,密度变大,4 ℃后密度又变小?
融化的冰
氢键的存在迫使在四面体中心的水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引,这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高,留有相当大的空隙,其密度比液态水小。当冰刚刚融化为液态水时,热运动使冰的结构部分解体,水分子间的空隙减小,密度反而增大。超过4℃时,由于热运动加剧,分子间距离加大,密度逐渐减小,所以4℃时水的密度最大。
思考与讨论
Ⅱ.为什么干冰的熔点比冰低而密度却比冰大
冰:非密堆积
干冰:密堆积
Ⅲ.干冰升华过程中破坏共价键吗
干冰升华过程中只破坏范德华力,不破坏共价键。
①水存在分子间氢键,CO2之间只存在范德华力,干冰的熔沸点比冰低。干冰常压下极易升华。而且,干冰在工业上广泛用作制冷剂。
②干冰中的CO2之间只存在范德华力,一个分子周围有12个紧邻分子,密度比冰的高。
三、分子晶体熔沸点的比较
①若分子间有氢键,则分子间作用力比结构相似的同类晶体大,故熔、沸点较高。如HF>HI;NH3>PH3;H2O>H2Te。
②组成和结构相似的分子晶体,一般相对分子质量越大,范德华力越大,熔、沸点越高。如I2>Br2>Cl2>F2;SnH4>GeH4>SiH4>CH4。
③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,范德华力越大,熔、沸点越高。如CO>N2。
④同类别的同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。如正戊烷>异戊烷>新戊烷。
天然气水合物——一种潜在的能源
20世纪末,科学家发现海底存在大量天然气水合物晶体。其主要气体成分是甲烷,称甲烷水合物,外形像冰,在常温常压下会迅速分解释放出甲烷又称“可燃冰”。
1.下列有关冰和干冰的叙述不正确的是( )
A.干冰和冰都是由分子密堆积形成的晶体
B.冰晶体中每个水分子周围只有4个紧邻的水分子
C.干冰比冰的熔点低得多,常压下易升华
D.干冰中只存在范德华力不存在氢键,一个分子周围有12个紧邻的分子
A
[练一练]
2.下列有关分子晶体的说法中一定正确的是( )
A.分子内均存在共价键
B.分子间一定存在范德华力
C.分子间一定存在氢键
D.其结构一定为分子密堆积
B
3.HF分子晶体、NH3分子晶体与冰的结构极为相似,在HF分子晶体中,
与F原子距离最近的HF分子有( )
A.3个 B.4个 C.5个 D.12个
B
4.下列物质按熔、沸点由高到低顺序排列,正确的一组是( )
A.HF、HCl、HBr、HI
B.F2、Cl2、Br2、I2
C.H2O、H2S、H2Se、H2Te
D.CI4、CBr4、CCl4、CF4
D
5.下列各组物质各自形成的晶体中,均属于分子晶体的化合物是( )
A.NH3、HD、C8H10 B.PCl3、CO2、H2SO4
C.SO2、SO3、C60 D.CCl4、Na2S、H2O2
B
6.(1)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于________晶体。
(2)F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物,如ClF3、BrF3,常温下它们都是易挥发的液体。ClF3的熔、沸点比BrF3的________(填“高”或“低”)。
分子
低
(3)比较下列化合物熔、沸点的高低(填“>”或“<”)。
①CO2________SO2 ②NH3________PH3 ③O3________O2
④Ne________Ar ⑤CH3CH2OH________CH3OH ⑥CO________N2
(4)已知AlCl3的熔点为190 ℃(2.0×105 Pa),但它在180 ℃即开始升华。请回答:①AlCl3固体是________晶体。②设计一个实验,判断AlCl3是离子化合物还是共价化合物。 _______________________________________________________。
在熔融状态下,试验其是否导电,若不导电是共价化合物,若导电是离子化合物
分子
<
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>
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>
>
分子晶体
定义
典型的分子晶体
分子晶体的特性
判断分子晶体
结构特征
熔沸点的比较
密堆积
非密堆积