3.2 芳香烃 同步练习（含解析） 2023-2024学年高二下学期化学苏教版（2019）选择性必修3

3.2 芳香烃同步训练
一、单选题
1．下列有机物不属于分子内所有原子均在同一平面上的是（　　）
A．苯 B．乙烯 C．乙炔 D．乙烷
2．下列关于甲烷和苯的性质叙述错误的是（　　）
A．甲烷和苯均属于烃
B．苯的分子结构中存在单双键交替的现象
C．甲烷和苯在一定条件下均能发生取代反应
D．苯在空气中燃烧时有浓烟生成
3．下列关于甲烷、乙烯和苯的说法正确的是（　　）
A．乙烯和苯均能在空气中燃烧 B．甲烷和乙烯都能使溴水褪色
C．甲烷和乙烯互为同分异构体 D．乙烯和苯分子中均含碳碳双键
4．下列物质的分子中的所有碳原子不可能全部共面的是（　　）
A．苯 B．新戊烷 C．丙烯 D．丙烷
5．下列有机物鉴别方法错误的是（　　）
A．将乙烯和甲烷分别通入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液颜色是否变化
B．将溴水分别加入到四氯化碳和苯中，观察溶液颜色及是否分层
C．苯和己烷分别放入水中，观察液体是否分层
D．甲苯和硝基苯分别放入水中，观察液体是否分层
6．下列反应中，属于取代反应的是（　　）
A．乙烯在空气中燃烧
B．苯在一定条件下跟H2反应
C．苯在浓硫酸催化下与浓硝酸反应
D．乙烯在一定条件下跟HCl反应
7．苯环结构中，不存在单双键交替结构，可以作为证据的事实是（　　）
①苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 ②苯中碳碳键的键长均相等
③苯能在一定条件下跟氢气发生加成反应生成环己烷
④经实验测得邻二甲苯只有一种结构
⑤苯在FeBr3存在下与液溴可发生取代反应，但不能使溴水褪色
A．①②③④ B．①②④⑤ C．①③④⑤ D．②③④⑤
8．苯与乙烯相比较，下列叙述不正确的是（　　）
A．都容易发生取代反应
B．苯不能被KMnO4氧化
C．苯只能在特殊条件下发生加成反应
D．都能在空气中燃烧
9．已知：① +3Fe+6HCl→ +3FeCl2+2H2O，苯胺极易被氧化；
② +CH3Cl +HCl(烷基化反应)；
③—CH3为邻、对位取代定位基，—NO2、—COOH为间位取代定位基。
以苯为原料合成对氨基苯甲酸( )合理的步骤是（　　）
A．苯 X Y Z 对氨基苯甲酸
B．苯 X Y Z 对氨基苯甲酸
C．苯 X Y Z 对氨基苯甲酸
D．苯 X Y Z 对氨基苯甲酸
10．下列转化属于取代反应的是（　　）
A．苯→环己烷 B．乙酸→乙酸乙酯
C．乙烯→乙醇 D．乙醇→乙醛
11．苯与乙烯相比较，下列叙述不正确的是（　　）
A．都能在空气中燃烧
B．都容易发生取代反应
C．苯和乙烯都能在一定条件下发生加成反应
D．苯不能使酸性KMnO4溶液褪色而乙烯能
12．下列与有机物的结构、性质有关的叙述正确的是（　　）
A．苯和乙烯都能使溴水褪色，且反应原理相同
B．乙烯和乙烷都可以通过聚合反应得到高分子材料
C．淀粉和纤维素的最终水解产物相同
D．苯能发生取代反应，所以苯是饱和烃
13．下列叙述不正确的是（　　）
A．甲烷分子中5个原子在同一平面内
B．乙烷分子中所有原子不都在同一平面内
C．苯分子为平面正六边形结构
D．聚乙烯分子是由结构单元重复组成的高分子
14．下列说法错误的是（　　）
A．苯环的碳碳键键长都相等
B．苯分子中有C=C，所以能使溴水反应而褪色
C．邻﹣二溴苯没有同分异构体
D．常温下苯是一种不溶于水且密度小于水的液体
15．下列物质中，能通过化学反应使溴的四氯化碳溶液褪色的是（）
A．CH4 B．CH2=CH2 C．CH3CH2OH D．苯
16．1866年凯库勒提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列事实（　　）
A．苯不能因发生化学反应而使溴水褪色
B．苯能与H2发生加成反应
C．溴苯没有同分异构体
D．间二溴苯只有一种
二、综合题
17．根据所学内容填空.
（1）某烷烃的结构简式为 用系统命名法命名该烃：　 　．
（2）乙醇在Cu催化作用下被氧气氧化的化学反应方程式为　 　．
（3）写出由苯丙烯 （ ）在催化剂作用下生成聚苯丙烯的反应方程式：　 　．
（4）写出由苯制取硝基苯的化学反应方程式：　 　．
18．写出下列反应的化学方程式：
（1）氯乙烯制聚氯乙烯　 　
（2）硝基苯的制备　 　
（3）　 　（用系统命名法命名）
（4）2，6﹣二甲基﹣4﹣乙基辛烷　 　（写出结构简式）
19．实验室用苯和浓硝酸、浓硫酸发生反应制取硝基苯的装置如图所示。回答下列问题：
（1）反应需在50～60℃的温度下进行，图中给反应物加热的方法是水浴加热，其优点是　 　和　 　。
（2）在配制混合酸时应将　 　加入到　 　中去。
（3）该反应的化学方程式是　 　；反应类型：　 　。
（4）由于装置的缺陷，该实验可能会导致的不良后果是　 　。
（5）反应完毕后，除去混合酸，所得粗产品用如下操作精制：
①蒸馏　②水洗　③用干燥剂干燥　④用10%NaOH溶液洗　⑤水洗
正确的操作顺序是________。
A．①②③④⑤ B．②④⑤③① C．④②③①⑤ D．②④①⑤③
20．Ⅰ.有机化学中的反应类型较多，将下列反应归类(填序号)．
① 乙烷在空气中燃烧 ②苯与氢气在镍作用下加热③乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色④乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色⑤由氯乙烯制聚氯乙烯 ⑥甲烷与氯气在光照的条件下反应 ⑦工业制乙醇⑧苯与足量氯气在紫外线作用下生成六氯环己烷⑨甲苯生成 2，4，6-三硝基甲苯(烈性炸药 TNT)。其中
（1）属于取代反应的是　 　；
（2）属于氧化反应的是 　 　 ；
（3）属于还原反应的是 　 　；
（4）属于加聚反应的是 　 　；
（5）属于加成反应的是 　 　。
（6）Ⅱ.①苯的　 　 (位)二溴代物只有一种，可以证明苯环上的碳碳键不是单双键交替结构；苯的四溴代物有 　 　种
②苯乙烯一个分子中，最多有 　 　个原子共平面
21．某同学要以“研究苯分子的结构”为题目做一次探究活动，下面是其活动记录，请你补全所缺内容。
（1）理论推测
他根据苯的凯库勒式　 　，推测苯分子中有两种不同的碳碳键，即　 　和　 　，因此它可以使紫色的　 　溶液褪色。
（2）实验验证
他取少量上述溶液加入试管中，然后加入苯，充分振荡，发现溶液　 　。
（3）实验结论
上述的理论推测是　 　(填“正确”或“错误”)的。
（4）查询资料
经查阅有关资料，发现苯分子中六个碳原子之间的键相同，是一种　 　键，苯分子中的六个碳原子和六个氢原子在同一平面上，应该用　 　表示苯分子的结构更合理。
（5）发现问题
当他将苯加入溴水中时，充分振荡，发现能使溴水褪色，于是该同学认为所查资料有误。你同意他的结论吗？为什么？
　 　。
答案解析部分
1．【答案】D
【解析】【解答】A. 苯环上6个C与6个H共平面，不符合题意；
B. 乙烯分子结构中2个C与4个H共平面，不符合题意；
C. 乙炔分子结构中4个原子在一直线上，肯定共平面，不符合题意；
D. 乙烷分子中有2个碳原子与6个氢原子，其中最多有4个原子共平面，符合题意。
故答案为：D
【分析】根据苯、乙烯、乙炔和乙烷的分子结构判断所有原子的共平面问题即可.
2．【答案】B
【解析】【解答】A.只含C、H元素的有机化合物为烃，甲烷和苯均属于烃，故A不符合题意；
B.苯分子中的碳碳键是介于单键和双键之间的一种独特的键，不是单双键交替的结构，故B符合题意；
C.甲烷和氯气在光照条件下发生取代反应，生成一氯甲苯，苯和液溴在溴化铁作催化剂的条件下生成溴苯，均为取代反应，故C不符合题意；
D.苯分子中含碳量高，燃烧时火焰明亮有浓烟生成，故D不符合题意。
故答案为：B。
【分析】A.根据有机物的分类进行判断；
B.苯分子含有的化学键是一种介于碳碳单键和双键之间的特殊的化学键；
C.甲烷能在光照条件下发生取代反应，苯与浓硝酸和浓硫酸的混酸发生取代反应；
D.苯中的含碳量很高，燃烧时有浓烟。
3．【答案】A
【解析】【解答】A、有机烃类化合物都能在空气中燃烧，故A正确；
B、甲烷中没有C=C不饱和键，所以不能使溴水褪色，故B不符合题意；
C、甲烷和乙烯的分子式不相同，二者不是同分异构体，故C不符合题意；
D、苯分子中不含碳碳双键，是介于单键和双键之间的一种独特的键，故D不符合题意。本题正确答案为A。
【分析】B、只有乙烯能使溴水褪色
C、甲烷和乙烯分子式不相同
D、苯分子中是介于单键和双键中独特的一种键。
4．【答案】B
【解析】【解答】A：苯12个原子共平面，故所有碳原子共平面，故A不符合题意；
B：新戊烷的五个碳原子组成正四面体结构，不可能所有共平面，故B符合题意；
C：丙烯含有碳碳双键，与组成碳碳双键的碳原子相连的所有原子共平面，故所有碳原子共平面，故C不符合题意；
D：丙烷中3个碳原子组成三角形，故所有碳原子共平面，故D不符合题意；
故答案为：B
【分析】常见的有机化合物中甲烷是正四面体结构，乙烯和苯是平面型结构，乙炔是直线型结构。
5．【答案】C
【解析】【解答】A、乙烯能与酸性高锰酸钾反应，而甲烷不反应，能够褪色的是乙烯，可鉴别，故A不符合题意；
B、四氯化碳和苯都不溶于水，但四氯化碳的密度比水大，苯的密度比水小，色层位置不同，可鉴别，故B不符合题意；
C、苯和己烷都不溶于水，放入水中都分层，现象相同，不能鉴别，故C符合题意；
D、甲苯和硝基苯都不溶于水，但硝基苯的密度比水大，甲苯的密度比水小，现象不同，可鉴别，故D不符合题意；
故答案为：C。
【分析】A、烷烃、芳香烃不可以使酸性高锰酸钾褪色，烯烃、炔烃可以使酸性高锰酸钾褪色；
B、四氯化碳和苯都是有机物的常用萃取剂，四氯化碳密度比水大，苯的密度比水小；
C、烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃都不溶于水；
D、甲苯和硝基苯都是不溶于水，但是两者的密度有区别。
6．【答案】C
【解析】【解答】解：A．乙烯在空气中燃烧为氧化反应，故A不选；
B．苯与氢气发生加成反应生成环己烷，为加成反应，故B不选；
C．苯中H被硝基取代，为取代反应，故C选；
D．乙烯与HCl发生加成反应生成氯乙烷，为加成反应，故D不选；
故选C．
【分析】A．燃烧为氧化反应；
B．苯与氢气发生加成反应生成环己烷；
C．苯中H被硝基取代；
D．乙烯与HCl发生加成反应生成氯乙烷．
7．【答案】B
【解析】【解答】①苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明苯分子中不含碳碳双键，可以证明苯环结构中不存在C-C单键与C=C双键的交替结构，故①符合题意；②苯环上碳碳键的键长相等，说明苯环结构中的化学键只有一种，不存在C-C单键与C=C双键的交替结构，故②符合题意；③苯能在一定条件下跟H2加成生成环己烷，发生加成反应是双键或三键具有的性质，不能证明苯环结构中不存在C-C单键与C=C双键的交替结构，故③不符合题意；④如果是单双键交替结构，邻二甲苯的结构有两种，一种是两个甲基夹C-C，另一种是两个甲基夹C=C．邻二甲苯只有一种结构，说明苯环结构中的化学键只有一种，不存在C-C单键与C=C双键的交替结构，故④符合题意；⑤苯在FeBr3存在下同液溴可发生取代反应，生成溴苯，苯不因化学变化而使溴水褪色，说明苯分子中不含碳碳双键，可以证明苯环结构中不存在C-C单键与C=C双键的交替结构，故⑤符合题意；所以①②④⑤可以作为苯分子中不存在单、双键交替排列结构的证据，
故答案为：B。
【分析】证明苯分子中不存在单双键胶体结构，可从反应类型、二卤代物的同分异构体数等方面进行判断。
8．【答案】A
【解析】【解答】解：A．乙烯中含有碳碳双键，易发生加成反应，故A错误；
B．苯中不含碳碳双键，不能被KMnO4氧化，故B正确；
C．苯在催化剂条件下，能够与氢气发生加成反应，生成环己烷，故C正确；
D．苯含碳和氢两种元素，能在空气中燃烧生成二氧化碳和水，故D正确；
故选：A．
【分析】依据乙烯和苯的结构特点：乙烯中含有碳碳双键，苯中不含碳碳双键，苯中的化学键是介于双键和单键之间一种独特的化学键，解答此题．
9．【答案】C
【解析】【解答】苯先发生烷基化反应，若苯先发生硝化反应，由于硝基是间位定位基，再引入甲基时会进入硝基的间位，故应先发生烷基化反应。得到的甲苯发生硝化反应，生成对硝基甲苯。对硝基甲苯先发生氧化反应，将甲基氧化为羧基。若先将硝基还原为氨基，则氧化甲基时氨基容易被氧化，最后再将硝基还原为氨基。所以合理步骤为：苯 甲苯 对硝基甲苯 对硝基苯甲酸 对氨基苯甲酸，
故答案为：C。
【分析】由于-CH3为邻对位定位基，-NO2为间位定位基，因此苯需先发生烷基化反应，发生硝化反应，据此分析选项。
10．【答案】B
【解析】【解答】解：A．苯和氢气发生加成反应生成环己烷，该反应属于加成反应，故A错误；
B．乙酸中的羟基被CH3CH2O﹣取代生成乙酸乙酯，该反应属于取代反应，故B正确；
C．乙烯和水发生加成反应生成乙醇，属于加成反应，故C错误；
D．乙醇和氧气发生氧化反应生成乙醛，属于氧化反应，故D错误；
故选B．
【分析】根据取代反应的定义“有机化合物分子里的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应”进行判断．
11．【答案】B
【解析】【解答】解：A．苯与乙烯都只含碳和氢两种元素，都能在空气中燃烧生成二氧化碳和水，故A不选；
B．苯易发生取代反应，乙烯中含双键，特征反应是加成，不容易取代，故B选；
C．苯中不含碳碳双键，苯中的化学键是介于双键和单键之间一种独特的化学键，苯在催化剂的作用下能和氢气加成生成环己烷，乙烯中含有碳碳双键，易发生加成反应，故C不选；
D．苯中不含双键，不能被高锰酸钾溶液氧化，乙烯中含有碳碳双键，能被KMnO4氧化，KMnO4溶液褪色，故D不选．
故选B．
【分析】A．苯与乙烯都有可燃性，都能在空气中燃烧；
B．依据乙烯和苯的化学性质和结构特征分析判断，乙烯中含有碳碳双键，易发生加成反应，难取代；
C．乙烯中含双键能在一定条件下发生加成反应，苯在催化剂的作用下能和氢气加成；
D．苯中不含双键，乙烯含有，能被酸性KMnO4溶液氧化．
12．【答案】C
【解析】【解答】A.苯能萃取溴水中的溴而使溴水褪色，该变化为物理变化,乙烯能和溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷而使溴水褪色，该变化为化学变化，A不符合题意；
B.含有碳碳双键的有机物能发生加聚反应，乙烷不含碳碳双键，不能发生加聚反应生成高分子化合物，B不符合题意；
C. 淀粉和纤维素的最终水解产物都是葡萄糖，水解产物相同，C符合题意；
D. 苯属于不饱和烃，但苯分子中不存在碳碳双键和碳碳单键,是介于单键和双键之间的特殊键，所以苯性质较特殊，一定条件下能发生取代反应,如在溴化铁作催化剂条件下，苯和液溴发生取代反应生成溴苯，D不符合题意；
故答案为：C
【分析】A.苯与溴水发生萃取，乙烯与溴水发生加成反应；
B.乙烷中不含有碳碳双键，不能发生加聚反应；
C.淀粉和纤维素水解都生成葡萄糖；
D.苯属于不饱和烃；
13．【答案】A
【解析】【解答】A. 与饱和碳原子相连的4个原子一定构成四面体，所以甲烷是正四面体结构，A符合题意；
B. 乙烷是甲烷的同系物，其所有原子不都在同一平面内，B不符合题意；
C. 苯分子为平面正六边形结构，C不符合题意；
D. 聚乙烯分子是由单体乙烯加聚而成，是结构单元重复组成的高分子，D不符合题意。
故答案为：A
【分析】A. 甲烷是正四面体结构；
B. 乙烷所有原子不都在同一平面内；
C. 苯分子为平面正六边形结构；
D. 聚乙烯分子是由单体乙烯加聚而成的高分子。
14．【答案】B
【解析】【解答】解：A．苯分子中含有的碳碳键是介于双键和单键之间一种特殊的化学键，6个碳碳键完全相同，形成平面正六变形结构，故A正确；
B．苯分子中含有的碳碳键是介于双键和单键之间一种特殊的化学键，无C=C，不能使溴水反应而褪色，故B错误；
C．苯环结构中的化学键只有一种，邻二甲苯只有一种结构，故C正确；
D．苯是密度小于水，不溶于水的液体，故D正确；
故选：B．
【分析】A．苯分子中的6个碳碳键完全相同，形成平面正六变形结构；
B．苯环结构中不存在C﹣C单键与C=C双键的交替结构，苯分子中不含碳碳双键；
C．单、双键不同，键长不相等，苯分子中碳碳键的键长都相等，邻﹣二溴苯没有同分异构体；
D．苯是密度小于水，不溶于水的液体．
15．【答案】B
【解析】【解答】A.CH4与Br2不发生反应，不能通过化学反应使溴的CCl4溶液褪色，A不符合题意；
B.CH2=CH2中的碳碳双键能与Br2发生加成反应，因此能通过化学反应使溴的CCl4溶液褪色，B符合题意；
C.CH3CH2OH与Br2不发生反应，不能通过化学反应使溴的CCl4溶液褪色，C不符合题意；
D.苯与Br2不发生反应，不能通过化学反应使溴的CCl4溶液褪色，D不符合题意；
故答案为：B
【分析】能通过化学反应使溴的四氯化碳溶液褪色，则说明该物质能与Br2发生化学反应，据此结合选项所给物质的性质分析。
16．【答案】A
【解析】【解答】1866年凯库勒提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，如果含有碳碳双键键的话，则能发生加成反应而使溴水褪色，但真实的情况是苯不能使溴水应发生反应而褪色，这一点不能解释，再就是如果是单双建交替的正六边形平面结构，则邻二溴苯应有Br-C-C-Br和Br-C=C-Br两种不同的结构，但事实是邻二溴苯只有一种，这一点也不能解释，
故答案为：A。
【分析】本题的重点在于凯库勒式中单双键交替出现，若是真正的单双键交替出现，就应该具有双键的性质，而不能体现双键性质的现象就不能解释，据此判断即可。
17．【答案】（1）2，3﹣二甲基戊烷
（2）2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O
（3）
（4）
【解析】【解答】解：（1.）有机物主链含有5个C原子，有2个甲基，分别位于2、3碳原子上，烷烃的名称为2，3﹣二甲基戊烷，故答案为：2，3﹣二甲基戊烷；
（2.）乙醇中含﹣OH，能发生催化氧化生成乙醛，该反应为2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O，故答案为：2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O；
（3.）苯丙烯中含C=C，可发生加聚反应，该加聚反应为 ，故答案为： ；
（4.）苯与浓硝酸在浓硫酸作催化剂的条件下生成硝基苯和水，化学反应方程式为： ，故答案为： ．
【分析】（1）有机物主链含有5个C原子，有2个甲基，分别位于2、3碳原子上；（2）乙醇在铜催化剂存在下被氧气氧化生成乙醛和水；（3）苯丙烯含有碳碳双键，可发生加聚反应生成聚苯乙烯；（4）苯与浓硝酸在浓硫酸作催化剂条件下生成硝基苯．
18．【答案】（1）nCH2=CHCl
（2）
（3）2，3﹣二甲基﹣1﹣丁烯
（4）CH3CH（CH3）CH2CH（CH2CH3）CH2CH（CH3）CH2CH3
【解析】【解答】解：（1）氯乙烯含有碳碳双键，发生加聚反应，生成聚氯乙烯化学方程式：nCH2=CHCl ，故答案为：nCH2=CHCl ；（2）苯能与硝酸发生取代反应得到硝基苯，所以由苯制取硝基苯的化学方程式为： ，故答案为： ；（3）该有机物主链是丁烯，碳碳双键在1号碳原子上，从碳碳双键最近一端编号，2、3号碳原子上各有1个甲基，所以该有机物命名为：2，3﹣二甲基﹣1﹣丁烯，故答案为：2，3﹣二甲基﹣1﹣丁烯；（4）2，6﹣二甲基﹣4﹣乙基辛烷中最长的主链含有8个C原子，甲基处于2、6号碳原子上，乙基处于4号碳原子上，其结构简式为CH3CH（CH3）CH2CH（CH2CH3）CH2CH（CH3）CH2CH3，
故答案为：CH3CH（CH3）CH2CH（CH2CH3）CH2CH（CH3）CH2CH3．
【分析】（1）由氯乙烯制取聚氯乙烯，是利用碳碳双键相互加成反应是高分子化合物聚氯乙烯；（2）根据苯能与硝酸发生取代反应得到硝基苯；（3）该有机物为烯烃，根据烯烃的系统命名法分析；（4）最长的主链含有8个C原子，甲基处于2、6号碳原子上，乙基处于4号碳原子上，据此书写．
19．【答案】（1）便于控制温度；受热均匀
（2）浓硫酸；浓硝酸
（3） ＋H2O；取代反应
（4）)苯、浓硝酸挥发到空气中，造成污染
（5）B
【解析】【解答】　(1)水浴加热的优点是受热均匀、便于控制温度。
(2)浓硝酸的密度小于浓硫酸的密度，因此两种酸混合时，把浓硫酸慢慢加入到浓硝酸中，边加边搅拌。
(3)苯和浓硝酸发生硝化反应，硝基取代苯环上的一个氢原子，其化学方程式： ＋HNO3(浓) ＋H2O。
(4)苯、浓硫酸是易挥发性液体，根据装置图的特点，会造成苯、浓硝酸的挥发，污染空气。
(5)硝基苯中混有混合酸，先用水洗，除去大部分混合酸，然后用10%NaOH溶液洗涤，除去剩下的酸，再用水洗．除去碱，接着用干燥剂除去水，最后蒸馏得到溴苯，B正确。
【分析】
(1)低于100度的加热常用水浴加热，因为优点是受热均匀、便于控制温度。
(2)要考虑两个因素，1、浓硫酸溶解稀释会释放大量的热，所以浓硫酸往往后加2、要考虑混合均匀，密度大的往往后加
(3)考查苯的硝化反应方程式书写
实验制备出了考查反应原理，必考的几个方面1、除杂（试剂选择）2、收集（基本实验操作）3、尾气处理（环境污染问题）等及提高产品产率问题等，
(4)本题是污染问题，缺少尾气处理，因为苯易挥发、有毒
(5)考查了除杂（混合酸）的试剂选择和实验操作
20．【答案】（1）⑥⑨
（2）①④
（3）②
（4）⑤
（5）②③⑦⑧
（6）邻；三；6
【解析】【解答】Ⅰ① 乙烷在空气中燃烧是氧化反应；②苯与氢气在镍作用下加热是加成反应，又叫还原反应；③乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色是加成反应；④乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色是氧化反应；⑤由氯乙烯制聚氯乙烯是加聚反应；⑥甲烷与氯气在光照的条件下反应是取代反应；⑦工业制乙醇是乙烯和水反应，是加成反应；⑧苯与足量氯气在紫外线作用下生成六氯环己烷是加成反应；⑨甲苯生成 2，4，6-三硝基甲苯(烈性炸药 TNT)是取代反应；
(1)属于取代反应的是⑥⑨；故答案为：⑥⑨。
(2)属于氧化反应的是①④；故答案为：①④。
(3)属于还原反应的是②；故答案为：②。
(4)属于加聚反应的是⑤；故答案为：⑤。
(5)属于加成反应的是②③⑦⑧；故答案为：②③⑦⑧。
Ⅱ.①苯环上碳碳键若是单双键交替结构，则苯的邻二溴代物有两种结构；苯的邻(位)二溴代物只有一种，可以证明苯环上的碳碳键不是单双键交替结构；苯的四溴代物有三种，三个溴相邻( )，有一条对称轴，则四溴代物有两种( 、 )；四个溴原子相对 ；故答案为：邻；三。
②苯乙烯一个分子中，苯环中原子共平面，乙烯结构共平面，因此最多所有原子都共平面即16个；故答案为：16。
【分析】Ⅰ根据有机反应类型分析出每种反应的反应类型。
Ⅱ.(1)假设苯环上碳碳键是单双键交替结构，得出苯的邻二溴代物几种结构，假设苯环上的碳碳键不是单双键交替结构，得出苯的邻二溴代物几种结构；苯的四溴代物按照同分异构的书写进行分析。
(2)苯环中原子共平面，乙烯结构共平面，碳碳键可以旋转。
21．【答案】（1）；碳碳单键；碳碳双键；酸性KMnO4
（2）不褪色
（3）错误
（4）介于单双键之间的独特的；
（5）不同意，因为是苯萃取了溴水中的溴才使其褪色而不是发生加成反应
【解析】【解答】若含有碳碳双键，则苯环可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯环实际上含有碳碳键，则加入高锰酸钾溶液不会褪色、理论推测是错误的。苯可以萃取溴水中的溴单质，也可以使溴水褪色。
故答案为：（1）；碳碳单键；碳碳双键；酸性KMnO4；（2）不褪色；（3）错误；（4）介于单双键之间的独特的；；（5）不同意，因为是苯萃取了溴水中的溴才使其褪色而不是发生加成反应
【分析】本题是对苯的结构及性质探究的考查，明确苯的结构中含有的单键、双键交替的特殊共价键是解答此题的关键