2024届高三化学二轮复习 物质结构选择题专题（含解析）

物质结构基础选择题
1．北理工炸药专家于永忠教授团队于1994年合成出了六硝基六氮杂异伍兹烷（HNIW），HNIW是目前已知威力最强大、能量最高的可实际应用的非核单质炸药。其爆轰速度高达9500m/s，并具有更低的可见烟雾，被称为第四代炸药。下列有关说法正确的是（ ）
A．只含一种官能团硝基，4个五元环
B．氮原子的杂化类型有三种
C．分子组成为，通常条件下为固态
D．爆炸后产物为、和
2．某多孔储氢材料前驱体结构如图，M、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的五种短周期主族非金属元素，Z是地壳中含量最多的元素。下列说法正确的是
A．基态原子的第一电离能：WB．基态原子未成对电子数：WC．1 mol该化合物中含有配位键的数目为
D．W基态原子的电子的空间运动状态有5种
3．设为阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是
A．4.6g完全燃烧，一定有个C-H键断裂
B．0.1mol丙烯酸()中含有个键
C．含0.5mol的酸性溶液与足量反应生成，转移电子数
D．0.2mol完全水解形成的胶体粒子数等于
4．一种生产聚苯乙烯的流程如图，下列叙述错误的是
A．反应①属于加成反应
B．乙烯分子中C原子均为杂化
C．乙苯分子中所有原子可能共平面
D．鉴别苯与苯乙烯可用的四氯化碳溶液
5．下列化学用语表示正确的是
A．NH3中N的杂化轨道表示式： B．SO2分子的空间填充模型：
C．的形成过程： D．基态Br原子的电子排布式：4s24p5
6．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K+形成的螯合离子的结构如图所示。下列说法错误的是
A．含有该螯合离子的物质所形成的晶体是离子晶体
B．二苯并-18-冠-6也可以识别Li+
C．该螯合离子的中心离子的配位数为6
D．该螯合离子中6个O原子与K+有可能在同一平面上
7．R、X、Y、Z均为前四周期元素，原子序数依次增大，R原子最外层电子数是内层电子数的两倍，X的单质性质稳定，常用作保护气，Y的焰色试验为紫色(透过蓝色钴玻璃)，Z的合金是用量最大的合金材料。下列说法正确的是
A．可用于检验Z二价离子并生成红褐色沉淀
B．与均为非极性分子
C．同周期元素基态原子未成对电子数多于Z的有两种
D．这四种元素一种位于s区，一种位于ds区，两种位于p区
8．已知为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A．中含有共用电子对数目为
B．与足量硝酸银溶液反应，生成为
C．反应生成的胶粒数小于
D．和的混合气体完全燃烧，消耗分子数为
9．中科院发现深海处的含硫物质在微生物作用下会发生如下图所示变化(已略去部分不含硫物质)。有关转化过程的说法错误的是
A．第一电离能由弱到强的顺序是：CB．图中 a=24， b=21
C．SCN 的空间结构为直线形
D．经步骤②生成HS 转移电子数为8NA
10．化合物A是一种重要的中间体，也用于医药，其结构如图所示。已知：W、X、Y、Z为四种短周期主族元素，原子序数依次增大，Z的某种单质是生命活动中不能缺少的物质，下列说法正确的是
A．在A的阴离子中，键和键的比为
B．和的中心原子分别采取sp杂化、杂化
C．简单氢化物的沸点，主要原因是Z的氢化物相对分子质量大
D．由W、Y、Z三种元素组成的化合物的水溶液可能显酸性
11．下列离子方程式书写正确的是
A．用少量的氨水吸收硫酸工业尾气中的SO2：SO2＋NH3·H2O=NH＋HSO
B．向NH4HCO3稀溶液中滴加过量Ca(OH)2溶液：NH＋HCO＋2OH-=NH3·H2O＋CO＋H2O
C．向 CuSO4溶液中加入过量浓氨水：Cu2＋＋2NH3·H2O=Cu(OH)2↓＋2NH
D．氯化铜溶液中通入硫化氢：Cu2＋+S2-=CuS↓
12．乙炔水化法、乙烯氧化法是工业上制备乙醛的两个重要方法，反应原理分别为：HC≡CH+H2OCH3CHO，2H2C=CH2+O22CH3CHO。以下叙述不正确的是
A．C2H4的电子式为
B．根据价层电子互斥模型，18g水的中心原子含有2mol孤电子对
C．乙烯氧化法中，生成0.1mol乙醛时，转移的电子数约为1.204×1024
D．标准状况下，11.2LC2H2中含有π键的数目约为6.02×1023
13．下列说法或化学用语表述正确的是
A．N2的电子式： N N B．CH2Cl2中的共价键类型：非极性键和极性键
C．CO2的空间结构： V形 D．反-2-丁烯的结构简式：
14．下列有关、、的说法正确的是
A．的空间构型为三角锥形
B．键角大于
C．极易溶于水的原因是分子间存在氢键
D．与形成的中，由提供孤电子对形成配位键
15．轴烯是指环上每个碳原子都接有一个碳碳双键的环状烯烃，含n元环的轴烯可以表示为[n]轴烯。如图是三种轴烯的键线式，下列有关说法正确的是
A．a分子中所有原子一定共面
B．a、b、c均存在顺反异构现象
C．b分子中σ键和π键的数目之比为2：1
D．c与足量H2发生反应后所得产物的一氯代物只有一种(不考虑立体异构)
16．化合物A(如图甲所示)是一种新型漂白剂，W、Y、Z为不同周期不同主族的短周期元素，Z原子的核外电子排布式为1s2、X基态原子核外有两个单电子，W、Y、Z的最外层电子数之和等于X的最外层电子数，W、X对应的简单离子核外电子排布相同。下列说法不正确的是
A．与元素X同周期且第一电离能比X大的元素有2种
B．X元素基态原子核外电子的空间运动状态有5种
C．W、X对应的简单离子半径大小顺序是X>W
D．含X、Y、Z的一种酸根离子的球棍模型如图乙，4，5原子之间存在配位键
17．“侯氏制碱法”主要原理：。下列化学用语正确的是
A．C原子最外层电子的轨道表示式：
B．价电子排布式：
C．NaCl的电子式：
D．分子的球棍模型：
18．X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，X、Y、Z位于同周期且相邻，X与W同族，W的核外电子总数等于X和Z的核外电子总数之和。下列说法正确的是
A．元素的第一电离能：
B．简单氢化物的稳定性：
C．中有键
D．的空间结构为V形，属于含有极性键的极性分子
19．某有机物结构如图所示，下列有关该有机物的说法错误的是
A．分子中所有碳原子可能共平面
B．分子中碳原子的杂化方式有两种
C．该有机物在一定条件下与氢氧化钠发生反应，最多消耗
D．该有机物能使稀酸性溶液褪色
20．纯磷酸(易吸潮、沸点261℃)可由85%的磷酸减压蒸馏除水、结晶得到，实验装置如图所示。该过程需严格控制温度、高于100℃时会脱水生成焦磷酸。下列说法错误的是

A．由毛细管通入N2可防止暴沸、并具有搅拌和加速水逸出的作用
B．丙处应连接直形冷凝管
C．磷酸易吸潮是因为它可与水形成氢键
D．连接减压装置的目的是降低磷酸沸点
21．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法错误的是
A．46g乙醇中sp3杂化的原子数为3NA
B．0.2mol[Cu(NH3)4]2+中σ键的个数为2.4NA
C．40gSiC晶体中含有的共价键数为4NA
D．0.5mol羟基中含有的电子数为4.5NA
22．下列关于分子或离子结构的描述正确的是
A．NH3为非极性分子 B．SiF4的中心原子为sp3杂化，SO的中心原子为sp2杂化
C．NH中有4个完全相同的共价键 D．ClO的空间结构为平面三角形
23．一种含四种元素的催化剂能提高析氢的催化活性(如图所示)。下列叙述正确的是
A．该催化剂中的硼原子与相邻的3个碳原子构成平面结构
B．该催化剂中第一电离能最大的元素是硫
C．的中心原子价层有4个电子对
D．b反应中生成3 mol I-时失去2 mol电子
24．根据实验操作及现象。下列结论中正确的是
选项 实验操作及现象 结论
A 向蔗糖溶液中滴加稀硫酸，水浴加热，再加入新制悬浊液，无砖红色沉淀 蔗糖未发生水解
B 取少量待测液于试管中，加入浓NaOH溶液并加热，产生能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体 待测液中含有铵根离子
C 向溶液中逐滴加入氨水，得到蓝色沉淀，继续加入氨水，沉淀溶解 属于两性氢氧化物
D 将补铁剂溶于盐酸，过滤，将滤液加入酸性溶液中，溶液紫色褪去 补铁剂中含有
A．A B．B C．C D．D
25．某大学团队制得具有优异X射线屏蔽性能的新型可穿戴式辐射防护材料，该材料中锡离子与单宁酸形成配位键(如图)。下列叙述错误的是
A．基态Sn的电子排布简式为 B．锡离子的配位数为6
C．单宁酸具有抗氧化性 D．单宁酸能与反应
26．科学家发现某些生物酶能将海洋中的NO2转化为N2，该过程的总反应为 。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．1.5mol·L-1 NH4Cl溶液中含的数目为1.5NA
B．标准状况下， 22.4 LN2中含π键的数目为2NA
C．18 g H2O 中含电子对的数目为2NA
D．生物酶将NO2转化为N2的过程叫作氮的固定
27．次磷酸(H3PO2)为无色油状液体，与足量的NaOH溶液反应只生成一种盐NaH2PO2，次磷酸的结构如图所示。下列说法正确的是
A．H3PO2中的键长：P=OB．H3PO2中元素电负性大小：P>O>H
C．根据H3PO2结构可知，H3PO2为非极性分子
D．H3PO2中P元素化合价为+1价，属于三元酸
28．化学用语是化学专业术语。下列术语错误的是
A．基态砷原子的价层电子轨道表示式：
B．4-氯丁酸的结构简式：
C．的电子式：
D．分子的VSEPR模型：
29．1825年偶然地发现了组成为KCl PtCl2 C2H4 H2O的黄色晶体，其中含乙烯，配位化学确立后，证明其中存在组成为[PtCl3(C2H4)]-的配合物，铂的配合物顺式二氯二氨合铂[常称“顺铂”；化学式为[Pt(NH3)2Cl2]具有抗癌活性。下列说法正确的是
A．C2H4为极性分子
B．H2O的VSEPR模型为V形
C．Pt(NH3)2Cl2分子结构是以Pt为中心的四面体形
D．NH3分子中的H－N－H键的键角小于顺铂中的H－N－H键
30．已知水合肼(N2H4 H2O)具有较强还原性，通常可被氧化为N2。现用如图流程可制得较纯的单质Pt，下列有关说法不正确的是
A．王水是由浓盐酸与浓硝酸组成，与粗Pt反应时浓硝酸表现出强氧化性
B．已知H2[PtCl6]是配合物，则中心原子是Pt，配位数为6
C．脱硝除去残余的HNO3和氮氧化物，主要目的是防止其污染环境
D．由PtO2制得1mol纯Pt，理论上至少需要1molN2H4 H2O作还原剂
31．已知反应：RC≡CAg+2CN-+H2O→RC≡CH+[Ag(CN)2]-+OH-，该反应可用于提纯炔烃。下列说法不正确的是
A．CN-的电子式为
B．基态O的价电子排布图为
C．[Ag(CN)2]-中配位原子是碳原子
D．[Ag(CN)2]-中σ键与π键的个数比为1∶1
32．X、Y、Z、Q、R是原子序数依次增大的短周期主族元素，它们原子的最外层电子数之和为24，X是地壳中含量最高的元素，基态Z原子的p轨道上存2个未成对电子，Q的单质为黄色晶体，常存在于火山口附近。下列说法错误的是
A．QX2分子为极性分子 B．元素电负性：X＞R＞Q
C．Y位于元素周期表中的s区 D．Z、Q、R的氧化物对应水化物的酸性依次增强
33．下列说法错误的是
A．化学键包括离子键、共价键、金属键和氢键
B．p－pσ键电子云轮廓图：
C．O3和H2O均为极性分子
D．在NH和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位键
34．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．常温常压下，23g钠在足量的氧气中燃烧，转移的电子数为2NA
B．1molH2O中，中心原子的孤电子对数为2NA
C．标准状况下，0.1molHF的体积约为2.24L
D．1L0.1mol L-1的(NH4)2SO3溶液中，含有NH的数目为0.2NA
35．氮氧化物(NOx)会对生态系统和人体健康造成危害。一种以沸石笼作为载体对NO 进行催化还原的原理如图所示。下列说法错误的是

A．反应①每消耗lmolO2， 转移 2mol电子
B．反应⑤中[Cu(NH3)4]2+作还原剂
C．反应④有σ键和π键的形成
D．脱除NO 的总反应可表示为
36．下列化学用语表述正确的是。
A．基态P原子的价层电子轨道表示式：
B．胆矾的化学式：CuSO4
C．SO3的VSEPR模型：
D．中子数为22的Ca原子：
37．化合物M(结构如图所示)可用于制备各种高性能防腐蚀涂料。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，且占据三个不同周期，W与Z的质子数之和是X的2倍。下列说法不正确的是

A．X、Y、Z三种元素均在元素周期表的p区
B．W与X形成的分子属于极性分子
C．简单离子半径 Y>X
D．基态原子的末成对电子数Z是Y的3倍
38．制取肼的反应为：2NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O，下列相关微粒的化学用语错误的是
A．NH3分子空间构型：三角锥形
B．NaClO的电子式：
C．N2H4的结构式：
D．Cl原子价电子轨道表示式为：
39．一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl，部分晶体结构如图所示，其中[C(NH2)3]为平面结构。下列说法正确的是

A．该晶体中存在O－H…N氢键 B．基态原子的第一电离能：C＜N＜O
C．基态原子未成对电子数：B＜C＜N＜O D．晶体中B和O原子轨道的杂化类型相同
40．类比法是一种学习化学的重要方法，下列类比结论正确的是
A．AlCl3是共价化合物，则 BeCl2也是共价化合物
B．N2分子中存在N≡N键，化学性质稳定，则CH≡CH化学性质稳定
C．NaCl固体与浓硫酸共热可制 HCl，则NaI固体与浓硫酸共热可制 HI
D．卤素单质中 F 熔点最低，则碱金属元素单质中 Li 的熔点最低
参考答案：
1．C
【详解】A．含2个五元环、2个七元环、1个六元环，故A错误；
B．硝基是由一个氮氧双键和一个氮氧配位键组成的N原子以sp 杂化轨道成键，单键氮原子以sp3杂化轨道成键，氮原子的杂化类型有2种，故B错误；
C．六硝基六氮杂异伍兹烷分子组成为，称为第四代炸药，通常条件下为固态，故C正确；
D．爆炸后具有更低的可见烟雾，所以爆炸后产物为、和，故D错误；
选C。
2．C
【分析】由题干信息可知，Z是地壳中含量最多的元素，故Z为O元素；M、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的五种短周期主族非金属元素，根据多孔材料前驱体结构，，M只形成一个单键，因此M为H元素，Y周围形成了4个化学键，因此Y为N元素，X可形成4个共价键，因此X为C元素，W为B元素。综上所述，M为H元素、W为B元素、X为C元素、Y为N元素、Z为O元素。
【详解】A．W、X、Y、Z均为同一周期元素，其第一电离能的变化趋势为逐渐增大，但由于Y为N元素，其电子结构中存在半满状态，导致其第一电离能要比相邻两族的元素高，因此W、X、Y、Z的第一电离能大小为Y＞Z＞X＞W，故A错误；
B．B、C、N、O元素的基态原子价电子排布式分别为2s22p1、2s22p2、2s22p3、2s22p4，未成对电子数分别为1、2、3、2，未成对电子数：WC．Y为N元素，其可以形成3个共价键，还存在一对孤电子对，在结构的阳离子中，N与H+形成配位键，H+提供空轨道，N提供孤电子对；B最外层有3个电子，可以形成3个共价键，B还存在可以容纳孤电子对的空轨道，因此B可以容纳O提供的孤电子对形成配位键，因此1 mol该化合物中含有配位键的数目为，故C正确；
D．B为5号元素，基态原子电子排布式为1s22s22p1，共占据3个轨道，其基态原子的电子的空间运动状态有3种，故D错误；
答案选C。
3．B
【详解】A． C2H6O存在同分异构体，可能为CH3CH2OH，也可能为CH3OCH3，题目所给条件无法判断物质结构，故无法确定C-H键断裂数目，故A错误；
B． 每个分子中有3个C-H键，2个C-C键，2个C-O键，1个O-H键，0.1mol丙烯酸()中含有个键，故B正确；
C． 中存在的氧元素化合价为-2价和四个-1价，Cr元素化合价+6价，中铬元素化合价+6价，元素化合价不变，不是氧化还原反应，故C错误；
D． 胶体粒子是由多个分子或离子的聚集体，0.2mol完全水解形成的胶体粒子数少于，故D错误；
故选B。
4．C
【详解】A．由图可知，反应①是乙烯和苯的反应，反应类型是加成反应，A正确；
B．乙烯中有2个双键碳原子，其杂化方式为：杂化，B正确；
C．乙苯中含有甲基，其中的碳原子为饱和碳原子，与之相连的原子形成四面体结构，所有原子不可能共面，C错误；
D．苯乙烯分子中含有碳碳双键，能使的四氯化碳溶液褪色，而苯不能，鉴别苯与苯乙烯可用的四氯化碳溶液，D正确；
故选C。
5．A
【详解】A．NH3中N的杂化类型为sp3杂化，轨道上有5个电子，所以杂化轨道表示式为，故A正确；
B．二氧化硫分子中心S原子有1对孤电子对 、价层电子对数=2+1=3，故为sp2杂化、空间构型为V形，则SO2分子的空间填充模型为，故B错误；
C．HCl中H和Cl共用一对电子，不存在电子的得失，其形成过程为，，故C错误；
D．基态Br原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d104s24p5，故D错误；
故选A。
6．B
【详解】A．该物质是含有K+离子螯合阳离子，与阴离子可以形成离子化合物，含有该螯合离子的物质所形成的晶体是离子晶体，故A正确；
B．二苯并-18-冠-6空腔直径直径大，不能适配半径小的Li+离子,不能识别Li+离子，故B错误；
C．中心离子K+离子与6个氧原子形成6个配位键，配位数为6，故C正确；
D．该螯合离子中6个O原子与K+有可能在同一平面上，故D正确；
答案选B。
7．C
【分析】R原子最外层电子数是内层电子数的两倍确定R是C元素；X的单质性质稳定，常用作保护气，X是N元素；Y的焰色试验为紫色(透过蓝色钴玻璃)，Y是K元素；Z的合金是用量最大的合金材料，Z是Fe元素。
【详解】A．K3Fe(CN)6可用于检验Z二价离子并生成蓝色沉淀，A错误；
B．CO2为非极性分子，NO2为极性分子，B错误；
C．铁元素中未成对电子数为4个，第四周期中未成对电子数大于4个的有Cr和Mn两种，C正确；
D．K位于s区，C和N位于p区，Fe位于d区，故D错误；
答案选C。
8．B
【详解】A．一个H2O2中有三个共价键，即有三对共用电子对，是1mol，含有共用电子对数目为，故A正确；
B．1mol中能够电离出2molCl-离子，与足量硝酸银溶液反应，生成为2NA，故B错误；
C．胶体是离子的集合体，反应生成的胶粒数小于，故C正确；
D．燃烧消耗3molO2，1mol燃烧也消耗3molO2，因此1mol混合气体完全燃烧，消耗分子数为，故D正确；
答案选B。
9．B
【详解】A．同周期元素原子的第一电离能从左到右呈增大趋势，但ⅡA族，ⅤA族最高能级全满或者半满，第一电离能反常高，则第一电离能由弱到强的顺序是：CB．由信息知存在离子方程式，，则a=21，b=24，故B错误；
C． SCN-中，C、N原子之间为三键结构，则SCN-的空间结构为直线形，故C正确；
D．中S元素化合价平均+2，HS-中S元素化合价为-2，则1mol 可生成2 mol HS-，转移电子数为8mol，即8NA，故D正确；
故选B。
10．D
【分析】W、X、Y、Z为四种短周期主族元素，原子序数依次增大，Z的某种单质是生命活动中不能缺少的物质，Z是O元素；W能形成1个共价键，且W原子序数最小，W是H元素；X形成4个共价键，X是C元素；Y能形成3个共价键，Y是N元素。
【详解】A．单键均为σ键，双键中含有1个σ键和1个π键，由图可知，A的阴离子中，σ键和π键的比为5:1，A错误；
B．和分别为C2H2、N2H4，乙炔分子中碳形成1个碳碳叁键、1个碳氢键，碳采取sp杂化；N2H4中氮原子形成3个单键且存在1对孤电子对，为sp3杂化，B错误；
C．水分子间能形成氢键导致水的沸点较高，故简单氢化物的沸点CH4D．W、Y、Z三种元素组成的化合物NH3·H2O显碱性，HNO3显酸性，D正确；
故选D。
11．A
【详解】A．用少量的氨水吸收SO2，反应产生NH4HSO3，反应的离子方程式为SO2+NH3·H2O=NH+HSO，A正确；
B．向NH4HCO3稀溶液中滴加过量Ca(OH)2溶液时，Ca2+与HCO反应生成的CO会结合形成CaCO3沉淀，反应的离子方程式应该为：NH＋HCO+Ca2+＋2OH-=NH3·H2O＋CaCO3↓＋H2O，B错误；
C．加入氨水过量时，Cu(OH)2会进一步反应产生[Cu(NH3)4]2+，反应的离子方程式应该为：Cu2＋+6NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O+2 NH，C错误；
D．硫化氢是气体，应该写化学式，反应的离子方程式应该为：Cu2++H2S=CuS↓+2H+，D错误；
故合理选项是A。
12．C
【详解】A．为含有碳碳双键的共价化合物，电子式为，A正确；
B．H2O分子中中心O原子价层电子对数为2+=4，O原子采用sp3杂化，O原子上含有2对孤电子对，则水(为1mol)的中心原子含有孤电子对，B正确；
C．乙烯氧化法中氧元素化合价由0变为+2，电子转移关系为，生成乙醛时，转移的电子0.2mol，数目约为，C错误；
D．1分子乙炔中含有2个π键，标准状况下，(为0.5mol)中含有π键为1mol，数目约为，D正确；
故选C。
13．D
【详解】A． N2的电子式：，故A错误；
B． CH2Cl2中的共价键类型：C-H、C-Cl为极性键，故B错误；
C． CO2的C原子价层电子对数为2+=2，中心原子为sp杂化，空间结构： 直线形，故C错误；
D． 反-2-丁烯的结构简式：，故D正确；
故选D。
14．B
【详解】A．中N原子价电子对数为3，无孤电子对，空间构型为平面三角形，故A错误；
B．中N原子有4个价电子对，无孤电子对，中N原子有4个价电子对，有1个孤电子对，所以键角大于，故B正确；
C．极易溶于水的原因是和H2O分子间形成氢键且水分子和氨分子均是极性分子，故C错误；
D．与形成的中，由提供空轨道、NH3的N提供孤电子对形成配位键，故D错误；
选B。
15．A
【详解】A．a中含三个碳碳双键，且直接相连，根据乙烯的分子结构特点及3点共面可知，分子中所有原子都在同一个平面上，A正确；
B．a、b、c结构中碳碳双键上的每一个不饱和碳原子都没有连接两个不同的原子或原子团，不存在顺反异构现象，B错误；
C．1个b分子中含8个C-H键，4个C=C键，4个C-C键，单键是σ键，双键含1个σ键和1个π键，则1个b分子中含16个σ键和4个π键，σ键和π键的数目之比为，C错误；
D．c与足量发生反应后所得产物有2种等效氢，不考虑立体异构，则其一氯代物有2种，D错误；
故选A。
16．A
【分析】W、Y、Z为不同周期不同主族的短周期元素，说明有一种元素为H由图中结构可知，W形成+2价阳离子，X形成2个单键，Y可以形成4个单键，Z形成1个单键，Z原子的核外电子排布为1s1，则Z为H元素，W位于ⅡA族，X位于ⅥA族；W、X对应的简单离子核外电子排布相同，X基态原子核外有两个单电子，核外电子排布式为1s2s22p4，则X为O元素、W为Mg元素；W、Y、Z的最外层电子数之和等于X的最外层电子数，Y的最外层电子数为6-2-1=3，Y与H、Mg不同周期不同主族，则Y为B元素，以此来解答。
【详解】A．同一周期从左到右元素的第一电离能呈增大趋势，ⅤA族元素的np能级为半满状态，较稳定，第一电离能大于同周期ⅥA族的元素，因此与O元素同周期且第一电离能比O大的元素有N、F、Ne，共3种，A错误；
B．由分析知，W、X、Y分别为Mg、O、B，非金属性越强，电负性越大，则其电负性由大到小的顺序是O＞B＞Mg即X＞Y＞W，B正确；
C．由分析知，Y为B元素，其核外电子排布式为1s22s22p1，基态原子核外电子的运动状态有5种，占据的原子轨道有1s、2s、2p共3个，C正确；
D．由图可知，原子4为B，其最外层为3个电子，形成4个共价键，因此4和5之间存在配位键，D正确；
故答案为：A。
17．D
【详解】A．基态C原子最外层电子中含有4个电子，2s能级上2个电子、2p能级上2个电子，基态C原子最外层电子的轨道表示式：，故A错误；
B．Cl为17号元素，基态Cl原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p5，价电子排布式为3s23p5，故B错误；
C． NaCl为离子化合物，由钠离子与氯离子构成，电子式为，故C错误；
D．NH3分子为三角锥型，N原子的原子半径大于H原子，其球棍模型为，故D正确；
故选D。
18．B
【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，X、Y、Z位于同周期且相邻，则X、Y、Z位于第二周期，W位于第三周期， X与W同族，设X的原子序数为a，则Y、Z、W的原子序数分别为a+1，a+2，a+8，W的核外电子总数等于X和Z的核外电子总数之和，则a=6.由题意可推知，X为C，Y为N，Z为O，W为。
【详解】A．元素的第一电离能：，A错误；
B．简单氢化物的稳定性：，B正确；
C．中含有键，C错误；
D．的空间结构为直线形，属于含有极性键的非极性分子，D错误。
故答案选B。
19．C
【详解】A．分子中含有2个苯环决定的平面，单键可以旋转，因此分子中所有碳原子可能共平面，故A正确；
B．苯环中的碳原子和羰基中的碳原子的杂化方式均为，甲基中的碳原子的杂化方式为，故B正确；
C．该有机物在一定条件下与氢氧化钠发生反应、、NaCl，该有机物最多消耗，故C错误；
D．苯环上含有甲基，能使稀酸性溶液褪色，故D正确；
选C。
20．D
【详解】A．由毛细管通入N2，使磷酸溶液受热均匀，可防止暴沸，气体流通可加速水逸出，A正确；
B．丙处为冷凝装置，不需要回流，应连接直形冷凝管，不能使用球形冷凝管，B正确；
C．磷酸分子中含有三个羟基，可与水分子形成氢键，故磷酸易吸潮，C正确；
D．连接减压装置的目的是降低水的沸点防止温度过高生成焦磷酸，D错误；
故答案为：D。
21．B
【详解】A．已知乙醇分子中C和O均采用sp3杂化，故46g乙醇中sp3杂化的原子数为=3NA，A正确；
B．已知一个[Cu(NH3)4]2+中有12个N-Hσ键和4个Cu-N配位键也是σ键，故0.2mol[Cu(NH3)4]2+中σ键的个数为0.2mol×16×NAmol-1=3.2NA，B错误；
C．SiC中每个Si与周围的4个C形成4个Si-C共价键，故40gSiC晶体中含有的共价键数为=4NA，C正确；
D．已知一个羟基中含有9个电子，则0.5mol羟基中含有的电子数为0.5mol×9×NAmol-1=4.5NA，D正确；
故答案为：B。
22．C
【详解】A．NH3为极性分子，A错误；
B．SO的中心原子价层电子对数为，中心原子为sp3杂化，B错误；
C．NH的空间结构为正四面体，NH中有4个完全相同的共价键，C正确；
D．ClO的中心原子价层电子对数为，中心原子为sp3杂化，有一个孤电子对，空间结构为三角锥形，D错误；
故选C。
23．A
【详解】A．该催化剂中含B、C、N、S元素，B原子核外有5个电子，B原子最外层有3个电子，与3个原子形成3个共价键，由于B原子核外无孤对电子，故其形成的是平面结构，A正确；
B．该催化剂中含B、C、N、S元素，在这四种元素中，N的第一电离能最大，B错误；
C．的中心原子是I，其价层电子对数是2+=5，C错误；
D．反应为，因此反应生成3 mol I-时得到2 mol电子，D错误；
故合理选项是A。
24．B
【详解】A．蔗糖水解后要先加入氢氧化钠反应至碱性，再加入氢氧化铜悬浊液才会出现砖红色沉淀，A错误；
B．加入氢氧化钠产生能使湿润的红色石蕊变蓝的气体，则能证明含有铵根离子，B正确；
C．向溶液中逐滴加入氨水，得到蓝色沉淀，继续加入氨水，沉淀溶解是生成了，C错误；
D．盐酸中的氯离子具有还原性物质，也能被高锰酸钾氧化，所以不能确定有，D错误；
故选B。
25．A
【详解】A．Sn为50号元素，位于第5周期ⅣA族，基态Sn的电子排布简式为，故A错误；
B．由结构图可知Sn与周围六个O相连，其配位数为6，故B正确；
C．由结构简式可知单宁酸中含有酚羟基，易被氧化，单宁酸具有抗氧化性，故C正确；
D．单宁酸中含酚羟基，酚羟基能与反应，故D正确；
故选：A。
26．B
【详解】A．未说明溶液的体积，无法计算1.5mol·L-1 NH4Cl溶液中含的数目，故A错误；
B．标况下22.4L N2的物质的量为1mol，而氮气分子中含2个π键，则1mol氮气中含2NA个π键，故B正确；
C．18g水的物质的量为n==1mol，而水分子中含2对共用电子对和2对孤电子对，则1mol水中含4NA个电子对，故C错误；
D．将氮元素由游离态转变为化合态的过程为氮的固定，生物酶将NO2转化为N2的过程不是氮的固定，故D错误；
故选：B。
27．A
【详解】A．P=O键中存在π键，是由两个p轨道肩并肩重叠形成，P-O键属于σ键，是由两个p轨道头碰头重叠形成，所以H3PO2中的键长：P=OB．元素的非金属性越强，电负性越强，非金属性：O>P>H，所以H3PO2中元素电负性大小：O>P>H，B错误；
C．根据H3PO2结构可知，其正电中心与负电中心不重合，H3PO2为极性分子，C错误；
D．根据化合物中正负化合价的代数和为0，H3PO2中P元素化合价为+1价；根据H3PO2(次磷酸)与足量的NaOH反应只生成一种盐NaH2PO2，说明NaH2PO2是正盐，不能电离出氢离子，也说明1个H3PO2分子在水中只能电离出一个氢离子，则H3PO2属于一元酸，D错误；
故选A。
28．D
【详解】A．基态砷原子的价层电子排布式为4s24p3，其轨道表示式为，A正确；
B．羧基所在碳原子为1号碳，故4-氯丁酸的结构简式：，B正确；
C．为离子化合物，含有铵根离子和溴离子，电子式：，C正确；
D．NH3中N原子价层电子对数=3+=4且含有1个孤电子对，VSEPR模型为四面体形，D错误；
故选D。
29．D
【详解】A．C2H4结构简式为CH2=CH2，正负电荷重心重合，是非极性分子，A项错误；
B．H2O中心O原子价层电子对数为，其VSEPR模型为四面体形，B项错误；
C．Pt(NH3)2Cl2的顺式结构是平面四边形结构，C项错误；
D．Pt2+和N原子之间存在配位键，N-H之间存在共价键，配位键与NH3中N-H键之间的排斥力小于原孤电子对与NH3中N-H之间的排斥力，故键角变大，D项正确；
故选D。
30．D
【详解】A．王水由浓盐酸与浓硝酸按3:1体积比混合而成，与粗Pt反应时生成H2[PtCl6]、NO等，所以浓硝酸表现强氧化性，A正确；
B．已知H2[PtCl6]是配合物，则中心原子是Pt，6个Cl-与Pt以配位键相结合，所以配位数为6， B正确；
C．脱硝的目的，是从环境保护的角度考虑，除去残余的HNO3和氮氧化物，防止其污染环境，C正确；
D．由PtO2制得1mol纯Pt，发生反应的关系式为PtO2——N2H4 H2O，由H2[PtCl6]制得纯Pt，发生反应的关系式为H2[PtCl6]——N2H4 H2O，则理论上至少需要2molN2H4 H2O作还原剂，D不正确；
故选D。
31．A
【详解】A．CN-的电子式为，故A错误；
B．基态氧氧原子的价电子排布式为2s22p4，O的价电子排布图为，故B正确；
C．碳的电负性弱于氮的，更容易提供电子对，[Ag(CN)2]-中配位原子是碳原子，故C正确；
D．[Ag(CN)2]-的结构式为，依据分析可知[Ag(CN)2]-含有4个σ键和4个π键，σ键与π键的个数比为1：1，故D正确；
故选：A。
32．D
【分析】由题干信息可知，X、Y、Z、Q、R是原子序数依次增大的短周期主族元素， X是地壳中含量最高的元素，则X为O，基态Z原子的p轨道上存2个未成对电子且原子序数介于O和Q即S之间，则Z为Si，Q的单质为黄色晶体，常存在于火山口附近，故Q为S，R为Cl，它们原子的最外层电子数之和为24，则Y的最外层上电子数为：24-6-6-4-7=1，且原子序数大于8小于14，故Y为Na，综上分析可知，X为O、Y为Na、Z为Si、Q为S、R为Cl，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，X为O，Q为S，QX2即SO2分子为V形结构，分子的正负电荷中心不重合，故为极性分子，A正确；
B．由分析可知，X为O、Q为S、R为Cl，故元素电负性O＞Cl＞S即X＞R＞Q，B正确；
C．由分析可知，Y为Na，故Y位于元素周期表中的s区，C正确；
D．元素最高价氧化物对应水化物的酸性与其非金属性一致，故Z、Q、R的最高价氧化物对应水化物的酸性依次增强，但不是最高价就不一定，如H2SO3＞HClO，D错误；
故答案为：D。
33．A
【详解】A．氢键不属于化学键，属于分子间作用力，故A错误；
B．p-pσ键，原子轨道头碰头方式重叠，电子云轮廓图：，故B正确；
C．O3和H2O均为角形结构，正负电荷中心不能重合，属于极性分子，故C正确；
D．中N原子含有孤电子对、氢离子含有空轨道，所以N原子和氢离子之间存在配位键；[Cu(NH3)4]2+中Cu2+和N原子之间存在配位键，故D正确；
故选A。
34．B
【详解】A．2.3g钠的物质的量为0.1mol,而钠反应后变为+1价，故0.1mol钠反应后转移0.1NA个电子，故A错误；
B．水中心原子O上孤电子对数为，孤电子对数为2NA，故B正确；
C．标准状况下，HF不是气体，不能用22.4L/mol来计算0.1molHF的体积，故C错误；
D．n[(NH4)2SO3]= 1L×0.1mol L-1=0.1mol，含0.2mol，但铵根离子为弱碱阳离子，水溶液中部分水解，的数目小于0.2NA，故D错误；
故选：B。
35．B
【详解】A．根据图示可知在反应①中0价的O2反应后在生成物中含有-O-O-，O元素化合价变为-1价，则反应消耗1molO2，转移2mole-，A正确；
B．根据图示可知反应⑤为：2[Cu(NH3)4]2++2NO=2[Cu(NH3)2]++2N2+2H2O+2，反应中 [Cu(NH3)4]2+中Cu的化合价由+2价降低到[Cu(NH3)2]+中的+1价，被还原，故[Cu(NH3)4]2+作氧化剂，B错误；
C．已知三键为1个σ键和2个π键，根据图示信息可知，反应④有N≡N形成即有σ键和π键的形成，C正确；
D．根据图示可知图中总变化过程可表示为：O2+4NO+4NH34N2+6H2O，D正确；
故答案为：B。
36．D
【详解】A．P是15号元素，根据构造原理可知基态P原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p3，基态P原子的价层电子排布式是3s23p3。原子核外电子总是尽可能成单排列，而且自旋方向相同，这种排布使原子能力最低，处于稳定状态，则基态P原子的价层电子轨道表示式：，A错误；
B．胆矾是硫酸铜晶体，其化学式是：CuSO4·5H2O，B错误；
C．SO3的价层电子对数是3+=3，其VSEPR模型是平面三角形，即为，C错误；
D．中子数为22的Ca原子质量数是22+20=42，由于原子符号左下角为质子数，左上角为质量数，则中子数为22的Ca原子可表示为：，D正确；
故合理选项是D。
37．C
【分析】W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，且占据三个不同周期，则W为第一周期主族元素，W为H，Z应为第三周期主族元素，根据M的结构简式可知，Z可形成3个单键1个双键，因此Z原子最外层有5个电子，Z为P，W与Z的质子数之和是X的2倍，X的质子数为(15+1)÷2=8，则X为O，根据化合物M的结构简式，Y可形成+3价阳离子，则Y为Al；
【详解】A．O、P、Al均在元素周期表的p区，A正确；
B．H与O形成的分子为H2O和H2O2，均属于极性分子，B正确；
C．O2-的电荷数小于Al3+，故半径O2-> Al3+，C错误；
D．P原子的价电子排布为3s23p3，含有3个未成对电子，Al原子的价层电子排布为3s23p1，含有1个未成对电子，P原子的未成对电子数是Al原子的3倍，D正确；
故选C。
38．D
【详解】A．NH3 分子中N原子价层电子对数为4，采用sp3杂化，含有1个孤电子对，分子的空间构型是三角锥形，选项A正确；
B．次氯酸钠为离子化合物，是NaClO的电子式，选项B正确；
C．N2H4中两个N原子为单键，其结构式为，选项C正确；
D．Cl最外层有7个电子，其原子价电子轨道表示式为：，选项D错误；
故选D。
39．A
【详解】A．由晶体结构图可知，[C(NH2)3]+中的-NH2的H与[B(OCH3)4]-中的O形成氢键，因此，该晶体中存在O－H…N氢键，A正确；
B．同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势，但是第ⅡA、ⅤA元素的原子结构比较稳定，其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子，因此，基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C< O < N，B不正确；
C．B、C、O、N的未成对电子数分别为1、2、2、3，因此，基态原子未成对电子数BD．[C(NH2)3]+为平面结构，则其中的C和N原子轨道杂化类型均为sp2；[B(OCH3)4]-中B与4个O形成了4个键，B没有孤电子对，则B的原子轨道杂化类型为sp3；[B(OCH3)4]-中O分别与B和C形成了2个键，O原子还有2个孤电子对，则O的原子轨道的杂化类型均为sp3；综上所述，晶体中B、O和N原子轨道的杂化类型不相同，D不正确；
故选：A。
40．A
【详解】A．由“对角线规则”，可知Be、Al的化合物性质相似，AlCl3为共价化合物，可知BeCl2为共价化合物，A正确；
B．氮原子半径小，氮氮三键键长小，键能大，N2化学性质稳定，但是HC≡CH中碳碳三键不稳定易断裂，类比错误，B错误；
C．HI能被浓硫酸氧化生成I2，所以不能用浓硫酸和NaI制取HI，C错误；
D．碱金属族元素，其单质的熔沸点随着原子序数增大而降低，则碱金属元素单质中Li的熔点最高，D错误；
故答案为：A