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第五章 合成高分子
第二节 高分子材料 课时1
可降解高分子
废弃的塑料制品会危害环境,造成“白色污染”。这是因为它们在自然界中降解非常慢,有人估计废弃的农用地膜在土壤中可长达100年不分解。
为了根除“白色污染”,人们研究出微生物降解和光降解两类高分子材料。
一些微生物降解高分子,如聚乳酸具有良好的生物相容性和生物可吸收性,可用于手术缝合线、骨科固定材料、药物缓释材料等。
近年来,我国科学工作者已成功研究出以CO2为主要原料生产可降解高分子材料的技术,为消除“白色污染”和减轻温室效应作出了贡献。
微生物降解塑料
1.认识塑料和合成纤维的组成和结构特点;
2.通过对比分析线型、支链和网状结构对材料性质的影响,了解高分子与有机小分子的主要不同之处;
3.认识到化学反应是可以控制的,条件不同产物不同。
一、高分子材料的分类
高分子材料
通用高分子材料
合成纤维
塑料
合成橡胶
黏合剂
涂料
功能高分子材料
高分子分离膜
医用高分子
导电高分子
高吸水性树脂
1.塑料
二、通用高分子材料
增塑剂
热稳定剂
着色剂
提高柔韧性
提高耐热性
赋予塑料各种颜色
润滑剂
加速高聚物分子间发生交联、硬化
主要成分
如:聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛树脂、脲醛树脂
合成树脂
组成
加工助剂
树脂: 指未加工处理的聚合物
防止塑料在成型过程中粘附压模,脱落困难
固化剂
热塑性塑料
热固性塑料
可以反复加热熔融加工
如:聚乙烯、聚氯乙烯等
不能加热熔融,只能一次成型
如:酚醛树脂、脲醛树脂等
分类
聚乙烯的弹性
聚乙烯分子链
上的碳碳单键
可以旋转
分子链常呈
卷曲状态
外力
作用
卷曲的高分子
链被拉直或部
分被拉直
除去
外力
导致
恢复卷
曲状态
(1)聚乙烯
nCH2=CH2 [ CH2—CH2 ]n
催化剂
按合成方法分类:
①高压法聚乙烯:
在较高压力与较高温度,并在引发剂作用下,使乙烯发生加聚反应得到的,含有较多支链,密度和软化温度较低,属于低密度聚乙烯(LDPE)
支链型结构
②低压法聚乙烯:
在较低压力和温度下,用催化剂使乙烯发生加聚反应得到的,支链较少,密度和软化温度较高,属于高密度聚乙烯(HDPE)
网状结构
线型结构
线性结构的聚乙烯可以在一定条件下转变为网状结构的聚乙烯,以增加强度。
聚乙烯分子结构与软化温度、密度的关系:
低密度聚乙烯的主链有较多长短不一的支链,支链结构有碍碳碳单键的旋转和链之间的接近,链之间的作用力就比高密度聚乙烯的小;相反,高密度聚乙烯的支链较少,链之间易于接近,相互作用力较大。所以高压聚乙烯比低压聚乙烯的熔点低、密度也低。
高分子链之间越密
相对分子质量越大
高分子链
之间的作
用力越大
软化温度
密度越高
高分子链越长
链之间易于接近
同为聚乙烯制品,为什么性质差别如此之大呢?
思考与讨论
物质 高压法聚乙烯 低压法聚乙烯
合成方法
高分子链的结构
软化温度/℃
密度
主要性能
主要用途
高压法聚乙烯与低压法聚乙烯的对比
两种聚乙烯塑料均有热塑性,加热均可熔融,也可溶于某些溶剂中。
高温、高压、引发剂
低温、低压、催化剂
含有较多支链
支链较少
105~120(较低)
120~140(较高)
较小
较大
无毒、较柔软
无毒、较硬
生产食品包装袋、薄膜、绝缘材料等
生产瓶、桶、板、管等
聚氯乙烯薄膜能用
于食品包装吗?
通过改进聚合反应的催化剂,现已得到超高相对分子
质量的聚乙烯,其具有高强度和高耐磨性,使用温度范围
广,耐化学腐蚀,可用于制造防弹服、防弹头盔、绳缆等。
防弹头盔
聚氯乙烯本身较硬,需加入增塑剂提高其塑料制品的
可塑性。增塑剂在常温下会“逃逸”出来,使柔软的
塑料制品逐渐变硬,有的增塑剂还有一定毒性。所以,
不能用含增塑剂的聚氯乙烯薄膜生产食品包装材料。
(2)酚醛树脂(俗称电木)
①定义:酚醛树脂是酚(如苯酚或甲苯酚等)与醛(甲醛)在酸或碱的催化下相互缩合而成的高分子。
视频
+HCHO
OH
H+
△
OH
CH2OH
n
+(n-1)H2O
OH
CH2 OH
n
H+
△
OH
CH2OH
H
②制备:
线性结构酚醛树脂
在碱催化下,等物质的量的甲醛与苯酚或过量甲醛与苯酚反应,生成羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚、三羟甲基苯酚等,然后加热继续反应,生成网状结构的酚醛树脂。具有网状结构的高分子受热后不能软化或熔融,也不溶于一般溶剂。
③用途:
宇宙飞船外壳的
烧蚀材料
电路板
主要用作绝缘(开关、灯头)、隔热、难燃、隔音器材和复合材料。
思考与讨论
Ⅰ.通过以上学习,我们了解到合成高分子的结构大致可以分为三类:线型结构、支链型结构和网状结构,你能举例说明它们各自的特性吗?
结构 结构特点 性质特点
线型 没有支链的长链分子,且大多数呈卷曲状 受热后熔化,冷却后固化,具有热塑性
支链型 主链上有长支链和短支链,分子排列松散,分子间作用力弱 柔软度和溶解度较线型高分子的大,密度、强度和软化温度低于线型高分子
网状 线型或支链型高分子以化学键交联,形成网状结构 柔软度降低,刚性提高,不能熔融,在溶剂中会发生溶胀,但不能溶解
Ⅱ.尿素(H2NCONH2)可以与甲醛发生反应,最终缩聚成具有线型或网状结构的脲醛树脂。脲醛树脂可用于生产木材黏合剂、生活器具和电器开关。
请写出尿素与甲醛生成线型聚合物的化学方程式:
nH2NCONH2 + 2nHCHO
+(n-1) H2O
H
n
OH
—O—CH2—HN—C—NH—CH2—
O
2.合成纤维
(1)分类:
纤维
天然纤维
棉花、羊毛、蚕丝、麻、木材、秸秆
化学纤维
再生纤维:以木材、秸秆等农副产品为原料,经过一系列的化学处理和机械加工而制得的纤维
合成纤维:以石油、天然气、煤和农副产品等为原料加工制得单体,经聚合反应制成的纤维
如“六大纶”:涤纶、锦纶、腈纶、丙纶、维纶、氯纶
工业用隔音、隔热、绝缘材料
渔业用的渔网、缆绳
医疗用的缝合线、止血棉
航空航天用的降落伞、航天服等
(2)合成纤维的性能和应用
①优点:
强度高、弹性好、耐腐蚀、不缩水、保暖
②缺点:
吸湿性和透气性明显不及天然纤维(维纶吸湿性较好,且有“人造棉花”的美称)
③改性方法:
将天然纤维和合成纤维混合纺织,使它们的性能互补得以改善
④应用:
(3)重要的合成纤维
①聚酯纤维:
合成纤维中产量最大的是聚酯纤维中的涤纶,涤纶是聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的商品名。
性能:涤纶纤维的强度大,耐磨,易洗,快干,保形性好,但透气性和吸湿性差,可以与天然纤维混纺获得改进。
聚酰胺纤维中的锦纶是较早面世的合成纤维之一。聚己二酰己二胺纤维(又称锦纶66、尼龙66,两个数字6分别代表二胺和二酸分子中所含碳原子的个数)
聚己二酰己二胺不溶于普通溶剂,熔化温度高于260℃,拉制的纤维具有天然丝的外观和光泽,耐磨性和强度较大。
②聚酰胺纤维
nH2N—(CH2)6—NH2+nHO—C(CH2)4C—OH
催化剂
△
O
O
[
HO—C(CH2)4C—HN(CH2)6NH—H +(2n-1)H2O
O
O
]
n
[练一练]
1.判断正误
(1)黏合剂属于功能高分子材料。( )
(2)高压法聚乙烯比低压法聚乙烯的软化温度高。( )
(3)苯酚与甲醛通过缩聚反应一定形成线型结构高分子。( )
(4)人造丝与人造棉为合成纤维。 ( )
2.有甲、乙两种高聚物,甲能溶于有机溶剂,加热可熔融;乙不溶于任何溶剂,加热不会变软或熔融,则下列叙述中错误的是( )
A.高聚物甲可能具有弹性,而高聚物乙没有弹性
B.高聚物甲可能是线型高分子化合物材料
C.高聚物甲一定是体型高分子化合物材料
D.高聚物乙一定是体型高分子化合物材料
C
3.受热到一定程度就能软化的高聚物主要是( )
A.相对分子质量较大的高聚物
B.分子结构复杂的高聚物
C.网状结构的高聚物
D.线型结构的高聚物
D
4.下列说法正确的是( )
A.合成纤维和人造纤维统称为化学纤维
B.酚醛塑料和聚氯乙烯都是热固性塑料
C.锦纶丝接近火焰时先卷缩,燃烧时有烧焦羽毛的气味,灰烬为有光泽的硬块,能压成粉末
D.可以将合成材料和塑料制品废弃物倾倒到海洋中进行处理
A
3.下列说法中,不正确的是( )
A.线型结构和网状结构的有机高分子都可以溶解在适当的溶剂中
B.某些高分子化合物具有热固性,它们在受热时不会熔化
C.高分子化合物中的分子链之间存在较强的作用力,因而其强度较高
D.普通高分子材料存在易被氧化、不耐高温等缺点
A
6.下列高聚物经简单处理可以从线型结构变成网状结构的是( )
D
有机高分子材料中,若含有易反应的官能团,在一定条件下使官能团发生反应,如羟基缩合、双键交联等,其线型结构就能变成网状结构。
通用高分子材料
合成纤维
塑料
合成橡胶、黏合剂、涂料
主要成分
分类
合成树脂
聚乙烯
热塑性塑料
热固性塑料
高密度聚乙烯
低密度聚乙烯
酚醛树脂
定义
制备
用途
酸
碱
线性结构
网状结构
性能与应用
聚酯纤维
聚酰胺纤维