(共70张PPT)
主观题突破
1.滴定法的应用
核心精讲
01
1.“中和滴定”考点归纳
(1)实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。
(2)操作步骤
①滴定前的准备
滴定管中:查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数;
锥形瓶中:洗涤、装液、记读数、加指示剂。
②滴定
滴定至终点、读数。
③计算。
(3)指示剂的选择
类型 滴定过程 指示剂 终点颜色变化
酸碱中 和反应 强酸滴定强碱(或弱碱) 甲基橙 溶液由黄色变为橙色
强碱滴定强酸(或弱酸) 酚酞 溶液由无色变为浅红色
类型 滴定过程 指示剂 终点颜色变化
氧化还 原反应 Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水 淀粉溶液 溶液由蓝色变为无色
酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液 不需要指示剂 溶液由无色变为浅红色
沉淀 反应 AgNO3溶液滴定含Cl-的溶液 K2CrO4溶液 出现淡红色沉淀(Ag2CrO4为砖红色沉淀)
滴定终点判断答题模板:当滴入最后半滴标准液,溶液由××色变成××色,且30 s内不变化。
(4)误差分析
写出计算式,分析操作对V标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。
如:①没有用标准溶液润洗滴定管,导致待测物浓度偏大;
②滴定到终点时,俯视读数,导致待测物浓度偏小;
③滴定前没有赶气泡,导致待测物浓度偏大。
2.终点判断规范描述
(1)用a mol·L-1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液,用酚酞作指示剂,达到滴定终点的现象是____________________________________________
___________________;若用甲基橙作指示剂,达到滴定终点的现象是______________________________________________________________。
(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以测定水中SO2的含量,应选用_________作指示剂,达到滴定终点的现象是_____________________
______________________________________________。
当滴入最后半滴标准碘溶液,溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色
当滴入最后半滴盐酸,溶液由红色变为无色,且半分钟内不恢复红色
当滴入最后半滴盐酸,溶液由黄色变为橙色,且半分钟内不恢复黄色
淀粉溶液
(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液,以测定水中SO2的含量,_____(填“是”或“否”)需要选用指示剂,达到滴定终点的现象是_________________________________________________________________________。
(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再用KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+,滴定Ti3+时发生反应的离子方程式为_______________
___________,达到滴定终点的现象是_____________________________
___________________________________________。
当滴入最后半滴NH4Fe(SO4)2标
准溶液,溶液变成浅红色,且半分钟内不褪色
否
当滴入最后半滴标准酸性KMnO4溶液,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色
Ti3++Fe3+===
Ti4++Fe2+
(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3+的溶液,应选用___________作指示剂,达到滴定终点的现象是__________________________________________
___________________。
KSCN溶液
当滴入最后半滴标准KI溶液,溶液红色褪去,且
半分钟内不恢复红色
3.滴定分析法的定量关系
(1)凯氏定氮法
反应原理:NH3·H3BO3+HCl===NH4Cl+H3BO3
定量关系:n(N)≈n(HCl)
(2)K2CrO4与AgNO3
定量关系:n(Ag+)=2n(K2CrO4)
(3)KMnO4与Na2C2O4
定量关系:5n(KMnO4)=2n(Na2C2O4)
(4)KMnO4与H2O2
定量关系:5n(KMnO4)=2n(H2O2)
(5)K2CrO7与Fe2+
定量关系:6n(K2Cr2O7)=n(Fe2+)
(6)KIO3与I-
定量关系:5n(KIO3)=n(I-)
真题演练
02
1.(2023·浙江6月选考,20)某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝([Al2(OH)aClb]m,a=1~5),按如下流程开展实验。
已知:①铝土矿主要成分为Al2O3,含少量Fe2O3和SiO2。用NaOH溶液溶解铝土矿过程中SiO2转变
为难溶性的铝硅酸盐。
②[Al2(OH)aClb]m的絮凝效
果可用盐基度衡量,盐基
度= 当盐基度为0.60
~0.85时,絮凝效果较好。
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请回答:
(1)步骤Ⅰ所得滤液中主要溶质的化学式是_________。
NaAlO2
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(2)下列说法不正确的是______。
A.步骤Ⅰ,反应须在密闭耐高压容器中进行,以实现所需反应温度
B.步骤Ⅱ,滤液浓度较大时通入过量CO2有利于减少Al(OH)3沉淀中的杂质
C.步骤Ⅲ,为减少Al(OH)3
吸附的杂质,洗涤时需对
漏斗中的沉淀充分搅拌
D.步骤中控制Al(OH)3和AlCl3
的投料比可控制产品盐基度
C
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步骤Ⅰ,反应所需温度高于100 ℃,因此反应须在密闭耐高压容器中进行,以实现所需反应温度,故A正确;
步骤Ⅱ,滤液浓度较大时通入过量CO2生成氢氧化铝和碳酸氢钠溶液,有利于减少Al(OH)3
沉淀中的杂质,故B正确;
步骤Ⅲ,洗涤时不能对漏
斗中的沉淀充分搅拌,故
C错误;
可通过控制Al(OH)3和AlCl3的投料比来控制产品盐基度,故D正确。
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(3)步骤Ⅴ采用如图所示的蒸汽浴加热,仪器A的名称是_________;步骤Ⅴ不宜用酒精灯直接加热的原因是_________________________________
_________________。
蒸发皿
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酒精灯直接加热受热不均匀,会导致
产品盐基度不均匀
(4)测定产品的盐基度。
Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取25.00 mL溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5,滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.100 0 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀),30秒内不褪色。平行测试3次,
平均消耗AgNO3标准溶
液22.50 mL。另测得上
述样品溶液中c(Al3+)=
0.100 0 mol·L-1。
①产品的盐基度为______。
0.7
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②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果,原因是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________。
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pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸根离子,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根离子会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多
溶液稀释过程中,溶质的物质的量不变,因此250×10-3 L×0.1 mol·
L-1=V×5 mol·L-1,解得V=5×10-3 L=5.0 mL。
2.(2022·广东,17)食醋是烹饪美食的调味品,有效成分主要为醋酸(用HAc表示)。HAc的应用与其电离平衡密切相关。25 ℃时,HAc的Ka=1.75×10-5≈10-4.76。
(1)配制250 mL 0.1 mol·L-1的HAc溶液,需5 mol·L-1HAc溶液的体积为______ mL。
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5.0
(2)下列关于250 mL容量瓶的操作,正确的是_____。
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C
振荡时应用瓶塞塞住容量瓶口,不可用手指压住容量瓶口,故A错误;
定容时,视线、溶液凹液面和刻度线应“三线相切”,不能仰视或俯视,且胶头滴管不能插入容量瓶中,故B错误;
向容量瓶中转移液体,需用玻璃棒引流,玻璃棒下端位于刻度线以下,同时玻璃棒不能接触容量瓶瓶口,故C正确;
定容完成后,盖上瓶塞,左手食指抵住瓶塞,防止瓶塞脱落,右手扶住容量瓶底部,防止容量瓶从左手掉落,将容量瓶反复上下颠倒,摇匀,故D错误。
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(3)某小组研究25 ℃下HAc电离平衡的影响因素。
提出假设 稀释HAc溶液或改变Ac-浓度,HAc电离平衡会发生移动。
设计方案并完成实验 用浓度均为0.1 mol·L-1的HAc和NaAc溶液,按下表配制总体积相同的系列溶液,测定pH,记录数据。
序号 V(HAc)/mL V(NaAc)/mL V(H2O)/mL n(NaAc)∶n(HAc) pH
Ⅰ 40.00 / / 0 2.86
Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36
… … … … … …
Ⅶ 4.00 a b 3∶4 4.53
Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1∶1 4.65
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①根据表中信息,补充数据:a=______,b=______。
序号 V(HAc)/mL V(NaAc)/mL V(H2O)/mL n(NaAc)∶n(HAc) pH
Ⅰ 40.00 / / 0 2.86
Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36
… … … … … …
Ⅶ 4.00 a b 3∶4 4.53
Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1∶1 4.65
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3.00
33.00
实验Ⅶ的溶液中n(NaAc)∶n(HAc)=3∶4,V(HAc)=4.00 mL,因此V(NaAc)=3.00 mL,即a=3.00,由实验Ⅰ可知,溶液最终的体积为40.00 mL,因此V(H2O)=40.00 mL-4.00 mL-3.00 mL=33.00 mL,即b=33.00。
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②由实验Ⅰ和Ⅱ可知,稀释HAc溶液,电离平衡____(填“正”或“逆”)向移动;结合表中数据,给出判断理由:___________________________
_______________________________________。
③由实验Ⅱ~Ⅷ可知,增大Ac-浓度,HAc电离平衡逆向移动。
实验结论 假设成立。
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正
实验Ⅱ相较于实验Ⅰ,醋酸溶
液稀释了10倍,而实验Ⅱ的pH增大值小于1
序号 V(HAc)/mL V(NaAc)/mL V(H2O)/mL n(NaAc)∶n(HAc) pH
Ⅰ 40.00 / / 0 2.86
Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36
… … … … … …
Ⅶ 4.00 a b 3∶4 4.53
Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1∶1 4.65
实验Ⅰ所得溶液的pH=2.86,实验Ⅱ的溶液中c(HAc)为实验Ⅰ的
稀释过程中,若不考虑电离平衡移动,则实验Ⅱ所得溶液的pH=2.86+1=3.86,但实际溶液的pH=3.36<3.86,说明稀释过程中,溶液中n(H+)增大,即电离平衡正向移动。
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(4)小组分析上表数据发现:随着 的增加,c(H+)的值逐渐接近Hac
的Ka。
查阅资料获悉:一定条件下,按 =1配制的溶液中,c(H+)的值等于HAc的Ka。
对比数据发现,实验Ⅷ中pH=4.65与资料数据Ka=10-4.76存在一定差异;推测可能由物质浓度准确程度不够引起,故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。
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①移取20.00 mL HAc溶液,加入2滴酚酞溶液,用0.100 0 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点,消耗体积为22.08 mL,则该HAc溶液的浓度为________ mol·L-1。画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。
②用上述HAc溶液和0.100 0 mol·L-1NaOH溶液,配制等物质的量的HAc与NaAc混合溶液,测定pH,结果与资料数据相符。
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0.110 4
答案
滴定过程中发生反应:HAc+NaOH===NaAc+H2O,由反应方程式可知,滴定至终点时,n(HAc)=n(NaOH),因此22.08 mL×0.100 0 mol·L-1=20.00 mL×c(HAc),解得c(HAc)=0.110 4 mol·L-1。滴定过程中,当V(NaOH)=0时,c(H+)=
=10-2.88 mol·L-1,溶液的pH=2.88,当V(NaOH)=11.04 mL时,n(NaAc)=n(HAc),溶液的pH=4.76,当V(NaOH)=22.08 mL时,达到滴定终点,溶液中溶质为NaAc,Ac-发生水解,溶液呈弱碱性,
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当NaOH溶液过量较多时,c(NaOH)无限接近0.1 mol·L-1,溶液pH接近13,因此滴定曲线如图:
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Ⅰ 移取20.00 mL HAc溶液,用NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液V1 mL
Ⅱ ____________________________________,测得溶液的pH为4.76
(5)小组进一步提出:如果只有浓度均约为0.1 mol·L-1的HAc和NaOH溶液,如何准确测定HAc的Ka?小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
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实验总结 得到的结果与资料数据相符,方案可行。
向滴定后的混合液中加入20 mL HAc溶液
向20.00 mL HAc溶液中加入V1 mL NaOH溶液达到滴定终点,滴定终点的溶液中溶质为NaAc,当 =1时,溶液中c(H+)的值等于
HAc的Ka,因此可再向溶液中加入20.00 mL HAc溶液,使溶液中n(NaAc)=n(HAc)。
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不同的无机弱酸在生活中应用广泛,如HClO具有强氧化性,在生活中可用于漂白和消毒;H2SO3具有还原性,可用作还原剂,在葡萄酒中添加适量H2SO3可用作防腐剂;H3PO4是中强酸,可用作食品添加剂,同时在制药、生产肥料等行业有广泛用途。
(6)根据Ka可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途:___________________________________________________________________________________。
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HClO:漂白剂和消毒液(或H2SO3:还原剂、防腐剂或H3PO4:食品添加剂、制药、生产肥料)
3.[2022·山东,18(2)]实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76 ℃,遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题:
现有含少量杂质的FeCl2·nH2O,为测
定n值进行如下实验:
实验Ⅰ:称取m1 g样品,用足量稀硫
酸溶解后,用c mol·L-1 K2Cr2O7标准
溶液滴定Fe2+达终点时消耗V mL(滴
定过程中 转化为Cr3+,Cl-不反应)。
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实验Ⅱ:另取m1 g样品,利用上述装置与足量SOCl2反应后,固体质量为m2 g。
则n=______________;下列情况会
导致n测量值偏小的是_____(填标号)。
A.样品中含少量FeO杂质
B.样品与SOCl2反应时失水不充分
C.实验Ⅰ中,称重后样品发生了潮解
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有
气泡生成
AB
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样品与SOCl2反应时失水不充分,
则m2偏大,使n的测量值偏小,B
项选;
实验Ⅰ称重后,样品发生了潮解,
消耗的K2Cr2O7溶液的体积V不变,
使n的测量值不变,C项不选;
滴定达到终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成,导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏小,使n的测量值偏大,D项不选。
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4.(2022·河北,14)某研究小组为了更准确检
测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量,设计实验
如下:
①三颈烧瓶中加入10.00 g香菇样品和400 mL
水;锥形瓶中加入125 mL水、1 mL淀粉溶液,
并预加0.30 mL 0.010 00 mol·L-1的碘标准溶液,
搅拌。
②以0.2 L·min-1流速通氮气,再加入过量磷酸,加热并保持微沸,同时用碘标准溶液滴定,至终点时滴定消耗了1.00 mL碘标准溶液。
③做空白实验,消耗了0.10 mL碘标准溶液。
④用适量Na2SO3替代香菇样品,重复上述步骤,测得SO2的平均回收率为95%。
已知:Ka1(H3PO4)=7.1×10-3,Ka1(H2SO3)=1.3×10-2
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回答下列问题:
(1)装置图中仪器a、b的名称分别为___________、___________。
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球形冷凝管
酸式滴定管
(2)三颈烧瓶适宜的规格为________(填标号)。
A.250 mL B.500 mL C.1 000 mL
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C
由题中信息可知,检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量的原理是用过量的磷酸与其中的亚硫酸盐反应生成SO2,用氮气将SO2排入到锥形瓶中被水吸收,最后用碘标准溶液滴定,测出样品中亚硫酸盐含量。
三颈烧瓶中加入10.00 g香菇样品
和400 mL水,向其中加入H3PO4
的体积不超过10 mL。在加热时,
三颈烧瓶中的液体不能超过其容
积的 因此,三颈烧瓶适宜的
规格为1 000 mL,选C。
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(3)解释加入H3PO4,能够生成SO2的原因:__________________________
______________________________________________________________________________________________________________。
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加入H3PO4后,溶液中存在化
学平衡H2SO3 SO2+H2O,SO2的溶解度随着温度升高而减小,SO2逸
出后,促进了化学平衡H2SO3 SO2+H2O向右移动
虽然Ka1(H3PO4)=7.1×10-3<Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,但是H3PO4为难挥发性的酸,而H2SO3易分解为SO2和水,SO2的溶解度随着温度升高而减小,SO2逸出后,促进了化学平衡H2SO3 SO2+H2O向右移动。
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(4)滴定管在使用前需要______、洗涤、润洗;滴定终点时溶液的颜色为______;滴定反应的离子方程式为_______________________________。
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检漏
蓝色
滴定管在使用前需要检漏、洗涤、润洗;滴定前,溶液中的碘被SO2还原为碘离子,溶液的颜色为无色,滴定终点时,过量的半滴碘标准溶液使淀粉溶液变为蓝色且半
分钟之内不变色,因此,滴定终
点时溶液为蓝色;滴定反应的离
子方程式为I2+SO2+2H2O===
2I-+
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(5)若先加磷酸再通氮气,会使测定结果_______(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
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偏低
若先加磷酸再通氮气,则不能将装置中的空气及时排出,有部分亚硫酸盐和SO2被装置中的氧气氧化,碘标准溶液的消耗量将减少,因此会使测定结果偏低。
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(6)该样品中亚硫酸盐含量为________ mg·kg-1(以SO2计,结果保留三位有效数字)。
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80.8
实验中SO2消耗的碘标准溶液的体积为0.30 mL+1.00 mL=1.30 mL,减去空白实验消耗的0.10 mL,
则实际消耗碘标准溶液的体积为
1.20 mL,根据反应I2+SO2+
2H2O===2I-+4H++ 可以
计算出n(SO2)=n(I2)=1.20 mL×
10-3 L·mL-1×0.010 00 mol·L-1
=1.20×10-5 mol,
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考向预测
03
根据淀粉遇I2变蓝色,可选用淀粉溶液作指示剂,若达到滴定终点,会看到溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不再变为蓝色。
1.测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度:称取0.250 0 g样品,用蒸馏水溶解,加入过量KI,充分反应后,再滴加几滴指示剂,用0.100 0 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定,达到滴定终点时,消耗标准溶液的体积为19.50 mL。(已知:
(1)选用的指示剂是___________,达到滴定终点的现象是_____________
_______________________________________________。
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淀粉溶液
标准溶液,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复蓝色
滴入最后半滴
(2)样品的纯度为________%。
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92.82
2.过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。
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取样
H2SO4酸化
KMnO4溶液除H2O2
加过量FeSO4溶液
还原CH3COOOH
K2Cr2O7溶液测定剩余FeSO4溶液
―→
―→
―→
―→
(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是________________________________
_____________________________________。
当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时,溶
液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色
高锰酸钾溶液为紫红色,过氧化氢没除尽之前,加高锰酸钾,溶液紫红色会褪去,若过氧化氢恰好除尽,再滴入高锰酸钾溶液,溶液将变为浅红色。
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取样
H2SO4酸化
KMnO4溶液除H2O2
加过量FeSO4溶液
还原CH3COOOH
K2Cr2O7溶液测定剩余FeSO4溶液
―→
―→
―→
―→
(2)过氧乙酸被Fe2+还原,还原产物之一为乙酸,其离子方程式为_________________________________________________。
(3)若样品体积为V0 mL,加入c1 mol·L-1 FeSO4溶液V1 mL,消耗c2 mol·L-1
K2Cr2O7溶液V2 mL。则过氧乙酸的含量为_______________ g·L-1。
CH3COOOH+2Fe2++2H+===CH3COOH+2Fe3++H2O
Fe2+总物质的量为c1V1×10-3 mol,n(K2Cr2O7)=c2V2×10-3 mol。根据得失电子守恒有:K2Cr2O7~2Cr3+~6e-~6Fe2+~6Fe3+,即每1 mol K2Cr2O7与6 mol Fe2+恰好完全反应,所以与c2V2×10-3 mol K2Cr2O7反应的Fe2+的物质的量为6c2V2×10-3 mol,则与过氧乙酸反应的Fe2+的物质的量为c1V1×10-3 mol-6c2V2×10-3 mol,根据
CH3COOOH+2Fe2++2H+===CH3COOH+2Fe3++H2O可得,
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连续滴定法中,第一步滴定反应生成的产物,将继续参加第二步的滴定反应。对于多步进行的连续滴定反应,可以通过多步反应的化学方程式(或定量关系式),找出反应物和最终生成物之间的物质的量关系式,进一步计算。
练后归纳
3.沉淀滴定法是测定粒子浓度的方法之一,为了测定某废水中SCN-的浓度,可用标准AgNO3溶液滴定待测液。已知:
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物质 AgCl AgI AgCN Ag2CrO4 AgSCN
颜色 白 黄 白 砖红 白
Ksp 1.8×10-10 8.3×10-17 1.2×10-16 3.5×10-11 1.0×10-12
(1)滴定时可选为滴定指示剂的是______(填字母)。
A.NaCl溶液 B.K2CrO4溶液
C.KI溶液 D.NaCN溶液
B
指示剂选择原则为颜色变化明显、溶解度微大于AgSCN,根据表中数据可知选K2CrO4溶液作为指示剂。
物质 AgCl AgI AgCN Ag2CrO4 AgSCN
颜色 白 黄 白 砖红 白
Ksp 1.8×10-10 8.3×10-17 1.2×10-16 3.5×10-11 1.0×10-12
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(2)如何确定该滴定过程的终点:__________________________________
______________________________。
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物质 AgCl AgI AgCN Ag2CrO4 AgSCN
颜色 白 黄 白 砖红 白
Ksp 1.8×10-10 8.3×10-17 1.2×10-16 3.5×10-11 1.0×10-12
当滴入最后半滴标准液时,出现浅红色
沉淀,且半分钟内沉淀颜色不改变
4.已知:ClNO与H2O反应生成HNO2和HCl。通过以下实验测定ClNO样品的纯度。取m g ClNO样品溶于水,配制成250 mL溶液,取出25.00 mL样品于锥形瓶中,以K2CrO4溶液作为指示剂,用c mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为20.00 mL。达到滴定终点的现象是_______________________________________________________________
___________,亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为__________。
[已知:Ag2CrO4为砖红色固体;Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=3.5×10-11]
当滴入最后半滴标准溶液时,溶液中生成浅红色沉淀,且半分钟内沉淀
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颜色不改变
根据ClNO~HCl~AgNO3关系式,得到25.00 mL样品溶液中ClNO物质的量n(ClNO)=n(AgNO3)=c mol·L-1×0.02 L=0.02c mol,亚硝酰
氯(ClNO)的质量分数为
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本课结束