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第3节 沉淀溶解平衡 课时1
1.知道难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡,并能结合实例描述沉淀溶解平衡。
2.能通过对难溶电解质的溶解平衡分析,建立起溶度积概念,能写出溶度积的表达式;知道溶度积可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。
联想 · 质疑
联想 · 质疑
Ca(HCO3)2
Mg(HCO3)2
CaCO3、Mg(OH)2等电解质在水中难以溶解,所以称为难溶电解质。尽管
难溶电解质难溶于水,但在水中也会建立一种动态平衡——沉淀溶解平衡。
CaCO3
Mg(OH)2
加热
一、沉淀溶解平衡
观察 · 思考
观察 · 思考
难溶电解质在水中溶解了吗?
1.在盛有少量难溶的PbI2黄色固体的试管中,加入约3mL蒸馏水,充分振荡后静置。
2.待上层液体变澄清后,向其中滴加几滴0.1mol·L-1KI溶液,观察实验现象。
上层清液中出现黄色沉淀
Pb2++2I-=PbI2↓
一、沉淀溶解平衡
观察 · 思考
观察 · 思考
难溶电解质在水中溶解了吗?
PbI2饱和溶液中存在PbI2(s) Pb2+(aq)+2I-(aq)平衡状态
难溶电解质的溶解是绝
对的,不溶是相对的
溶解度/g 一般称为
<0.01 难溶
0.01~1 微溶
1~10 可溶
>10 易溶
溶解度的相对大小(20℃)
一、沉淀溶解平衡
在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解的速率和生成沉淀的速率相等,达到平衡状态,我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。
1.概念
2.表达式
MmAn(s) mMn+(aq) + nAm- (aq)
难溶电解质
Cu(OH)2(s)
BaSO4(s)
例:
2-
Ba2+(aq) + SO4 (aq)
Cu2+(aq) + 2OH-(aq)
表示已溶溶质的离子与未溶溶质之间的平衡,表达式需注明状态。
3.沉淀溶解平衡的特征
逆
等
动
定
变
≠0
—— 可逆过程
—— υ溶解=υ沉淀
—— 动态平衡
—— 平衡状态下,难溶电解质的质量及相应离子的浓度均为定值。
—— 当条件改变时,平衡可能发生移动,直到建立新的平衡。
如何定量描述难溶电解质的溶解限度?
思考与交流
定性
定量
沉淀溶解平衡
平衡常数
PbI2(s) Pb2+(aq)+2I-(aq)
Ksp= c平(Pb2+)·c平(I-)
2
K=
c平(Pb2+)·c平(I-)
c平(PbI2)
2
二、溶度积
1.概念
在一定温度下,当难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时,离子浓度保持不变。其离子浓度的幂之积为一个常数,称之为溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。
MmAn(s) mMn+(aq) + nAm- (aq)
2.表达式
Ksp=c平(Mn+)·c平(Am-)
m
n
Ksp的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关。
思考与交流
化学式 Ksp(mol2·L-2) 溶解度(g)
AgCl 1.8×10-10 1.9×10-4
AgBr 5.4×10-13 1.4×10-5
AgI 8.5×10-17 2.1×10-7
分析一定温度下的Ksp与溶解度数据,可以得出哪些结论?
溶度积越小,难溶电解质在水中的溶解程度就越低。
相同类型的难溶电解质
3.意义
(1)Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解程度。
(2)借助Ksp可以判断难溶电解质在水中是否达到沉淀溶解平衡状态以及可逆过程进行的方向。
Q = cm(Mn+)·cn(Am-)
浓度商(Q)表示难溶电解质溶液某一时刻的离子浓度幂的乘积
Ksp= c平(Mn+)·c平(Am-)
m
n
Q
K
Q=Ksp
已达平衡状态
Q
K
Q平衡正移
未达平衡状态
若体系中有足量的固体存在,则固体溶解,直至沉淀溶解与离子生成沉淀达到平衡状态。
沉淀溶解与离子生成沉淀处于平衡状态
Q
K
Q>Ksp
平衡逆移
未达平衡状态
溶液中的离子生成沉淀,直至沉淀溶解与离子生成沉淀达到平衡状态。
思考与交流
请从沉淀溶解平衡角度解释这个实验所观察到的现象。
PbI2(s) Pb2+(aq)+2I-(aq)
滴加KI溶液
c(I-)增大
Q=c(Pb2+)·c2(I-)
Q > Ksp
平衡逆向移动
PbI2黄色
沉淀生成
【练一练】
1.正误判断:正确的打“√”,错误的打“×”。
(2)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )
(1)难溶电解质的沉淀溶解平衡时,溶解和沉淀的过程仍在进行,且v(溶解)=v(沉淀)( )
(3)易溶电解质在水溶液中不可能存在沉淀溶解平衡( )
(5)向AgCl悬液中加入少量水,溶液中c(Ag+)增大( )
(6)难溶电解质在水溶液中,只存在沉淀溶解平衡,不存在电离平衡( )
(7)Ksp小的难溶电解质溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质( )
(8)改变外界条件使溶解平衡正向移动,Ksp一定增大( )
(9)向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp变小( )
(10)AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中,一定有c平(Ag+)=c平(Cl-)( )
2.室温下,Ca(OH)2固体在水溶液中达到沉淀溶解平衡:
Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,现向溶液中加入下列物质,
恢复到室温,Ca(OH)2固体减少的为________________ (填序号)。
①CaCl2 ②HNO3 ③水 ④Na2CO3
⑤NaOH ⑥CH3COONa ⑦NH4Cl
②③④⑦
3.已知常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10mol2·L-2,Ksp(Ag2CrO4)=1.0×10-11
mol3·L-3,现有c(Cl-)和c(CrO)均为0.1 mol·L-1的溶液中滴入AgNO3溶液(不
考虑体积变化)。
(1)首先生成的沉淀是 。
(2)当Ag2CrO4开始沉淀时,溶液中的c(Cl-)为 。
AgCl
1.8×10-5mol·L-1
4.常温下,Ksp(PbI2)=8.5×10-9 mol3·L-3。取适量黄色PbI2粉末溶于水中,充分搅拌后得到浊液,过滤。在滤液中加入少量KI,测得c(I-)=1.0×10-2 mol·L-1。下列说法正确的是( )
A.Ksp(PbI2)增大 B.溶液中c(I-)减小
C.产生黄色沉淀 D.溶液中c(Pb2+)=8.5×10-7 mol·L-1
C
难溶电解质
沉淀溶解平衡
只受温度影响
反映溶解程度
与Q比较做判断
逆、等、动、定、变
特征
溶度积