7 确定高聚物单体的常见方法
如果高聚物链节主链上的原子都是碳 ( http: / / www.21cnjy.com )原子，没有其他的杂原子，则一般是加聚产物；如果高聚物链节主链中含有—COO—、—CONH—等官能团，则是缩聚产物。
判断高聚物单体的一种行之有 ( http: / / www.21cnjy.com )效的方法是“切割法”：即首先将高聚物的括号及聚合度n值去掉，得到链节，根据链节主链的情况，判断是加聚产物单体还是缩聚产物单体，必要时在高聚物链节上找到断键点，将链节切割成几段，最后将切下的片段改写成单体。具体分析如下：
1．加聚产物单体的确定
(1)主碳链上没有碳碳双键，只有碳碳单键的情况。
①若主碳链上只有两个碳原子，则该高聚物的单体只有一种。只要把主碳链上两个碳原子间的碳碳单键改为碳碳双键即得到该高聚物的单体。
( http: / / www.21cnjy.com )
②若主碳链上有四个碳原子，则该高聚 ( http: / / www.21cnjy.com )物的单体必为两种。把主碳链上第二个碳原子和第三个碳原子之间的键断开，这样把整个链节就切割成了两部分，然后分别把未断开的碳碳单键改为碳碳双键，即可得两种单体。如：
(2)主碳链上含有碳碳双键的情况。
①若主碳链为四个碳原子，则该 ( http: / / www.21cnjy.com )高聚物的单体为一种。将主碳链上的碳碳单键改为碳碳双键，而碳碳双键改为碳碳单键，即通常所说的“单变双、双变单”即得单体。
如：高聚物?CH2—CCl===CH—CH2?，单体是CH2===CCl—CH===CH2。
②若主碳链为六个碳原子，则该高聚物的单 ( http: / / www.21cnjy.com )体为两种。解此类题的方法是：首先以双键的两个碳原子为中心，向左、向右各扩张一个碳原子，断开碳链，这样就将整个链节切割为两部分，然后将每部分链节的单键改双键，双键改单键，便得到了两种单体，一种是主碳链为两个碳原子的单体，另一种是含有两个双键、主碳链是四个碳原子的单体。
( http: / / www.21cnjy.com )
③若主碳链为八个碳原子，则其高聚物的单体为 ( http: / / www.21cnjy.com )三种。方法还是以双键的两个碳原子为中心，向左、向右各扩张一个碳原子，断开碳链，这样就将整个链节切割为三部分，然后将每部分链节的单键改双键，双键改单键，即可得到三种单体。
( http: / / www.21cnjy.com )
(3)主链链节是?CH2O?的高聚物，判断单体的方法仍然是恢复双键，其单体为HCHO。
2．缩聚产物单体的确定
(1)首先判断缩聚产物的 ( http: / / www.21cnjy.com )类别，是属于聚酯、醚类还是多肽等。根据这些物质的生成原理，从什么位置形成共价键的，书写单体时就从什么位置断键还原，规律是：断键，补原子，即找到断键点，断键后再根据碳四价、氧二价、氮三价的原则在相应部位加上氧原子、氢原子或羟基。所以，若是缩聚产物，其单体的确定方法可用“切割法”：羰、氧断，羰、氮断，羰基连羟基，氧原子、氮原子都连氢原子。
如：尼龙的结构为
—NH—(CH2)6—NH—CO—(CH2)4—CO—
确定单体时：先从羰基与氮原子处断开成为两部分，然后在羰基碳原子上连上羟基，氧原子或氮原子上连上氢原子，这样就得到聚合物单体的结构简式：
H2N—(CH2)6—NH2和
(2)如果链节中不含“—COO—”或“—CO ( http: / / www.21cnjy.com )—NH—”，只是在端点含有“—CO—”、“—O—”或“—NH—”，则说明该聚合物只是由一种单体缩聚成的，书写单体时只需依照上述方法在羰基上连上羟基“—OH”，“—O—”或“—N—”上直接连上“H”就行了。
如：，对于这种情况，就是加—OH，N上加氢原子，即得到单体H2N(CH2)5COOH。
(3)如果主链链节中碳原子不连续，含有苯环和羟基结构。规律是：在苯环和侧链连接处断键，改写成酚和醛。
如：的单体为和HCHO。
(4)若链节中含“—O—CH2—CH2—”结构，其单体可能为环氧物质，也可能为多羟基醇。
【典例13】 下面是一种线型高分子的一部分：
由此分析，这种高分子化合物的单体至少有______种，它们的结构简式为
________________________________________________________________________。
合成该高分子化合物的反应类型是____________。
( http: / / www.21cnjy.com )
( http: / / www.21cnjy.com )
( http: / / www.21cnjy.com )
[特别提示] 判断有机高分子化合物单体时，要先判断是加聚产物还是缩聚产物。
(1)若是加聚产物：①判断方法是：高聚物 ( http: / / www.21cnjy.com )→链节→半键还原、双键重现→正推验证。②若半键还原无法形成完整双键，可考虑再断裂单键构成完整双键(此时不是一种单体)或断裂双键构成完整双键(此时单体是二烯烃)。
(2)若是缩聚产物，可依据官能团的形成过程的连链逆向推出单体，把失去的小分子物质分拆后加在相应位置。
【典例14】 聚苯乙烯的结构为 ( http: / / www.21cnjy.com )，试回答下列问题：
(1)聚苯乙烯的链节是____________，单体是___________________________________。
(2)实验测得聚苯乙烯的相对分子质量(平均值)为52 000，则该高聚物的聚合度n为________。
(3)已知聚苯乙烯为线型结构的高 ( http: / / www.21cnjy.com )分子化合物，试推测：聚苯乙烯________(填“能”或“不能”)溶于CHCl3，具有______性(填“热塑”或“热固”)。
解析 聚苯乙烯是苯乙烯(单体)通过加聚反应制得的，
链节是 ( http: / / www.21cnjy.com )；其聚合度n＝＝500；根据线型高分子的性质可推知聚苯乙烯具有热塑性，可溶于CHCl3等有机溶剂。
答案 (1) ( http: / / www.21cnjy.com )
(2)500 (3)能 热塑第3课时 重要有机物之间的相互转化
[学习目标定位] 1.熟知烃和烃的衍 ( http: / / www.21cnjy.com )生物之间的相互转化关系。2.掌握构建目标分子骨架，官能团引入、转化或消除的方法。3.学会有机合成的分析方法，知道常见的合成路线。
1．写出下列转化关系中涉及的有标号的反应的化学方程式。
①CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH；
②2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O；
③2CH3CHO＋O22CH3COOH；
④C2H5OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O；
⑤CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O；
⑥CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。
2．试用化学方程式表示用乙醇合成乙二醇的过程，并说明反应类型。
(1)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O，
消去反应；
(2)，加成反应；
(3)，水解反应。
探究点一 有机物之间的转化关系
1．烃和烃的衍生物转化关系如图所示
(1)将相应的烃或烃的衍生物类别填入空格内
(2)若以CH3CH2OH为原料合成乙二酸HOOC—COOH依次发生的反应类型是消去、加成、水解、氧化、氧化。
2．某有机物A由C、H、O三种元素组成，在一定条件下，A、B、C、D、E之间的转化关系如下：
已知C的蒸气密度是相同条件下氢气的22倍，并可发生银镜反应。
(1)写出下列物质的结构简式：A________；B________；C________。
(2)写出下列变化的化学方程式：
A→B：________________________________________________________________________；
C与银氨溶液反应：______________________________________________________；
A＋D→E：______________________________________________________________。
答案 (1)CH3CH2OH CH2===CH2 CH3CHO
(2)C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O
CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O
解析 分析题目所给五种物质 ( http: / / www.21cnjy.com )之间的转化关系：由ACD，且C可发生银镜反应，可知C为醛，则A为醇，D为羧酸，E应是酯。再根据题意C的蒸气密度是相同条件下氢气的22倍，可得Mr(C)＝44，所以C为乙醛。故A为乙醇，B为乙烯，D为乙酸，E为乙酸乙酯。
[归纳总结]
(1)有机物的转化实际是官能团的引入或转化。
①引入或转化为碳碳双键的三种方法：卤代烃的消去反应，醇的消去反应，炔烃与氢气的不完全加成反应。
②引入卤素原子的三种方法：不饱和烃与卤素单质(或卤化氢)的加成反应，烷烃、苯及其同系物发生取代反应，醇与氢卤酸的取代反应。
③在有机物中引入羟基的三种方法：卤代烃的水解反应，醛、酮与H2的加成反应，酯的水解反应。
④在有机物中引入醛基的两种方法：醇的氧化反应，烯烃的氧化反应。
(2)从有机物分子中消除官能团
①消除不饱和双键或叁键，可通过加成反应。
②经过酯化、氧化、与氢卤酸取代、消去等反应，都可以消除—OH。
③通过加成、氧化反应可消除—CHO。
④通过水解反应可消除酯基。
[活学活用]
1．在有机合成中，常会将官能团消除或增加，下列相关过程中反应类型及相关产物合理的是( )
①乙烯→乙二醇：
②溴乙烷→乙醇：
CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2OH
③1 溴丁烷→1,3 丁二烯：
CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH===CH2
( http: / / www.21cnjy.com )
A．①④ B．②③ C．①③ D．②④
答案 A
解析 ②中由溴乙烷→乙醇，只需溴乙烷在碱性条件下水解即可，路线不合理；③中合成过程中发生消去反应所得产物应为CH3CH2CCH(CH3CH===C===CH2不稳定)，合成路线及相关产物不合理。
2．由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E的流程如下：
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)请在方框内填入合适的化合物的结构简式。
(2)写出A水解的化学方程式_______________________________________________。
(3)从有机合成的主要任务角度分析，上述有机合成最突出的特点是
________________________________________________________________________。
答案 (1)A：BrCH2—CH2Br B：HOCH2—CH2OH
C：OHC—CHO D：HOOC—COOH
(2)BrCH2—CH2Br＋2NaOHHOCH2—CH2OH＋2NaBr
(3)官能团的相互转化
解析 本题为有机合成推断题，解题的关键是 ( http: / / www.21cnjy.com )熟练掌握烃和烃的衍生物之间的相互转化，即官能团相互转化。由已知物乙烯和最后产物E(一种环状酯)，按照图示条件进行推导，首先乙烯与溴加成得到1,2 二溴乙烷，再水解得到乙二醇，然后氧化为乙二醛，进而氧化为乙二酸，最后乙二酸与乙二醇发生酯化反应得到乙二酸乙二酯(E)。
探究点二 有机合成
1．请设计合理方案：以CH2===CH2为原料，合成
( http: / / www.21cnjy.com )
2．下面是以CH2===CH2为有机原料合成CH2===CH—CH===CH2的流程图。
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)该有机合成的主要任务是什么？从原子守恒的角度看，使碳链增长的最重要的物质是什么？
答案 该有机合成的主要任务是增加碳链的长度和官能团的个数；使碳链增长的最重要的物质是CH2Br—CH2Br和NaCN。
( http: / / www.21cnjy.com )
[归纳总结]
(1)有机合成的任务
通过有机反应构建目标化合物的分子骨架，并引入或转化所需的官能团。
(2)有机合成的过程
有机合成的起始原料通常采用四个碳原子以下的单官能团化合物和单取代苯，如乙烯、丙烯、甲苯等。
[活学活用]
3．苯甲酸苯甲酯()存在于多种植物香精中，如在水仙花中就含有它，它可用作香料、食品添加剂及一些香料的溶剂，还可用于塑料、涂料的增塑剂。此外，它在医疗上也有很多应用。对于这样一种有机物，你能用原料库中的原料合成吗？有机物原料库：苯、甲苯、乙烯、丙烯、1,3 丁二烯、2 丁烯等。(无机原料任选)
答案
解析 利用逆合成分析法，首先分析目标分 ( http: / / www.21cnjy.com )子中含有酯基，为酯类化合物，对于酯类化合物一般可采用酸与醇的酯化反应来合成，以此为出发点，依据烃及衍生物的转化关系，可以按以下思路由目标分子逆推原料分子：
因此以甲苯为原料进行合成苯甲酸苯甲酯，可以确定如下路线：
路线1：
路线2：
对以上路线进行优选：路线2制 ( http: / / www.21cnjy.com )备苯甲酸的步骤多，成本高，且使用较多的Cl2，不利于环境保护。路线1由甲苯分别制备苯甲酸和苯甲醇，然后由它们发生酯化反应制备苯甲酸苯甲酯，是比较合理的合成路线。
常见的有机合成路线
1．一元合成路线：R—CH===CH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯
2．二元合成路线：CH2===CH2CH2X—CH2XCH2OH—CH2OH
CHOCHOHOOC—COOH―→链酯、环酯、聚酯
3．芳香化合物合成路线：
( http: / / www.21cnjy.com )
1．已知卤代烃可以和钠发生反应，如溴乙烷与钠发生反应为2CH3CH2Br＋
2Na―→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr。应用这一反应，下列所给化合物中可以与钠合成环丁烷的是( )
A．CH3Br B．CH3CH2CH2CH2Br
C．CH2BrCH2Br D．CH2BrCH2CH2Br
答案 C
2．有机化合物分子中能引进卤素原子的反应是( )
A．消去反应 B．酯化反应
C．水解反应 D．取代反应
答案 D
解析 引进卤素原子只能通过加成反应或取代反应达到。
3．下列化学反应的有机产物，只有一种的是( )
A．在浓硫酸存在下发生脱水反应
B．在铁粉存在下与氯气反应
C．与碳酸氢钠溶液反应
D．CH3—CH===CH2与氯化氢加成
答案 C
解析 A选项中的产物可能是CH3CH2CH===CH2或CH3CH===CHCH3；B选项中的产物可能是 ( http: / / www.21cnjy.com )；D选项中的产物可能是CH3—CH2—CH2Cl或。
4．写出以CH2ClCH2CH2CH2OH为原料制备的各步反应方程式(无机试剂自选)：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________；
④________________________________________________________________________。
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 对比给出的原料与目标产物可 ( http: / / www.21cnjy.com )知，原料为卤代醇，产品为等碳原子数的环酯，因此，制备过程是醇羟基氧化成羧基，卤素原子再水解成羟基，最后发生酯化反应。
5．已知。下列物质中，在①O3和②Zn/H2O的作用下能生成的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 A
解析 由题给信息可知，在所给条件下反应时，变为，A选项生成CH3CH2CHO和CH3CHO两种物质；B选项生成两分子HCHO；C选项生成HCHO和CH3COCH3；D选项生成
[基础过关]
一、有机化合物官能团的相互转化
1．下列反应中，不可能在有机物中引入羧基的是( )
A．卤代烃的水解
B．有机物RCN在酸性条件下水解
C．醛的氧化
D．烯烃的氧化
答案 A
解析 卤代烃水解引入了羟基，RCN水解生成RCOOH，RCHO被氧化生成RCOOH，烯烃如RCH===CHR被氧化后可以生成RCOOH。
2．在下列物质中可以通过消去反应制得2 甲基 2 丁烯的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 B
解析 根据卤代烃的消去反应规律，写出可能的反应产物，然后将反应产物进行命名。
3．乙烯酮在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成：，它与下列试剂发生加成反应时所生成的产物不正确的是
A.与HCl加成生成CH3COCl
B.与H2O加成生成CH3COOH
C.与CH3OH加成生成CH3COCH2OH
D.与CH3COOH加成生成 CH3CO 2O
答案 C
二、有机合成的方法
4．用乙炔为原料制取CHClBr—CH2Br，下列方法中最可行的是
A.先与HBr加成后再与HCl加成
B.先与H2完全加成后再与Cl2、Br2取代
C.先与HCl加成后再与Br2加成
D.先与Cl2加成后再与HBr加成
答案 C
解析 制取CHClBr—CH2Br，即 ( http: / / www.21cnjy.com )在分子中引入一个氯原子和两个溴原子，所以加成时需先与HCl加成引入一个Cl原子，再与Br2加成在分子中引入两个溴原子。
5.对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基：
，产物苯胺还原性强，易被氧化，则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是( )
A．甲苯XY对氨基苯甲酸
B．甲苯XY对氨基苯甲酸
C．甲苯XY对氨基苯甲酸
D．甲苯XY对氨基苯甲酸
答案 A
解析 由甲苯制取产物时，需发生硝化反应引 ( http: / / www.21cnjy.com )入硝基，再还原得到氨基，将甲基氧化才得到羧基；但氨基易被氧化，故甲基氧化为羧基应在硝基还原前，否则生成的氨基也被氧化，故先进行硝化反应，再将甲基氧化为羧基，最后将硝基还原为氨基。另外还要注意—CH3为邻、对位取代定位基；而—COOH为间位取代定位基，所以B选项也不对。
6．化合物丙可由如下反应得到：C4H10OC4H8，丙的结构简式不可能的是( )
A．CH3CH(CH2Br)2 B．(CH3)2CBrCH2Br
C．C2H5CHBrCH2Br D．CH3(CHBr)2CH3
答案 A
解析 C4H8Br2是烯烃与溴发生加成反应生成的，生成的二溴丁烷中，两个溴原子应在相邻的碳原子上，A不可能。
三、有机合成中的反应类型
7．有机物可经过多步反应转变为，其各步反应的反应类型是( )
A．加成→消去→脱水 B．消去→加成→消去
C．加成→消去→加成 D．取代→消去→加成
答案 B
8．以乙醇为原料，用下述6种类型的反应来合成乙二酸乙二酯(结构简式为
( http: / / www.21cnjy.com ))，正确的顺序是( )
①氧化 ②消去 ③加成 ④酯化 ⑤水解 ⑥加聚
A．①⑤②③④ B．①②③④⑤
C．②③⑤①④ D．②③⑤①⑥
答案 C
解析 利用逆合成分析法：
( http: / / www.21cnjy.com )
再从乙醇开始正向分析反应过程：反应的类型依次为消去反应―→加成反应―→水解反应―→氧化反应―→酯化反应。
[能力提升]
9．丁烯二酸(HOOCCH== ( http: / / www.21cnjy.com )=CHCOOH)可用于制造不饱和聚酯树脂，也可作食品的酸性调味剂。某同学以ClCH2CH===CHCH2Cl为原料，设计了下列合成路线：
( http: / / www.21cnjy.com )
你认为上述设计存在什么缺陷？请你提出具体改进措施。
答案 在第二步的氧化过程中，“”也会被氧化，使产率降低，对上述设计可做如下改进：
( http: / / www.21cnjy.com )
10．根据图示内容填空：
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)化合物A含有的官能团为_______________________________________________。
(2)1 mol A与2 mol H2反应生成1 mol E，其反应方程式为______________________。
(3)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是______________________________。
(4)B在酸性条件下与Br2反应得到D，D的碳链不含支链，其结构简式是__________________________。
(5)F的结构简式是________。由E→F的反应类型是____________________________。
答案 (1)碳碳双键、醛基、羧基
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 题中给出的已知条件中包含着以下四类信息：
①反应(条件、性质)信息：A能与银氨溶液反应，表明A分子内含有醛基，A能与NaHCO3反应，断定A分子中含有羧基。
②结构信息：从D物质的碳链不含支链，可知A分子也不含支链。
③数据信息：从F分子中C原子数可推出A是含4个碳原子的物质。
④隐含信息：从第(2)问题中提示“1 mol A与2 mol H2反应生成1 mol E”，可知A分子内除了含1个醛基外还含1个碳碳双键。
11．食品香精菠萝酯的生产路线(反应条件略去)如下：
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)写出上述反应的化学方程式并注明反应类型。
(2)苯氧乙酸的某种同分异构体 ( http: / / www.21cnjy.com )X,1 mol X能与2 mol NaOH溶液反应，且X中含有1个醛基(—CHO)，写出符合上述条件的X的一种结构简式：____________。
( http: / / www.21cnjy.com )
12．下图是以煤为原料生产聚氯乙烯(PVC)和人造羊毛的合成路线：
(1)请你写出A、B、C、D的结构简式。
(2)将上述反应①～⑤按反应类型进行分类。
答案 (1)A：CH≡CH B：CH2===CHCl
(2)①③④加成反应；②⑤加聚反应。
13．环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：
( http: / / www.21cnjy.com )
实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化：
( http: / / www.21cnjy.com )
现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷：
( http: / / www.21cnjy.com )
请按要求填空：
(1)A的结构简式是________________________________________________________；
B的结构简式是__________________________________________________________。
(2)写出下列反应的化学方程式和反应类型：
反应④：________________________________________________________________________，
反应类型：________。
反应⑤：________________________________________________________________________，
反应类型：________。
( http: / / www.21cnjy.com )
( http: / / www.21cnjy.com )
[拓展探究]
14．对乙酰氨基酚俗称扑 ( http: / / www.21cnjy.com )热息痛(Paracetamol)，具有很强的解热镇痛作用，工业上通过下列方法合成(B1和B2、C1和C2分别互为同分异构体，无机产物已略去)。请按要求填空：
(1)上述反应①～⑤中，属于取代反应的有________(填序号)。
(2)C2分子内通过氢键又形成了一个六元环，用“”表示硝基、用“…”表示氢键，画出C2分子的结构：________。C1只能通过分子间氢键缔合，沸点：C1>C2，工业上用水蒸气蒸馏法将C1和C2分离，则首先被蒸出的成分是________(填“C1”或“C2”)。
(3)工业上设计反应①的目的是______________________________________________。
答案 (1)①②③⑤ (2) C2
(3)保护酚羟基不被硝酸氧化
解析 (2)分子间氢键使物质的沸点升高， ( http: / / www.21cnjy.com )所以对C1和C2的混合物进行蒸馏时，沸点较低的C2被蒸出。(3)酚羟基易被硝酸氧化，为了防止酚羟基被氧化，在合成过程中要对酚羟基进行保护。2 “形形色色”的酯化反应
酸跟醇起作用，生成酯和水的反应叫酯化反应。因醇和酸的种类较多，不同种类的醇和酸之间又可以交叉酯化，从而构成了“形形色色”的酯化反应。
1．一元羧酸与一元醇的酯化反应
RCOOH＋HOR′RCOOR′＋H2O
2．一元羧酸与二元醇的酯化反应
CH3COOH＋HOCH2CH2OH
CH3COOCH2CH2OH＋H2O
2CH3COOH＋HOCH2CH2OH
CH3COOCH2CH2OOCCH3＋2H2O
3．二元羧酸与一元醇的酯化反应
HOOC—COOH＋CH3CH2OH
HOOC—COOCH2CH3＋H2O
HOOC—COOH＋2CH3CH2OH
CH3CH2OOC—COOCH2CH3＋2H2O
乙二酸二乙酯
4．二元羧酸与二元醇的酯化反应
(1)生成普通酯，如：
HOOCCOOH＋HOCH2CH2OH
HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O
(2)生成环酯，如：
( http: / / www.21cnjy.com )
(3)生成聚酯，如：
( http: / / www.21cnjy.com )
5．羟基酸自身酯化反应
(1)分子间生成普通酯，如：
( http: / / www.21cnjy.com )
( http: / / www.21cnjy.com )
6．无机酸与醇的酯化反应
制硝化甘油：
( http: / / www.21cnjy.com )
由于酯化反应的实质是“酸脱羟基醇脱氢 ( http: / / www.21cnjy.com )”，所以无论酯化反应的形式如何，该反应都是按照这种反应规律发生，因此学习有机反应的重要方法就是分析反应中化学键的断裂和化学键的形成。
【典例3】 某研究小组设计用含氯的有机物A合成棉织物免烫抗皱整理剂M的路线如下(部分反应试剂和条件未注明)：
已知：①E的分子式为C5H8O4，能发生水解反应，核磁共振氢谱显示E分子内有2种不同化学环境的氢原子，其个数比为3∶1；
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)A分子中的含氧官能团的名称是________________。
(2)D→E反应的化学方程式是____________。
(3)A→B反应所需的试剂是________________。
(4)G→H反应的化学方程式是____________。
(5)已知1 mol E与2 mol J反应生成1 mol M，则M的结构简式是________。
(6)E的同分异构体有下列性质：①能与 ( http: / / www.21cnjy.com )NaHCO3反应生成CO2；②能发生水解反应，且水解产物之一能发生银镜反应，则该同分异构体共有________种，其中任意1种的结构简式是________。
(7)J可合成高分子化合物，该高分子化合物的结构简式是________。
解析 (1)铜作催化剂，A能与氧气发生反 ( http: / / www.21cnjy.com )应，且产物能发生银镜反应，表明A中存在羟基；(2)E中存在4个O，可能含有两个酯基，只有2种不同化学环境的氢原子，分子应呈对称结构，推断出E的结构简式为H3COOCCH2COOCH3，反推出D为HOOCCH2COOH，C为OHC—CH2—CHO，B为HOCH2CH2CH2OH；(3)由于A中含有氯原子和羟基，得出A为ClH2CCH2CH2OH，卤代烃在氢氧化钠水溶液作用下能水解成醇；(4)A催化氧化成ClCH2CH2CHO，进一步氧化成G：ClCH2CH2COOH，结合已知②，G→H应是发生消去反应生成丙烯酸，然后H发生酯化反应生成J：CH2===CHCOOCH3；(5)根据已知②写出E＋J→M的化学反应方程式；(6)能与NaHCO3反应生成CO2表明有机物中必含有—COOH，水解产物能发生银镜反应，结构中必含有HCOO—，然后采用取代CH3CH2CH3中两个氢的方法写出同分异构体。
答案 (1)羟基
( http: / / www.21cnjy.com )
( http: / / www.21cnjy.com )第2课时 羧 酸
[学习目标定位] 1.知道羧酸的结 ( http: / / www.21cnjy.com )构特点及简单分类方法。2.能够以甲酸为例学会根据分子结构及官能团分析预测有机化合物的性质。3.以酯化反应为例，认识缩聚反应，能根据有机化合物之间的转化关系合成一些有机物。
1．乙酸的组成与结构
乙酸的分子式为C2H4O2，结构式为 ( http: / / www.21cnjy.com )，结构简式为CH3COOH，官能团是—COOH。
2．乙酸的性质
(1)乙酯俗名醋酸，是一种无色液体，具有强烈刺激性气味，易溶于水和乙醇。
(2)乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸的强，具有酸的通性。
在水中可以电离出H＋，电离方程式为
CH3COOH??CH3COO－＋H＋。
①与酸碱指示剂作用，能使紫色石蕊试液变红。
②与Mg反应的化学方程式为
Mg＋2CH3COOH―→(CH3COO)2Mg＋H2↑。
③与CaO反应的化学方程式为
CaO＋2CH3COOH―→(CH3COO)2Ca＋H2O。
④与Cu(OH)2反应的化学方程式为
Cu(OH)2＋2CH3COOH―→(CH3COO)2Cu＋2H2O。
⑤与Na2CO3反应的化学方程式为
Na2CO3＋2CH3COOH―→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O。
探究点一 羧酸的性质
1．写出下列各种酸的结构简式，并填空：
①乙酸：CH3COOH；②硬脂酸：C17H35COOH；
③苯甲酸：C6H5COOH；④油酸：C17H33COOH；
⑤乙二酸：HOOC—COOH。
(1)从上述酸的结构可以看出，羧酸可以看作是由羧基和烃基相连而构成的化合物。其通式可表示为R—COOH，官能团为—COOH。
(2)按不同的分类标准对羧酸进行分类：
若按羧酸分子中烃基的结构分类，上述物质 ( http: / / www.21cnjy.com )中的①②④属于脂肪酸，③属于芳香酸。若按羧酸分子中羧基的数目分类，上述物质中的①②③④属于一元酸，⑤属于二元酸。
2．羧酸可以表示为
(1)当①键断裂时，羧酸电离出H＋，因而羧酸具有酸的通性。
(2)当②键断裂时，—COOH中的—OH被取代，例如发生酯化反应时，羧酸脱去—OH而生成相应的酯和水。
[归纳总结]
醇、酚、羧酸的结构中均有—OH，由于这些—O ( http: / / www.21cnjy.com )H所连的基团不同，—OH受相连基团的影响就不同。故羟基上的氢原子的活性也就不同，表现在性质上也相差较大，其比较如下：
含羟基的物质比较项目 醇 酚 羧酸
羟基上氢原子活泼性
在水溶液中电离 极难电离 微弱电离 部分电离
酸碱性 中性 很弱的酸性 弱酸性
与Na反应 反应放出H2 反应放出H2 反应放出H2
与NaOH反应 不反应 反应 反应
与NaHCO3反应 不反应 不反应 反应放出CO2
[活学活用]
1．羧酸是一类非常重要的有机物，下列关于羧酸的说法中正确的是( )
A．羧酸在常温常压下均为液态物质
B．羧酸的通式为CnH2n＋2O2
C．羧酸的官能团为—COOH
D．只有链烃基与羧基相连的化合物才叫羧酸
答案 C
解析
A × 常温常压下通常只有分子中含有10个碳原子以下的羧酸为液态，分子中含有10个碳原子以上的羧酸通常为固态。
B × 饱和一元羧酸的通式为CnH2nO2。
C √ 羧酸的官能团为羧基，可写为—COOH或写为。
D × 羧酸除包括链烃基与羧基相连的有机物外，环烃基、芳香烃基等与羧基相连得到的有机物均为羧酸。
2.某有机物结构简式为 ( http: / / www.21cnjy.com )，则用Na、NaOH、NaHCO3与等物质的量的该有机物恰好反应时，消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为( )
A．3∶3∶2 B．3∶2∶1
C．1∶1∶1 D．3∶2∶2
答案 B
解析 由题意和所学知识得出Na能与羧基 ( http: / / www.21cnjy.com )、醇羟基和酚羟基反应，NaOH能与羧基和酚羟基反应，NaHCO3只能与羧基反应。所以本题正确答案为B。
理解感悟 醇、酚、羧酸的结构中 ( http: / / www.21cnjy.com )均有—OH，可分别称为“醇羟基”、“酚羟基”和“羧羟基”。由于这些—OH所连的基团不同，—OH受相连基团的影响也就不同。故羟基上的氢原子的活性不同，表现在性质上相差较大，则下列物质中羟基的活性顺序：羧酸>酚>水>醇。
探究点二 酯化反应及应用
1．按下列实验步骤，完成实验：
在一试管中加3 mL乙醇，然 ( http: / / www.21cnjy.com )后边摇动试管边慢慢加入2 mL浓硫酸和2 mL冰醋酸，按下图所示连接好装置。用酒精灯小心均匀地加热试管3～5 min，产生的蒸气经导管通到饱和碳酸钠溶液的液面上。
(1)你能观察到的实验现象是在饱和的碳酸钠溶液的上方有透明的油状液体产生，并可闻到香味。
(2)你能得出的实验结论是在浓硫酸存在、加热的条件下，乙酸和乙醇发生酯化反应，生成无色、透明、不溶于水，且有香味的乙酸乙酯。
(3)上述实验中反应的化学方程式为CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O。
(4)实验思考：
①浓H2SO4的作用是催化剂和吸水剂。
②导气管末端不能浸入饱和Na2CO3溶液的原因是防止受热不均发生倒吸。
③饱和Na2CO3溶液的作用是吸收未反应的乙酸和乙醇；降低乙酸乙酯的溶解度，有利于分层。
2．通过酯化反应，人们可以得到高分子化合物。如
( http: / / www.21cnjy.com )
像上述反应中，由有机化合物分子间脱去小分子获得高分子化合物的反应称为缩聚反应。
[归纳总结]
(1)酯化反应的原理
羧酸与醇发生酯化反应时，一般是羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基上的氢原子结合生成水，其余部分结合生成酯，用示踪原子法可以证明。
(2)无机酸也可以和醇发生酯化反应，如：
( http: / / www.21cnjy.com )
[活学活用]
3. 在水溶液中存在平衡：
当与CH3CH2OH发生酯化反应时，不可能生成的产物是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 B
( http: / / www.21cnjy.com )
4．酸牛奶中含有乳酸，其结构简式为。高级动物和人体的无氧呼吸可产生乳酸。
(1)乳酸可能发生的反应是________(填序号)。
①取代反应 ②酯化反应 ③水解反应 ④消去反应
⑤聚合反应 ⑥中和反应
(2)两分子乳酸在不同条件下可形成链状酯和六元环酯，它们的结构简式分别为________、________。
( http: / / www.21cnjy.com )
( http: / / www.21cnjy.com )
1．确定乙酸是弱酸的依据是( )
A．乙酸可以和乙醇发生酯化反应
B．乙酸钠的水溶液显碱性
C．乙酸能使石蕊试液变红
D．Na2CO3中加入乙酸产生CO2
答案 B
解析 乙酸钠的水溶液呈碱性，说明乙酸钠是强碱与弱酸形成的盐。
2．关于乙酸的下列说法不正确的是( )
A．乙酸是一种重要的有机酸，是具有强烈刺激性气味的液体
B．乙酸分子中含有四个氢原子，所以乙酸是四元酸
C．无水乙酸又称冰醋酸，它是纯净物
D．乙酸易溶于水和乙醇
答案 B
解析 羧酸是几元酸是根据分子中所含羧基的数目来划分的，一个乙酸分子中只含有一个羧基，故为一元酸。
3．下列化合物中，既显酸性，又能发生酯化反应和消去反应的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 C
解析 根据分子中所含的各种官能团的性质判断。
4．有机物A的结构简式是 ( http: / / www.21cnjy.com )，下列有关A的性质的叙述中错误的是( )
A．A与金属钠完全反应时，两者物质的量之比是1∶3
B．A与氢氧化钠完全反应时，两者物质的量之比是1∶3
C．A能与碳酸钠溶液反应
D．A既能与羧酸反应，又能与醇反应
答案 B
解析 A中有醇羟基、酚羟基、羧基，三者均能 ( http: / / www.21cnjy.com )与钠反应，故1 mol A能与3 mol钠反应，A不符合题意；B选项中A中的酚羟基、羧基都能与氢氧化钠反应，故1 mol A能与2 mol氢氧化钠反应，符合题意；C选项中A中的酚羟基、羧基都能与碳酸钠溶液反应，不符合题意；D选项中A含醇羟基，能与羧酸发生酯化反应，含羧基，能与醇发生酯化反应，不符合题意。
5．可用下图所示装置制取少量乙酸乙酯(酒精灯等均已略去)。请填空：
(1)试管a中需要加入浓硫酸、冰醋酸和乙醇各2 mL，正确的加入顺序及操作是
________________________________________________________________________。
(2)为防止a中的液体在实验时发生暴沸，在加热前应采取的措施是
________________________________________________________________________。
(3)实验中加热试管a的目的是
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________。
(4)试管b中有饱和Na2CO3溶液，其作用是__________________________________。
(5)反应结束后，振荡试管b，静置。观察到的现象是________________________。
答案 (1)先加入乙醇，然后边摇动试管边慢慢加入浓硫酸，最后再加入冰醋酸
(2)在试管中加入几片沸石(或碎瓷片)
(3)①加快反应速率 ②及时将产物乙酸乙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸乙酯的方向移动
(4)降低乙酸乙酯的溶解度，有利于分层；吸收随乙酸乙酯蒸出的少量乙酸和乙醇
(5)b中的液体分层，上层是透明的油状液体
解析 (1)因为浓硫酸溶解时放出大量的热，所以应先加入乙醇，然后边摇动试管边慢慢加入浓硫酸，最后再加入冰醋酸。
(2)为了防止发生暴沸，应在加热前向试管中加入几片沸石或碎瓷片。
(3)加热试管可提高反应速率，同时可将乙酸乙酯及时蒸出，有利于提高乙酸乙酯的产率。
(4)乙酸乙酯在饱和Na2CO3溶液中溶解度很小，而随乙酸乙酯蒸出的乙酸和乙醇在其中的溶解度很大，因此便于分离出乙酸乙酯。
(5)试管内液体分层，上层为油状液体，因为乙酸乙酯的密度小于水的密度。
理解感悟 (1)盛反应混合液的试管要向上倾斜约45°，主要目的是增大反应混合液的受热面积。
(2)导管应较长，除导气外还兼起冷凝的作用。
(3)实验中小心均匀加热使液体保持微沸，这样有利于产物的生成和蒸出，从而提高乙酸乙酯的产率。
(4)不能用NaOH溶液代替饱和Na2CO3溶液，因乙酸乙酯在NaOH溶液中水解较彻底，几乎得不到乙酸乙酯。
[基础过关]
一、羧酸的结构及分类
1．下列有关乙酸结构的表示或说法中错误的是( )
A．乙酸的比例模型为
B．乙酸分子中所有原子均位于同一平面上
C．乙酸的结构简式为CH3COOH，官能团名称为羧基
D．乙酸分子中既存在极性键又存在非极性键
答案 B
解析 乙酸分子中含有甲基，因此所有原子不可能共平面。
2．从分类上讲，属于( )
①脂肪酸；②芳香酸；③一元酸；④多元酸
A．①② B．②③ C．②④ D．①③
答案 B
二、羧酸的性质
3．要使有机化合物转化为，可选用的试剂是( )
A．Na B．NaHCO3 C．NaCl D．NaOH
答案 B
解析 酸性强弱顺序为—COOH>H2CO3>，NaHCO3仅能与—COOH反应生成—COONa，不能和酚羟基反应。
4．下列物质中肯定不能与乙酸发生化学反应的是( )
A．新制的Cu(OH)2悬浊液 B．乙二醇
C．氯化钙 D．苯酚钠
答案 C
解析 乙酸具有酸的通性，能发生酯化反应，但不能与强酸盐CaCl2反应。
5．某同学在学习了乙酸的性质后，根据甲酸的结构()对甲酸的化学性质进行了下列推断，其中不正确的是( )
A．能与碳酸钠溶液反应
B．能发生银镜反应
C．不能使KMnO4酸性溶液褪色
D．能与单质镁反应
答案 C
解析 甲酸分子中含有醛基和羧基两种官能团，具有醛与羧酸的双重性质。
6．1 mol X能与足量碳酸氢钠溶液反应放出44.8 L CO2(标准状况)，则X的分子式是( )
A．C5H10O4 B．C4H8O4
C．C3H6O4 D．C2H2O4
答案 D
解析 1 mol X能与足量碳酸氢 ( http: / / www.21cnjy.com )钠溶液反应放出44.8 L CO2(标准状况)，说明X中含有2个—COOH，饱和的二元羧酸的通式为CnH2n－2O4，当X为不饱和羧酸时，H原子个数小于2n－2，符合此通式的只有D项。
7．下列物质中，既可与新制Cu(OH)2悬浊液共热产生砖红色沉淀，又可与Na2CO3水溶液反应的是( )
A．苯甲酸 B．甲酸
C．乙二酸 D．乙醛
答案 B
解析 甲酸()分子结构中既有，又有COH，故既有羧酸的性质，可与Na2CO3溶液反应，又有醛的性质，可与新制Cu(OH)2悬浊液共热产生砖红色沉淀。
三、酯化反应实验
8．关于实验室制取少量乙酸乙酯的实验，下列说法错误的是( )
A．三种反应物混合时的操作方法可以是：在试管中加入一定量的乙醇后，边摇动试管边慢慢滴加一定量的浓硫酸和乙酸
B．为加快化学反应速率，应当用大火快速加热
C．反应中长导管的作用有两个：导气和冷凝
D．反应的原理实际上是羧基和醇羟基的反应
答案 B
解析 药品混合时浓硫酸不可最先 ( http: / / www.21cnjy.com )加；因乙酸、乙醇、乙酸乙酯的沸点接近，且都较低，若用大火加热，反应物将会大量蒸发而降低产率；长导管除了导气外，还要使乙酸乙酯在导出之前尽量冷凝为液态而液化。
9．向CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O平衡体系中加入HO，一段时间后18O还可存在于( )
A．乙酸分子中
B．乙醇分子中
C．乙酸、乙酸乙酯分子中
D．乙酸、乙醇、乙酸乙酯分子中
答案 A
解析 由于上述反应是可逆反应，因此 ( http: / / www.21cnjy.com )加入水后考虑的是酯化反应的逆反应(酯的水解)，则生成的乙酸含18O，再脱水生成的酯不含18O，故答案为A项。
10.1 丁醇和乙酸在浓硫酸作用下，通过酯化 ( http: / / www.21cnjy.com )反应制得乙酸丁酯，反应温度为115～125 ℃，反应装置如右图所示。下列对该实验的描述错误的是( )
A．不能用水浴加热
B．长玻璃管起冷凝回流作用
C．提纯乙酸丁酯需要经过水、氢氧化钠溶液洗涤
D．加入过量乙酸可以提高1 丁醇的转化率
答案 C
解析 A项，该反应温度为1 ( http: / / www.21cnjy.com )15～125 ℃，超过了100 ℃，故不能用水浴加热；B项，长玻璃管可以进行冷凝回流；C项，提纯乙酸丁酯不能用NaOH溶液洗涤，酯在碱性条件下会发生水解反应；D项，增大乙酸的量可提高醇的转化率。
[能力提升]
11．0.5 mol某羧酸与足量乙醇发生酯化反应，生成酯的质量比原羧酸的质量增加了28 g，则原羧酸可能是( )
A．甲酸 B．乙二酸 C．丙酸 D．丁酸
答案 B
解析 0.5 mol羧酸与足量乙醇发生 ( http: / / www.21cnjy.com )酯化反应，生成酯的质量比原羧酸的质量增加了28 g，则羧酸与酯的相对分子质量相差56(即2个—COOH转变为2个—COOCH2CH3)，故原羧酸为二元羧酸。
12．某有机物A的结构简式为 ( http: / / www.21cnjy.com )
A与过量NaOH完全反应时 ( http: / / www.21cnjy.com )，A与参加反应的NaOH的物质的量之比为________；A与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时，A与被还原的Cu(OH)2的物质的量之比为______；A与参与反应的Cu(OH)2的物质的量之比可能为______。
答案 1∶2 1∶2 1∶3
解析 A物质中有羧基和酚羟基，故1 ( http: / / www.21cnjy.com ) mol A能与2 mol NaOH反应。A与Cu(OH)2的反应有两种类型：①—COOH与Cu(OH)2的中和反应；②—CHO与Cu(OH)2的氧化还原反应。—CHO与Cu(OH)2以物质的量之比1∶2反应生成—COOH，又A分子中原有一个—COOH，故A可与Cu(OH)2以物质的量之比1∶3发生反应。
13．已知下列数据：
物质 熔点(℃) 沸点(℃) 密度(g·cm－3)
乙醇 －117.0 78.0 0.79
乙酸 16.6 117.9 1.05
乙酸乙酯 －83.6 77.5 0.90
某学生在实验室制取乙酸乙酯的主要步骤如下：
①配制2 mL浓硫酸、3 mL乙醇(含18O)和2 mL乙酸的混合溶液。
②按下图连接好装置(装置气密性良好)并加入混合液，用小火均匀加热3～5 min。
③待试管乙收集到一定量产物后停止加热，撤出试管乙并用力振荡，然后静置待分层。
④分离出乙酸乙酯，洗涤、干燥。
(1)配制①中混合溶液的方法为______________________________________________；
反应中浓硫酸的作用是__________；写出制取乙酸乙酯的化学方程式：
________________________________________________________________________。
(2)上述实验中饱和碳酸钠溶液的作用是______(填字母)。
A．中和乙酸和乙醇
B．中和乙酸并吸收乙醇
C．减少乙酸乙酯的溶解
D．加速酯的生成，提高其产率
(3)步骤②中需要小火均匀加热， ( http: / / www.21cnjy.com )其主要理由是____________________；步骤③所观察到的现象是________________；欲将乙试管中的物质分离以得到乙酸乙酯，必须使用的仪器有__________；分离时，乙酸乙酯应从仪器________(填“下口放”或“上口倒”)出。
(4)该同学反复实验，得出乙醇与乙酸的用量和得到的乙酸乙酯生成量如下表：
实验 乙醇(mL) 乙酸(mL) 乙酸乙酯(mL)
① 2 2 1.33
② 3 2 1.57
③ 4 2 x
④ 5 2 1.76
⑤ 2 3 1.55
表中数据x的范围是__________；实验①②⑤探究的是________。
答案 (1)将浓H2SO4加入乙醇中，边加边振荡，然后加入乙酸(或先将乙醇与乙酸混合后再加浓硫酸并在加入过程中不断振荡) 催化剂、吸水剂
CH3COOH＋CH3CHOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O
(2)BC
(3)大火加热会导致大量的原料气化而损失 液体分层，上层为无色有香味的液体，下层为浅红色液体，振荡后下层液体颜色变浅 分液漏斗 上口倒
(4)1.57～1.76 增加乙醇或乙酸的用量对乙酸乙酯生成量的影响
解析 (1)混合中浓硫酸相当于被稀释，故 ( http: / / www.21cnjy.com )应将浓H2SO4加入乙醇中，然后加入乙酸，也可先将乙醇与乙酸混合好后再加入浓硫酸；因酯化反应速率慢且为可逆反应，使用浓硫酸可加快酯化反应的速率并有利于平衡向生成酯的方向移动(吸收了水)；酯化反应的机理是酸脱羟基醇脱氢，故生成的酯中含有18O。
(2)使用饱和碳酸钠溶液的理由是①可除去混入乙酸乙酯中的乙酸；②可降低乙酸乙酯的溶解度并有利于液体分层。
(3)由表中数据知乙醇的沸点(78 ( http: / / www.21cnjy.com ).0 ℃)与乙酸乙酯的沸点(77.5 ℃)很接近，若用大火加热，大量的乙醇会被蒸发出来，导致原料的大量损失；因酯的密度小于水的密度，故上层为油状有香味的无色液体，又因会有一定量的乙酸气化，进入乙中与Na2CO3反应，故下层液体红色变浅；将分层的液体分离开必须使用分液漏斗，分液时上层液体应从上口倒出。
(4)探究乙醇、乙酸用量的改变对乙酸乙酯生成量的影响情况，分析三组实验数据知，增加乙醇、乙酸的用量，乙酸乙酯的生成量均会增加。
14．下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。
根据上图回答问题：
(1)D、F的化学名称是____________、____________。
(2)写出下列反应的化学方程式，并注明反应类型。
②______________，________________；
④______________，________________。
(3)A的结构简式是____________，1 mol A与足量的NaOH溶液反应会消耗________mol NaOH。
(4)符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有____个。
①含有邻二取代苯环结构
②与B有相同官能团
③不与FeCl3溶液发生显色反应
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 本题为一道有机综合题，着重考查有机物的结构与性质。由反应②的反应条件及产物E的结构可知B为 ( http: / / www.21cnjy.com )；由反应④易知D为乙醇，再结合反应③的反应条件及产物F的组成知C为乙酸，显然B、C、D三者是有机物A水解、酸化的产物，A(C13H16O4)的结构简式为 ( http: / / www.21cnjy.com )。B的同分异构体有多种，其中符合所给条件的结构有3种，它们是
( http: / / www.21cnjy.com )
[拓展探究]
15．关于酯化反应的脱水方式即酯化反应的实质问题，争议较多。科学家们认为乙酸与乙醇在催化剂作用下发生酯化反应有下列两种途径：
途径Ⅰ：
( http: / / www.21cnjy.com )
( http: / / www.21cnjy.com )
途径Ⅱ：
( http: / / www.21cnjy.com )
根据课本所学的知识设计一个实验，并根据实验结论说明什么情况下反应按途径Ⅰ进行，什么情况下反应按途径Ⅱ进行。
答案 示踪原子法，用有18O标记的 ( http: / / www.21cnjy.com )CH3CO18OH与乙醇反应，检验生成的酯，若酯中无18O，则反应是按途径Ⅰ进行的；若酯中含有18O，则反应是按途径Ⅱ进行的。
解析 途径Ⅰ：键的断裂方式实质为羧基断裂的是 ( http: / / www.21cnjy.com )碳氧单键、失去的是羟基，醇断裂的是氧氢键、失去的是氢原子，羟基与氢原子结合成水，羧酸和醇剩余的部分以碳氧单键连接起来形成酯类物质；途径Ⅱ：实质是先发生了加成反应，后发生了消去反应，可用示踪原子法。6 加聚反应和缩聚反应的比较
1．加聚反应
加成聚合反应简称加聚反应，是指以不饱和烃或含不饱和键的物质为单体，通过不饱和键加成聚合成高聚物的反应。常见的反应类型有
(1)聚乙烯型，如
( http: / / www.21cnjy.com )
[特别提示] 加聚物结构简式的书写
将链节写在方括号内，聚合度n写在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“—”表示。如聚丙烯的结构简式。
2．缩聚反应
缩合聚合反应简称缩聚反应，是指单体之间相互作用生成高分子，同时还生成小分子(如水、氨、卤化氢等)的聚合反应。常见的反应类型有
(1)醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基(—OH)缩合成水的反应。如
二元酸和二元醇的缩聚反应：
nHO—R—OH＋nHOOC—R′—COOH
若单体为一种物质，则通式为
( http: / / www.21cnjy.com )
(2)羧基中的羟基与氨基中的氢原子缩合成水的反应。如：氨基酸聚合成蛋白质。
若此类反应只有一种单体，则通式为
( http: / / www.21cnjy.com )
书写此类反应的化学方程式或高分子产物的结构简式的方法是：酸去羟基氨去氢。
(3) 中的氧原子与另一基团中的活泼氢原子缩合成水的反应。如：苯酚和甲醛的缩聚：
3．加聚反应和缩聚反应的比较
加聚反应 缩聚反应
相同 ①单体是相对分子质量小的有机物；②生成物有高分子化合物；③单体可相同，也可不相同
生成物 无小分子 有小分子(H2O、NH3等)
高分子与单体 组成相同 组成不相同
高分子相对分子质量 是单体相对分子质量的整数倍 单体的相对分子质量与缩去分子(小分子)的相对分子质量之差的n倍
反应特点 单体中含有不饱和键是加聚反应的必要条件，打开不饱和键，相互连成长碳链 单体通常含有两个或两个以上能够相互作用的官能团，如—NH2、—OH、—COOH；官能团与官能团间缩去一个小分子，逐步缩合
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 从题意来看这应是一个加聚产物找单体的题目，对于加聚产物出现碳碳双键主要有两种情况，一是碳碳叁键的聚合反应产物，另一种是二烯加聚反应产物。从给出的单体来看一定有，然后再根据—CN可以判断出一定有④CH3—CH===CH—CN，对于可以从给出的高聚物中看出来。
答案 D
【典例12】 根据图示回答下列问题：
(1)写出A、E、G的结构简式：A________，E________，
G____________；
(2)写出反应①⑤的反应类型：①________、⑤________。
(3)写出反应②的化学方程式：______________________________________________；
写出反应④的化学方程式(包括反应条件)：___________________________________。
解析 本题比较简单，由E是高 ( http: / / www.21cnjy.com )分子化合物推出D是氯乙烯；由H可逆推出F、G，本题的关键是要掌握由高分子化合物书写单体或由单体分析高分子化合物结构的方法。
( http: / / www.21cnjy.com )专题复习课
( http: / / www.21cnjy.com )
一、烃的衍生物的基本性质
1．乙醇和甘油、苯酚的共同点是( )
A．分子结构中都含有羟基
B．都能和氢氧化钠发生中和反应
C．都能与FeCl3溶液反应显紫色
D．都属于酚类化合物
2．下列物质中最难电离出H＋的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
3．下列各物质中既能发生消去反应又能发生催化氧化反应，并且催化氧化的产物能够发生银镜反应的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
4．乙基香草醛是食品添加剂的增香原料，它的香味浓郁，其结构简式如下所示，下列对该物质叙述正确的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
A．该物质可以进行消去反应
B．该物质可以进行水解反应
C．1 mol该物质最多可与3 mol H2反应
D．该物质可以和Br2进行取代反应
5．在阿司匹林的结构简式中①②③④⑤⑥分别标出了其分子中的不同的键。将阿司匹林与足量NaOH溶液共煮时，发生反应时断键的位置是( )
A．①④ B．②⑤
C．③④ D．②⑥
二、有机反应类型
6．下列各化合物中，能发生酯化、加成、氧化、还原、消去5种反应的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
7．由乙醇制聚乙二酸乙二酯，最简单的流程途径顺序正确的是( )
①取代反应 ②加成反应 ③氧化反应 ④还原反应 ⑤消去反应 ⑥酯化反应 ⑦中和反应 ⑧缩聚反应
A．⑤②①③⑧ B．①②③⑤⑦
C．⑤③①②⑧ D．①②⑤③⑥
三、有机物的检验与鉴别
8．下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是( )
A．乙醇、甲苯、硝基苯 B．苯、苯酚、己烯
C．苯、甲苯、环己烷 D．甲酸、乙醛、乙酸
9．食品香精菠萝酯的生产路线(反应条件略去)如下：
( http: / / www.21cnjy.com )
下列叙述错误的是( )
A．步骤(1)产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验
B．苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应
C．苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应
D．步骤(2)产物中残留的烯丙醇可用溴水检验
四、有机物的同分异构体
10．下列各组物质不属于同分异构体的是( )
A．2,2 二甲基丙醇和2 甲基丁醇
B．邻氯甲苯和对氯甲苯
C．2 甲基丁烷和戊烷
D．甲基丙烯酸和甲酸丙酯
11．分子式为C5H10O2的酯共有(不考虑立体异构)( )
A．7种 B．8种 C．9种 D．10种
练综合拓展
12．香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。
( http: / / www.21cnjy.com )
有关上述两种化合物的说法正确的是( )
A．常温下，1 mol丁香酚只能与1 mol Br2反应
B．丁香酚不能与FeCl3溶液发生显色反应
C．1 mol香兰素最多能与3 mol氢气发生加成反应
D．香兰素分子中至少有12个原子共平面
13．有关下图所示化合物的说法不正确的是( )
A．既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br2发生取代反应
B．1 mol该化合物最多可以与3 mol NaOH反应
C．既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色
D．既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体
14.有关催化剂的催化机理等问题可从“乙醇催化氧化实验”得到一些认识，其实验装置如下：
实验操作：预先使棉花团浸透乙醇，并按照图安装好，在铜丝的中间部位加热，片刻后开始有节奏(间歇性)地鼓入空气，即可观察到明显的实验现象。
请回答以下问题：
(1)被加热的铜丝处发生的化学方程式为
________________________________________。
(2)从A管中可观察到______________________________________________________的实验现象，从中可认识到，在该实验过程中催化剂起催化作用时参加了化学反应，还可认识到催化剂起催化作用时需要一定的______。
(3)实验进行一段时间后，如果撤掉酒精灯，反应还能否继续进行？原受热的铜丝处有什么现象？为什么会有这种现象？
15．A和B是具有相同碳原子数的一氯代物，A～I转换关系如图所示：
根据框图回答下列问题：
(1)B的结构简式是
________________________________________________________________________。
(2)反应③的化学方程式是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)上述转换中属于取代反应的是
________________________________________________________________________
(填写反应序号)。
(4)图中与E互为同分异构体的是__________(填化合物代号)。图中化合物带有的含氧官能团有__________种。
(5)C在硫酸催化下与水反应的化学方程式是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)I的结构简式是
________________________________________________________________________；
名称是_____________。
16．乙酸苯甲酯可提高花或果的芳香气味，常用于化妆品工业和食品工业，下图是乙酸苯甲酯的一种合成路线(部分反应物、产物和反应条件略去)。
请回答：
(1)运用逆合成分析法推断，C的结构简式为
________________________________________________________________________。
( http: / / www.21cnjy.com )的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)与 ( http: / / www.21cnjy.com )互为同分异构体的芳香化合物有__________种，其中一种同分异构体的核磁共振氢谱有三种类型氢原子的吸收峰，该同分异构体的结构简式为_____________。
( http: / / www.21cnjy.com )
以乙炔为原料，通过下图所示步骤能合成有机中间体E(转化过程中的反应条件及部分产物已略去)：
( http: / / www.21cnjy.com )
其中，A，B，C，D分别代表一种有机物，B的化学式为C4H10O2，分子中无甲基。
请回答下列问题：
(1)A生成B的化学反应类型是
________________________________________________________________________。
(2)写出生成A的化学反应方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)B在浓硫酸催化下加热，可生成多种 ( http: / / www.21cnjy.com )有机产物。写出2种相对分子质量比A小的有机产物的结构简式：__________________________________
__________________、
________________________________________________________________________。
(4)写出C生成D的化学反应方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)含有苯环，且与E互为同分异构体的酯有
________________________________________________________________________种，
写出其中一种同分异构体的结构简式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
专题复习课
目标落实
( http: / / www.21cnjy.com )KMnO4(H＋)溶液 白色沉淀 紫色 醛基 烃基 银氨溶液 新制Cu(OH)2悬浊液 甲醛 苯酚 烃基 羧基 羧基个数 脂肪酸 芳香酸 甲基 羧基 > > 酸脱羟基，醇脱氢 水解反应
双基落实
1．A
2．B [含有羟基的物质中不同类型的氢原子的活泼性如下：—COOH＞酚羟基＞H2O＞醇，即醇中的氢最难电离。]
3．D [醇的催化氧化的产物能发生银 ( http: / / www.21cnjy.com )镜反应，即为醛，该醇的分子结构中含有—CH2OH，由于醇可以发生消去反应，该醇中与羟基相连的碳原子的邻位碳上有氢原子，符合条件的只有D项。]
4．D [从结构上看，该物质属于酚、醛 ( http: / / www.21cnjy.com )、醚类物质，根据这些物质的性质，可知，该物质既不能发生消去反应，又不能发生水解反应；1 mol该物质最多可与4 mol H2(苯环3 mol，醛基1 mol)发生加成反应。由于羟基的邻位还有一个氢原子未被取代，可以和溴水发生取代反应。分析可知，只有选项D正确。]
5．D [阿司匹林的结构简式中含有羧基和酯基，当与NaOH溶液共煮时，羧基显示酸性，断裂⑥，酯基发生水解反应，断裂②。]
6．C [由题意，该化合物能发生消去反应 ( http: / / www.21cnjy.com )，则该物质中应含有—X或—OH，且其邻位碳上有氢原子，符合要求的只有C项；另外C项中物质含有—CHO，可发生加成、氧化、还原等反应。]
7．A [由逆合成法分析：
( http: / / www.21cnjy.com )]
8．C [乙醇、甲苯和硝基苯中，乙 ( http: / / www.21cnjy.com )醇可以和水互溶、甲苯不和水互溶但比水轻、硝基苯不和水互溶但比水重，可以鉴别，排除A；苯、苯酚和己烯可以选浓溴水，苯不和溴水反应、苯酚和浓溴水生成白色沉淀、己烯和溴水加成使其褪色，可以鉴别，排除B；苯、甲苯和环己烷三者性质相似，不能鉴别，选C；甲酸、乙醛、乙酸可以选新制氢氧化铜悬浊液，甲酸能溶解新制氢氧化铜悬浊液但加热时生成砖红色沉淀、乙醛不能溶解氢氧化铜悬浊液但加热时生成砖红色沉淀、乙酸只能溶解氢氧化铜悬浊液，可以鉴别，排除D。]
9．D [A中利用的显色反应可进行检验，正确；B中和菠萝酯中均可以被酸性KMnO4氧化，正确；C中苯氧乙酸中含的羧基、菠萝酯中的酯基都可与NaOH溶液反应；D项中步骤(2)产物也含能使溴水褪色，故错误。]
10．D [由有机物的命名知道各选项 ( http: / / www.21cnjy.com )中有机物中的碳原子数是一样多的，而D项中甲基丙烯酸中有两个双键(碳碳双键和碳氧双键)，而甲酸丙酯中只有一个碳氧双键，故这两种物质不是同分异构体。]
11．C [从酯的分子式可知其为饱和一元酯，利用基团插入法和残基法可确定其同分异构体的种类：，—C4H9有四种结构，故HCOOC4H9有四种；，—C3H7有两种结构，故CH3COOC3H7有两种结构，只有一种结构；，—C3H7有两种结构，有两种结构，故共有9种结构。]
12．D [由丁香酚的结构简式可知，1 ( http: / / www.21cnjy.com ) mol丁香酚可以和2 mol溴反应(1 mol取代酚羟基邻位，1 mol与双键加成)，A项不正确；丁香酚分子中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，B项不正确；香兰素分子中苯环能与3 mol H2加成，醛基能与1 mol H2加成，所以它最多能与4 mol H2发生加成反应，C项不正确。]
13．D [有机物含有碳碳双 ( http: / / www.21cnjy.com )键，故可以与Br2发生加成反应，又含有甲基，故可以与Br2在光照条件下发生取代反应，A项正确；B项，一个酚羟基要消耗一个NaOH，两个酯基要消耗两个NaOH，故B项正确；C项，苯环可以催化加氢，碳碳双键可以使酸性KMnO4溶液褪色，正确；该有机物中不存在羧基，故不能与NaHCO3溶液反应放出CO2气体，D项错。]
14．(1)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
(2)受热部位的铜丝随间歇 ( http: / / www.21cnjy.com )性地鼓入空气而交替出现变黑——变亮 温度 (3)反应仍可继续进行；仍可看到原受热部位的铜丝交替出现变黑——变亮的现象；因为醇的催化氧化反应是放热反应。
解析 铜丝和空气中的O2在加热时生成黑色的CuO，乙醇再被CuO氧化成乙醛，CuO本身被还原为光亮的Cu。反应的方程式为
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 由反应转化关系知：E、F、G、H分别为醇、醛、羧酸、醇且分子中碳原子数相等，故G应为CH3CH2COOH，逆推可得A为CH3—CH2—CH2—Cl，因为B为与A具有相同碳原子的一氯代物，则B为，其它物质依次可得。
16．(1)CH3CHO
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 D和发生酯化反应生成，则D为CH3COOH，由A―→BCD(CH3COOH)，逆推知C为乙醛，B为乙醇；与互为同分异构体的芳香化合物的结构有，其中核磁共振氢谱有3种类型氢原子的是。
17．(1)加成反应(或还原反应)
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 本题考查学生接受信息的能力，根据题目 ( http: / / www.21cnjy.com )提供的新信息结合已有的知识进行综合处理。A到B结合B的分子式C4H10O2，可知在乙炔和甲醛反应的过程中有2 mol甲醛参与反应。A到B是与氢气反应，属于加成或者还原反应。根据B的分子式可知A与2 mol氢气加成。B到C是进一步氧化为醛，两端的羟基全部被氧化为醛基。(3)考查了醇的消去反应，有三种消去方式，任写两种即可。(4)要想做对这一问，需要仔细观察题目给的信息，即第二个反应机理。(5)考查官能团位置异构，即酯基异构。第三单元 醛 羧酸
第1课时 醛
[学习目标定位] 1.能 ( http: / / www.21cnjy.com )够通过对乙醛的学习，明确醛类的组成、结构和性质。2.学会根据醛基的性质来检验醛类的存在。3.知道甲醛、乙醛在生产生活中的应用。
1．物质 ( http: / / www.21cnjy.com )具有的官能团名称是醛基、羰基、羟基、羧基、碳碳双键。
2．(1)乙醇的催化氧化的化学方程式为
2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。
(2)乙二醇的催化氧化的化学方程式为
探究点一 乙醛的性质
1．醛类化合物广泛存在于自然界中，其中有些具有特殊香味，是十分重要的香料。最简单的醛是甲醛，甲醛和乙醛都有刺激性气味，溶于水，易挥发，也易溶于有机溶剂。分子式分别为CH2O和C2H4O，都含有的官能团是醛基。核磁共振氢谱显示甲醛中只有一种氢，乙醛中有两种氢。试写出甲醛和乙醛的结构式：和。醛基中包含羰基，与羰基上的碳相连的原子与氧原子共面，所以甲醛为平面构型的分子。
2．乙醛的氧化反应
(1)银镜反应
按下图实验操作完成银镜反应
发生的实验现象是先生成白 ( http: / / www.21cnjy.com )色沉淀，之后白色沉淀逐渐溶解，试管内壁出现光亮的银镜。实验结论是AgNO3(aq)与过量的稀氨水作用制得银氨溶液；银氨溶液的主要成分Ag(NH3)2OH是一种弱氧化剂，能将乙醛氧化成乙酸，而Ag＋被还原成金属银。
(2)与新制的氢氧化铜悬浊液反应
按下图实验操作完成实验
(a)(b)发生的实验现象是有蓝色沉淀产生 ( http: / / www.21cnjy.com )，(c)发生的实验现象是有砖红色沉淀生成。实验结论是NaOH溶液与CuSO4溶液反应制得Cu(OH)2悬浊液；新制的Cu(OH)2 是一种弱氧化剂，能将乙醛氧化，自身被还原为Cu2O。
(3)由以上实验可知，乙醛能与弱氧化剂银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液反应，写出反应的化学方程式：
①AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4NO3，
AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O，
CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。
②CuSO4＋2NaOH===Cu(OH)2↓＋Na2SO4，
2Cu(OH)2＋CH3CHO＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。
(4)乙醛在一定温度和催化剂存在下，也能被空气中的氧气氧化，反应方程式为
3．乙醛中的和烯烃中的性质类似，也能与H2发生加成反应，写出反应方程式：CH3CHO＋H2CH3CH2OH。
[归纳总结]
(1)醛的化学性质与乙醛类似：能发生氧化反应生成羧酸，能与H2发生加成反应，被还原为醇。
有机物发生氧化反应、还原反应的判断方法
氧化反应 还原反应
加氧或去氢 加氢或去氧
反应后有机物中碳元素的平均化合价升高 反应后有机物中碳元素的平均化合价降低
在反应中有机物被氧化，作还原剂 在反应中有机物被还原，作氧化剂
有机物的燃烧和被其他氧化剂氧化的反应 有机物与H2的加成反应
(2)检验醛基的方法：①与银氨溶液反应生成银镜；②与新制的Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色沉淀。
[活学活用]
1．下列物质不属于醛类的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
A．①③ B．②④ C．②③ D．①④
答案 B
解析 根据醛的定义：①③属于醛，④不属于醛，中虽然存在—CHO，但是它属于酯类。
2．已知柠檬醛的结构简式为，根据已有知识判定下列说法不正确的是( )
A．它可使酸性KMnO4溶液褪色
B．它可以与溴发生加成反应
C．它可以发生银镜反应
D．它被催化加氢后最终产物的化学式为C10H20O
答案 D
解析 柠檬醛的分子结构中有碳碳双键和醛基， ( http: / / www.21cnjy.com )无论哪一种官能团都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；碳碳双键可与溴发生加成反应，B正确；醛基在一定条件下可以发生银镜反应，C正确；柠檬醛与氢气完全加成后分子式应为C10H22O，D不正确。
理解感悟 在研究多官能团化合物(含有两种或两种以上官能团的有机物)时，应先分析该分子中每种官能团的性质，如上述题目中含有和—CHO，然后将这两种官能团合起来，看是否有共性，如这两种官能团都能使溴水、酸性高锰酸钾溶液反应，区别在于与溴水反应是加成反应，而醛基与溴水反应是氧化反应。
3．今有以下几种化合物：
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)请写出丙中含氧官能团的名称：__________________________________________。
(2)请判别上述哪些化合物互为同分异构体：__________________________________。
(3)请分别写出鉴别甲、乙、丙化 ( http: / / www.21cnjy.com )合物的方法(指明所选试剂及主要现象即可)：①鉴别甲的方法：__________________________；②鉴别乙的方法：____________________；③鉴别丙的方法：____________________。
答案 (1)醛基、羟基 (2)甲、乙、丙
(3)①FeCl3溶液，溶液变成紫色 ②N ( http: / / www.21cnjy.com )a2CO3溶液，有大量气泡产生 ③银氨溶液，有光亮的银镜产生[或新制的Cu(OH)2悬浊液，有砖红色沉淀产生]
解析 (2)甲、乙、丙三种有机物的分子式均为C8H8O2，但结构不同，三者互为同分异构体。
(3)①甲含有酚羟基和羰基，可选用溴水或 ( http: / / www.21cnjy.com )FeCl3溶液来鉴别，加溴水时产生白色沉淀，加FeCl3溶液后，溶液显紫色。②乙含有羧基，具有弱酸性，可选用Na2CO3溶液或NaHCO3溶液来鉴别，均有大量气泡产生。③丙中含有醛基和醇羟基，可用银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液进行鉴别。
理解感悟 (1)只要有机物的分子中含有，就能发生银镜反应，就能被新制的Cu(OH)2悬浊液氧化。
(2)醛被银氨溶液氧化，产物写成羧酸铵；被新制Cu(OH)2悬浊液氧化，产物写成羧酸钠。
探究点二 甲醛与丙酮
1．甲醛(蚁醛)常温下是无色有刺激性气 ( http: / / www.21cnjy.com )味的气体，易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液又称福尔马林。甲醛的分子式为CH2O，其分子可以看成含两个醛基，如图。
它发生银镜反应的方程式为
HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O
它与新制Cu(OH)2悬浊液反应的方程式为
HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOHNa2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O
2．(1)写出分子式为C3H8O的两种醇的催化氧化反应方程式：
①2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O，
②
(2)上述两反应中有机产物分子结构上的相同点是都含有，因此它们都与H2发生加成反应生成醇。
(3)上述反应②中有机产物的分子中不含有醛基，其物质类别是酮，该物质名称是丙酮；是一种无色液体，能跟水、乙醇等互溶。
[归纳总结]
(1)甲醛与其他醛类相比较，其分子结构特点 ( http: / / www.21cnjy.com )是醛基与H原子相连，无烃基。甲醛分子发生氧化反应时，相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：1 mol HCHO～4 mol Ag
1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O
(2)鉴别丙醛和丙酮的方法是与 ( http: / / www.21cnjy.com )银氨溶液反应，能生成银镜的是丙醛，不能生成银镜的是丙酮[或与新制Cu(OH)2悬浊液反应，有砖红色沉淀生成的是丙醛，没有明显现象的是丙酮]。
[活学活用]
4．两种饱和一元脂肪醛的混合物， ( http: / / www.21cnjy.com )其平均相对分子质量为51。取4.08 g混合物与足量银氨溶液共热，生成银21.6 g。试通过计算判断这两种醛是什么醛，并求它们各自的物质的量。
答案 甲醛和丙醛，物质的量分别为0.02 mol和0.06 mol。
解析 混合醛的物质的量＝4.08 g÷51 ( http: / / www.21cnjy.com )g·mol－1＝0.08 mol，生成银的物质的量＝21.6 g÷108 g·mol－1＝0.2 mol>0.08 mol×2，由此可知：混合物中必含有甲醛。设甲醛的物质的量为x，另一种醛A的物质的量为y，则
MA＝＝58 g·mol－1
根据题意，醛A应符合通式CnH2nO：12n＋2n＋16＝58，
n＝3，所以A为丙醛。
综上可知，这两种醛是甲醛和丙醛，物质的量分别是
0．02 mol和0.06 mol。
5．在2HCHO＋NaOH(浓)―→CH3OH＋HCOONa反应中，甲醛发生的反应是( )
A．仅被氧化 B．仅被还原
C．既被氧化又被还原 D．既未被氧化又未被还原
答案 C
解析 有机反应中，把有机物得氧或失氢的反应称为氧化反应，该有机物被氧化；把有机物失氧或得氢的反应称为还原反应，该有机物被还原。
1．室内装潢和家具挥发出来的一种有 ( http: / / www.21cnjy.com )机物是室内空气的主要污染物，该有机物易溶于水，所得溶液常温下有强烈刺激性气味，可用作防腐剂。推断该有机物是( )
A．甲醛 B．乙醛 C．乙醇 D．苯
答案 A
2．下列关于醛的说法中正确的是( )
A．所有醛中都含醛基和烃基
B．所有醛都会使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应
C．一元醛的分子式符合CnH2nO的通式
D．醛的官能团是—COH
答案 B
解析 醛中不一定含有烃基，如HCHO，A选项错误；饱和一元醛的分子式符合CnH2nO，C选项错误；醛基应写为—CHO，D选项错误。
3．已知甲醛(HCHO)分子中的4个原子是共平面的，下列分子中所有原子不可能共平面的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 D
解析 分子中的原子共平面的结构有：苯、乙烯、乙炔、甲醛，甲烷分子的5个原子不共面。
4．下列说法中正确的是( )
A．凡是能发生银镜反应的物质一定是醛
B．乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有氧化性
C．在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2所氧化，生成对应的醛
D．福尔马林是35%～40%的甲醛水溶液，可用于浸制生物标本
答案 D
解析 有醛基的物质均可以发生银镜反应，但不一定属于醛类。
5．有A、B、C三种烃的衍生物，相互转化关系如下：
1,2 二溴乙烷气体ABC
其中B可发生银镜反应，C跟石灰石反应产生使石灰水变浑浊的气体。
A→B的化学方程式为_____________________________________________________；
B→C的化学方程式为_____________________________________________________；
B→A的化学方程式为_____________________________________________________。
答案 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
2CH3CHO＋O22CH3COOH
CH3CHO＋H2CH3CH2OH
解析 已知A、B、C为烃的衍生物，ABC，说明A为醇，B为醛，C为羧酸，且三者分子中碳原子数相同，醇与浓H2SO4混合加热至170 ℃时，产生的有机气体与溴加成得1,2 二溴乙烷，则A为乙醇，B为乙醛，C为乙酸。
[基础过关]
一、醛的分子组成与结构
1．下列有机物不属于醛类物质的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 D
解析 紧扣醛类物质的定义：醛是由烃基和醛基(—CHO)相连构成的化合物。D项中不含醛基，故不属于醛类物质。
2．下列说法正确的是( )
A．乙醛的分子式为CH3CHO
B．乙醛的结构式为 ( http: / / www.21cnjy.com )
C．乙醛是一种有刺激性气味的气体
D．乙醛易溶于有机溶剂，不溶于水
答案 B
解析 乙醛的分子式是C2H4O，乙醛应为具有刺激性气味的液体。乙醛不但易溶于有机溶剂(如乙醇)，也易溶于水。
3．下列有机物中含有官能团最多的是( )
A．甲醇 B．甲醛
C．甲酸 D．乙酸甲酯
答案 C
解析 甲醇只有羟基，甲醛只有醛基，但甲酸HCOOH一边是醛基，另一边是羧基，乙酸甲酯只有酯基。
二、醛的化学性质
4．丙烯醛的结构简式为CH2===CHCHO，下列有关其性质的叙述中错误的是( )
A．能使溴水褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．在一定条件下与H2充分反应生成1 丙醇
C．能发生银镜反应，且反应过程中表现氧化性
D．在一定条件下能被空气氧化
答案 C
解析 由于丙烯醛分子中既含有碳碳双键，又含有 ( http: / / www.21cnjy.com )醛基，所以它既有烯烃的性质，又有醛的性质。丙烯醛可以与溴发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液反应、被氧气氧化、发生银镜反应(表现还原性)、与氢气发生加成反应生成饱和一元醇等。
5．下列物质不可能由醛与氢气发生加成反应得到的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 A
解析 根据醛基与H2发生加成反应的特点：—CHO—CH2OH可知，生成物中一定含有—CH2OH结构。
6．向2.9 g某饱和一元醛中加入足量银氨溶液，在一定条件下充分反应后析出10.8 g银，该醛是( )
A．HCHO B．CH3CHO
C．CH3CH2CHO D．CH3CH(CH3)CHO
答案 C
解析 除HCHO外，在各饱和一元醛跟银氨溶液的反应中，醛与生成银的量的关系为
RCHO ～ 2Ag
R＋29 2×108
2．9 g 10.8 g
(R＋29)∶2.9 g＝(2×108)∶10.8 g，解得R＝29，
根据题意R为烷烃基，则R为乙基，该醛应为C2H5CHO。
7.从甜橙的芳香油中可分离得到如图结构的化合物：
现有试剂：①酸性KMnO4溶液；②H2/ ( http: / / www.21cnjy.com )Ni；③Ag(NH3)2OH；④新制Cu(OH)2悬浊液，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有( )
A．①② B．②③ C．③④ D．①④
答案 A
解析 该有机物中含有和—CHO两种官能团。试剂①和②均能与上述两种官能团分别发生氧化反应、加成反应；而试剂③④只与—CHO发生反应，不与发生反应。
三、醛的还原性实验
8．下列说法正确的是( )
A．乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色的Cu
B．银镜反应中醛发生的是还原反应
C．银镜反应实验采用水浴加热，不能直接加热
D．醛类的通式可写为RCOH
答案 C
解析 乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液只有在加 ( http: / / www.21cnjy.com )热时才反应，且生成的砖红色物质为Cu2O，故A错；在银镜反应中醛发生氧化反应，故B错；醛类通式应写为RCHO(R为烃基或氢)，故D错。
9．某学生做乙醛的还原性实验时(如图)，加热至沸腾，未观察到砖红色沉淀，分析其原因可能是( )
A．乙醛量不够 B．烧碱量不够
C．硫酸铜量不够 D．加热时间短
答案 B
解析 乙醛还原氢氧化铜的实验要求在碱性环境中进行，而题中所给NaOH的量不足。硫酸铜过量时，其水解会使溶液呈酸性，导致实验失败。
10．(1)做乙醛被新制氢氧化铜悬浊液氧化 ( http: / / www.21cnjy.com )的实验时，下列各步操作中：①加入0.5 mL乙醛溶液；②加入5%的氢氧化钠溶液2 mL；③加入2%的CuSO4溶液4～5滴；④加热试管。正确的顺序是________。
(2)实验室配制少量银氨溶 ( http: / / www.21cnjy.com )液的方法：先向试管中加入__________，然后______________，其反应的离子方程式为____________、____________，向银氨溶液中滴加少量的乙醛，__________，片刻即可在试管内壁形成银镜，化学方程式为________________。
答案 (1)②③①④
(2)AgNO3溶液 加稀氨水至沉淀恰好溶解为止
Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH
AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O
置于盛有热水的烧杯中
CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
解析 (1)本题主要考查乙醛与新制Cu(OH ( http: / / www.21cnjy.com ))2悬浊液起反应的实验操作。做该实验时，应将少量CuSO4溶液滴入NaOH溶液中得新制Cu(OH)2悬浊液，然后加入乙醛，并用酒精灯加热至沸腾，即可产生砖红色Cu2O沉淀。
(2)要熟悉银氨溶液的配制及所发生的反应。
[能力提升]
11．凡结构为CH3COR的有机物，与次卤酸钠(NaXO)作用，可以生成卤仿(CHX3)，这种反应叫做卤仿反应(式中R表示烷烃基，X表示卤素)，如：＋3NaIO―→CHI3＋2NaOH＋，以上反应称为碘仿反应。试判断下列物质中能发生碘仿反应的是________(填字母)。
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 D
解析 能发生碘仿反应的物质必须有，并且中的C原子连有甲基。
12．某醛的分子式为C5H10O，其 ( http: / / www.21cnjy.com )属于醛类的同分异构体种数为__________；写出属于酮的三种同分异构体：________、________、________。
答案 4 CH3COCH2CH2CH3 CH3COCH(CH3)2 CH3CH2COCH2CH3
解析 可用条件变换法推断：将C5H10O变为C4H9—CHO，丁基的种数就是C4H9—CHO的种数。已知丁基有4种：
①—CH2CH2CH2CH3、②CH3HCH2CH3、
③—C(CH3)3、④—CH2CH(CH3)2，所以C4H9—CHO有4种同分异构体。属于醛的同分异构体有
CH3CH2CH2CH2CHO、CH3CH2CH(CH3)CHO、
(CH3)2CHCH2CHO、(CH3)3C ( http: / / www.21cnjy.com )CHO；属于酮的同分异构体有CH3COCH2CH2CH3、CH3COCH(CH3)2、CH3CH2COCH2CH3。
13．某化学兴趣小组的同学在乙醛溶液中加入溴水，溴水褪色。分析乙醛的结构和性质，同学们认为溴水褪色的原因有三种可能(请补充完整)：
①溴在不饱和键上发生加成反应。
②溴与甲基上的氢原子发生取代反应。
③____________________________________。
为确定此反应的机理，同学们作了如下探究：
(1)向反应后的溶液中加入硝酸银溶液，若有沉淀产生，则上述第________种可能被排除。
(2)有同学提出通过检测反应后溶液的酸碱性作 ( http: / / www.21cnjy.com )进一步验证，就可确定该反应究竟是何种反应原理。此方案是否可行？__________________________________________________，
理由是________________________________________________________________________。
(3)若反应物Br2与生成物Br－的物质的量之比是1∶2，则乙醛与溴水反应的化学方程式为________________。
答案 乙醛具有还原性，被溴水氧化
(1)①
(2)不可行 ②、③反应都有酸生成
(3)CH3CHO＋Br2＋H2O―→CH3COOH＋2HBr
解析 乙醛具有较强的还原性，能被弱氧化剂(银氨溶液、新制的氢氧化铜悬浊液)氧化，溴具有较强的氧化性，因此乙醛可能被溴氧化。
(1)向反应后的溶液中加入AgN ( http: / / www.21cnjy.com )O3溶液，若有沉淀产生，则说明反应生成了能电离出Br－的电解质，即HBr，而CH3CHO与Br2加成不可能生成HBr。
(2)②、③反应中都有酸性物质生成，不能通过检测反应后溶液酸碱性的方法来确定反应机理。
(3)因为CH3CHO可被弱氧化 ( http: / / www.21cnjy.com )剂氧化为CH3COOH，所以CH3CHO被Br2氧化的产物肯定为CH3COOH。根据反应的环境和元素守恒，可知Br2的还原产物为HBr。
14．有机物甲的分子式为C3H7Br，在适宜的条件下能发生如下转化
BA甲DE
(1)若B能发生银镜反应，试回答下列问题：
确定有机物甲的结构简式______________；
用化学方程式表示下列转化过程：
甲―→A________________________________________________________________________；
B与银氨溶液的反应____________________________________________________________。
(2)若B不能发生银镜反应，试回答下列问题。
确定有机物甲的结构简式____________；
用化学方程式表示下列转化过程：
甲―→D________________________________________________________________________；
A―→B________________________________________________________________________。
答案 (1)CH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2Br＋NaOHCH3CH2CH2OH＋NaBr
CH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH
CH3CH2COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O
(2)CH3CHBrCH3
CH3—CHBr—CH3＋NaOHCH3CH===CH2↑＋NaBr＋H2O
解析 甲为卤代烃。从反应条件看，甲―→A ( http: / / www.21cnjy.com )为卤代烃水解，生成醇，甲―→D为卤代烃的消去反应，生成烯烃。B能否发生银镜反应决定了A中羟基的位置，从而决定了甲的结构。
[拓展探究]
15．实验室可利用甲醇、空气和铜制备甲醛。甲醇和甲醛的沸点和水溶性见下表：
沸点/℃ 水溶性
甲醇 65 混溶
甲醛 －21 混溶
如图是两个学生设计的实验装置，右边的反应装置相同，而左边的气体发生装置不同，分别如甲和乙所示，试回答：
(1)若按甲装置进行实验，则通入A管的X是________，B中反应的化学方程式为
______________________。
(2)若按乙装置进行实验，则B管中应装____________，反应的化学方程式为
__________________。
(3)C中应装的试剂是____________。
(4)在仪器组装完成后，加试剂前都必须要进行的操作是__________；添加药品后，如何检验乙装置的气密性？
______________________。
(5)两种装置中都需加热的仪器是__ ( http: / / www.21cnjy.com )______(填“A”、“B”或“C”)，加热的方式分别为________。实验完成时，都应先停止对________(填“A”、“B”或“C”)的加热，再________。实验完成时，先打开D处气球的铁夹，再撤去酒精灯，打开铁夹的目的是________，其工作原理为____________________________。
(6)你认为哪套装置好？______(填“甲”或“乙”)，理由是______________________。
答案 (1)空气(或氧气)
2CH3OH＋O22HCHO＋2H2O
(2)CuO CH3OH＋CuOHCHO＋H2O＋Cu
(3)H2O
(4)检验装置的气密性 导管口伸入水中，手握试管A，若试管C中导管口有气泡冒出，表明装置气密性良好
(5)A、B A水浴加热，B酒精灯加热 B 撤出C中导管
防止倒吸 气球内空气进入反应装置，装置内气体压强增大
(6)甲 制得的甲醛溶液浓度大
解析 在解答本题时，应前后通读，使得后面的 ( http: / / www.21cnjy.com )为前面“服务”的内容能够提炼出来(如A试管的加热问题、C和D的作用等)，从而能更好地答题。根据题目所给的内容和已有的知识，可以知道利用Cu或CuO来催化反应，所以直接用气体(空气或氧气)在铜丝的催化下反应(这时只好水浴加热)，用甲装置；也可以间接用CuO作氧化剂，同时催化反应，用乙装置。由于甲装置反应时，气体与甲醇接触充分，生成的甲醛浓度大，甲装置比乙装置好。第一单元 卤代烃
[学习目标定位] 1.认识卤代烃 ( http: / / www.21cnjy.com )的组成和结构特点，能根据不同的标准对卤代烃进行分类。2.通过对一溴丙烷性质的学习掌握卤代烃的性质，认识消去反应的原理。3.知道卤代烃在有机合成中的重要应用。
1．在烃分子中引入—X原子有以下两种途径：
(1)烃与卤素单质的取代反应
①CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl
( http: / / www.21cnjy.com )
(2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
①CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br
②CH2===CH2＋HBrCH3—CH2Br
③CH≡CH＋2Br2―→CHBr2CHBr2
④CH≡CH＋HBrCH2===CHBr
2．卤代烃：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。
(1)根据分子里所含卤素原子种类的不 ( http: / / www.21cnjy.com )同，卤代烃可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃；根据分子中卤素原子数目的不同，卤代烃可分为一卤代烃和多卤代烃。
(2)常温下，卤代烃中除一 ( http: / / www.21cnjy.com )氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等少数为气体外，大多数为液体或固体。卤代烃不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。某些卤代烃本身就是很好的有机溶剂。
(3)通常情况下，互为同系物的卤代烃，它们的 ( http: / / www.21cnjy.com )沸点随碳原子数的增多而升高。除脂肪烃的一氟代物和一氯代物等部分卤代烃外，液态卤代烃的密度一般比水大。
探究点一 卤代烃的分子结构和性质
1．1 溴丙烷的分子式为C3H7Br， ( http: / / www.21cnjy.com )结构简式为 CH3—CH2—CH2—Br，官能团为—Br。1 溴丙烷分子的C—Br键为极性键，容易断裂，溴原子易被其他原子或原子团取代。如1 溴丙烷与KOH溶液共热时，1 溴丙烷分子中的溴原子被水分子中的羟基取代，反应的化学方程式是CH3CH2CH2Br＋KOHCH3CH2CH2OH＋KBr，该反应类型是水解反应(或取代反应)，KOH的作用是作催化剂，同时中和生成的HBr，平衡右移使反应比较彻底。
2．按表中实验操作完成实验，并填写下表：
实验操作 实验现象 实验结论
将1 溴丙烷加到KOH的乙醇溶液中加热，将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中 反应产生的气体经水洗后，能使酸性KMnO4溶液褪色 生成的气体分子中含有碳碳不饱和键
(1)1 溴丙烷与KOH的乙醇溶液共热时， ( http: / / www.21cnjy.com )1 溴丙烷分子中的C—Br键及相邻C原子上的C—H键断裂，生成碳碳双键，反应的化学方程式是CH3CH2CH2Br＋KOHCH3—CH===CH2↑＋KBr＋H2O。
(2)消去反应：在一定条件下从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物(含双键或叁键)的反应。
[归纳总结]
卤代烃的消去反应与水解反应的比较
反应类型 反应条件 断键规律 卤代烃的结构特点 主要生成物
水解反应 KOH水溶液，加热 含C—X即可 醇
消去反应 KOH醇溶液，加热 与X相连的C的邻位C上有H 烯烃或炔烃
(1)通过卤代烃的水解反应可在碳链上引入羟基；通过卤代烃的消去反应可在碳链上引入碳碳双键或碳碳叁键。
(2)与—X相连碳原子的邻位碳上有氢原子的卤代烃才能发生消去反应，否则不能发生消去
反应。
[活学活用]
1．有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是( )
A．在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即有淡黄色沉淀生成
B．溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂
C．溴乙烷与NaOH的醇溶液反应，可生成乙醇
D．溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取
答案 B
解析 CH3CH2Br中的溴不能与AgNO3 ( http: / / www.21cnjy.com )发生反应，A选项错误；CH3CH2Br与NaOH醇溶液反应生成乙烯，C选项错误；溴与CH3CH3的反应产物有多种，不能用来制备CH3CH2Br，D选项错误。
2．下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 B
解析 卤代烃均能发生水解反应，选项中的 ( http: / / www.21cnjy.com )四种物质均为卤代烃；卤素原子所连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子的卤代烃能发生消去反应。C、D项中的两物质中Br原子所连碳原子的邻位碳原子上均没有相应的氢原子，而A中无邻位碳原子，不能发生消去反应。
探究点二 卤代烃中卤素原子的检验
卤代烃分子中虽然含有卤素 ( http: / / www.21cnjy.com )原子，但C—X键在加热时，一般不易断裂，在水溶液中不电离，无X－(卤素离子)存在，所以向卤代烃中直接加入AgNO3溶液，得不到卤化银(AgCl、AgBr、AgI)沉淀。检验卤代烃中的卤素，一般是先将其转化成卤素离子，再进行检验。
1．检验卤代烃R—X中卤素原子的实验操作如下所示
( http: / / www.21cnjy.com )
回答下列问题：
(1)加热的目的是加快水解反应速率，因为不同的卤代烃水解的难易程度不同。
(2)加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应干扰实验；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。
(3)生成的AgX沉淀若为白色，则X为氯元素；若为淡黄色，则X为溴元素；若为黄色，则X为碘元素。
2．若上述卤代烃R—X为CH3CH2CH2Br，请写出检验溴元素的化学方程式：
(1)CH3CH2CH2Br＋NaOHCH3CH2CH2OH＋NaBr，
(2)HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O，
(3)AgNO3＋NaBr===AgBr↓＋NaNO3。
[归纳总结]
(1)卤代烃均属于非电解质，不能电离出X－，不能用AgNO3溶液直接检验卤素的存在。
(2)将卤代烃中的卤素转化为X－也可用卤代烃的消去反应。
(3)检验卤代烃中的卤素时，常出现的错误是忽略用稀硝酸酸化以中和过量的NaOH。
[活学活用]
3．为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，其中顺序合理的是( )
①加AgNO3溶液 ②加NaOH溶液 ③加热 ④加蒸馏水 ⑤加硝酸至溶液显酸性
A．②①③⑤ B．②④⑤③
C．②③⑤① D．②①⑤③
答案 C
解析 溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存 ( http: / / www.21cnjy.com )在，因此，不能与AgNO3溶液直接反应，必须使之变为溴离子。由题意可知，应通过溴乙烷在碱性水溶液中水解得到溴离子，但反应后溶液显碱性，不能直接加入AgNO3溶液检验，否则Ag＋与OH－反应得到AgOH白色沉淀，影响溴的检验，故需加入足量稀硝酸使溶液变为酸性，再加AgNO3溶液检验。
4．某一氯代烷1.85 g，与足量NaOH水溶液混合加热后用稀硝酸酸化，再加入足量的AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87 g。
(1)通过计算，写出这种一氯代烷的各种同分异构体的结构简式__________________。
(2)若此一氯代烷与足量Na ( http: / / www.21cnjy.com )OH水溶液共热后，不经硝酸酸化就加AgNO3溶液，出现的现象为________________________________________________________________________，
写出有关的化学反应方程式________________________________________________。
(3)能否用硝酸银溶液直接与卤代烃反应来鉴别卤代烷？为什么？
( http: / / www.21cnjy.com )
(2)将会产生褐色沉淀
AgNO3＋NaOH===AgOH↓＋NaNO3，
2AgOH===Ag2O＋H2O，
AgNO3＋NaCl===AgCl↓＋NaNO3
(3)不能，因卤代烃中的卤素均是以卤原子的形式与碳原子结合的，不能与Ag＋反应。
解析 AgCl的物质的量为＝0.02 mol
一氯代烷的相对分子质量为＝92.5
设其分子式为CnH2n＋1Cl
则12n＋2n＋1＋35.5＝92.5 n＝4
故该卤代烃的分子式为C4H9Cl。
巧记卤代烃取代反应和消去反应的条件和产物：无醇(水溶液)则有醇(生成醇)，有醇(醇溶液)则无醇(产物中没有醇)。
1．下列物质中，不属于卤代烃的是( )
答案 C
解析 A选项是CH4中两 ( http: / / www.21cnjy.com )个氢原子被两个氯原子取代的产物，A属于卤代烃；B选项是CH4中两个氢原子被两个氯原子取代，另两个氢原子被两个氟原子取代，都是卤素原子，B属于卤代烃；C选项中的氢原子被硝基取代，属于硝化物，不属于卤代烃；D选项中的氢原子被溴原子取代，属于卤代烃。
2．下列卤代烃中沸点最低的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 A
解析 互为同系物的卤代烃，熔、沸点随碳原子数增多而升高，同碳卤代烃随卤素原子相对原子质量增大而升高。
3．下列关于卤代烃的叙述中正确的是( )
A．所有卤代烃都是难溶于水、密度比水小的液体
B．所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应
C．所有卤代烃都含有卤素原子
D．所有卤代烃都是通过取代反应制得的
答案 C
解析 卤代烃是烃分子中的 ( http: / / www.21cnjy.com )氢原子被卤素原子取代后的产物，故分子中一定含有卤素原子；卤代烃一般难溶于水，能溶于有机溶剂，多数为液体，也有气态卤代烃，如CH3Cl；发生消去反应的卤代烃分子中，与卤素相连的碳原子相邻的碳原子上必须有氢原子；卤代烃不但能由取代反应制得，也可由烯烃、炔烃与卤素单质或卤化氢发生加成反应制得。
4．在卤代烃R—CH2—CH2—X中，其化学键如下图所示，则下列说法正确的是( )
A．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和④
C．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是①
D．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和②
答案 C
5．下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不发生消去反应的是( )
①C6H5Cl ②(CH3)2CHCH2Cl ③(CH3)3CCH2Cl
④CHCl2—CHBr2 ⑤ ⑥CH2Cl2
A．①③⑥ B．②③⑤ C．全部 D．②④
答案 A
解析 (CH3)3CCH2Cl不能发生消去反 ( http: / / www.21cnjy.com )应，因为与—Cl相连的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子；CH2Cl2也不能发生消去反应，因其分子中只有一个碳原子。此外，C6H5Cl若发生消去反应，将破坏苯环的稳定性，故C6H5Cl也不能发生消去反应。
6．已知卤代烃在一定条件下既可发生水解反应，又可发生消去反应，现以2 溴丙烷为主要原料制取1,2 丙二醇时，需要经过的反应是( )
A．加成—消去—取代 B．消去—加成—取代
C．取代—消去—加成 D．取代—加成—消去
答案 B
解析 根据题意，卤代烃在一定条件下发生 ( http: / / www.21cnjy.com )水解，就可以引入羟基，而在相邻的两个碳原子上分别引入一个羟基就需要首先在相邻的碳原子上分别引入一个卤素原子，这就需要得到烯烃，卤代烃发生消去反应就可以得到烯烃：
( http: / / www.21cnjy.com )
[基础过关]
一、卤代烃对人类生活的影响
1．下列有关氟氯代烷的说法中，不正确的是( )
A．氟氯代烷是一类含氟和含氯的卤代烃
B．氟氯代烷化学性质稳定，有毒
C．氟氯代烷大多无色、无臭、无毒
D．在平流层中，氟氯代烷在紫外线照射下，分解产生的氯原子可引发损耗臭氧层的循环
反应
答案 B
解析 氟氯代烷无毒，B选项错误。
2．当运动员肌肉挫伤或扭伤时，队医随即对准球员的受伤部位喷射药剂氯乙烷(沸点为
12.27 ℃)进行局部冷冻麻醉应急处理。下列关于氯乙烷的说法中不正确的是( )
A．氯乙烷与水互不相溶
B．氯乙烷中含有两种官能团
C．氯乙烷在一定条件下能发生消去反应
D．氯乙烷的结构只有一种
答案 B
解析 CH3CH2Cl中只有一种官能团。
3．旨在减少温室气体排放的《京都议定书》于2 ( http: / / www.21cnjy.com )010年2月16日正式生效，该议定书中限制排放的气体是人为排出的二氧化碳、甲烷、一氧化氮、氟代烃、全氟化碳、六氟化硫6种气体。下列有关说法不正确的是( )
A．二氧化碳是目前造成全球变暖的最主要的温室气体
B．甲烷、氟代烃、全氟化碳都是有机化合物
C．氟代烃能够破坏臭氧层
D．C3F8有2种结构
答案 D
解析 C3F8的结构与C3H8相似，只有1种结构。
4．溴乙烷中混有杂质乙醇，除去乙醇的方法是( )
A．加热蒸发 B．过滤
C．加水、萃取、分液 D．加苯、萃取、分液
答案 C
解析 本题主要考查溴乙烷和乙醇的溶解性及分离方法。溴乙烷难溶于水，而乙醇可与水以任意比互溶，故可向混合液中加水进行萃取，然后分液即可除去。
二、卤代烃的化学性质
5．有机物CH3CH===CHCl可发生的反应有
①取代反应 ②加成反应 ③ ( http: / / www.21cnjy.com )消去反应 ④使溴水褪色 ⑤使酸性高锰酸钾溶液褪色 ⑥与AgNO3溶液反应得到白色沉淀 ⑦聚合反应，正确的是( )
A．以上反应均可发生 B．只有⑦不能发生
C．只有⑥不能发生 D．只有②不能发生
答案 C
解析 该有机物属于不饱和卤 ( http: / / www.21cnjy.com )代烃，具有烯烃和卤代烃的性质，只有在发生水解反应或消去反应且用稀硝酸中和之后，才能与AgNO3溶液反应得到白色沉淀。
6．为探究一溴环己烷(Br)与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三个实验方案：
甲方案：向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH，然后再滴入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。
乙方案：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。
丙方案：向反应混合液中滴入酸性KMnO4溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生了消去反应。
其中正确的是( )
A．甲方案 B．乙方案
C．丙方案 D．上述实验方案都不正确
答案 D
解析 一溴环己烷无论发生水解反应还是发生消去 ( http: / / www.21cnjy.com )反应，都能产生Br－，甲方案不正确；Br2不仅能与烯烃发生加成反应使其颜色褪去，也能与NaOH溶液反应而使其颜色褪去，乙方案不正确；一溴环己烷发生消去反应生成的烯烃能使酸性KMnO4溶液紫色变浅或褪去，发生水解反应生成的醇也会还原酸性KMnO4溶液而使溶液紫色变浅或褪去，丙方案不正确。可行的实验方案是：先向混合液中加入足量的稀硫酸中和过量的碱，再滴入溴水，如果溴水颜色很快褪去，说明有烯烃生成，即可证明发生了消去反应。
7．下列卤代烃既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 B
解析 不能发生消去反应的卤代烃一般有两类： ( http: / / www.21cnjy.com )一是只有一个碳原子的卤代烃，如CH3F；二是连接卤原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃，如(CH3)3CCH2Br。
三、卤代烃中卤素的检验
8．要检验某卤乙烷中的卤素是不是溴元素，正确的实验方法是( )
①加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色的溴出 ( http: / / www.21cnjy.com )现 ②滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸，观察有无淡黄色沉淀生成 ③加入NaOH溶液共热，冷却后加入稀硝酸至酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无淡黄色沉淀生成 ④加入NaOH的醇溶液共热，冷却后加入稀硝酸至酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无淡黄色沉淀生成
A．①③ B．②④ C．①② D．③④
答案 D
9．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学 ( http: / / www.21cnjy.com )设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是( )
A．甲同学的方案可行
B．乙同学的方案可行
C．甲、乙两位同学的方案都有局限性
D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
答案 C
解析 甲同学让卤代烃水解，在加热冷却 ( http: / / www.21cnjy.com )后没有用稀硝酸酸化，由于OH－也会与Ag＋作用生成褐色的Ag2O，会掩盖AgBr的淡黄色，不利于观察现象，所以甲同学的实验有局限性；乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。
[能力提升]
10．将1 氯丙烷与NaOH的醇溶液共热，生成的产物再与溴水反应，得到一种有机物，它的同分异构体有几种( )
A．2种 B．3种 C．4种 D．5种
答案 B
解析 在NaOH醇溶液中，1 氯丙烷发生消去反应：
，丙烯加溴后，生成1,2 二溴丙烷，即
CH2===CH—CH3＋Br2―→CH2BrCHBrCH3，它的同分异构体有三种：
( http: / / www.21cnjy.com )
11．在实验室里鉴定氯酸钾晶体和1 ( http: / / www.21cnjy.com )氯丙烷中的氯元素，现设计了下列实验操作程序：①滴加AgNO3溶液；②加入NaOH溶液；③加热；④加入MnO2固体；⑤加蒸馏水过滤后取滤液；⑥过滤后取滤渣；⑦用稀HNO3酸化。
(1)鉴定氯酸钾晶体中氯元素的操作步骤是____________(填序号)。
(2)鉴定1 氯丙烷中氯元素的操作步骤是____________(填序号)。
答案 (1)④③⑤⑦① (2)②③⑦①
解析 要鉴定样品中是否含有 ( http: / / www.21cnjy.com )氯元素，通常先将样品中的氯元素转化为Cl－，再使Cl－转化为AgCl沉淀，利用沉淀的颜色和不溶于稀HNO3的性质来判断氯元素的存在。
(1)鉴定氯酸钾晶体中的氯元素，可先转化成氯化钾，再利用硝酸酸化的AgNO3溶液来检验Cl－。
(2)鉴定1 氯丙烷中的氯元素，必须先 ( http: / / www.21cnjy.com )将1 氯丙烷中的氯原子通过水解或消去反应变为氯离子，再滴入稀硝酸酸化的AgNO3溶液来检验。即先取少量1 氯丙烷加入NaOH的水溶液，使其水解后，再加入稀HNO3，然后加入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色来判断是否是氯元素。其实验的关键是在加入AgNO3溶液之前，应加入稀HNO3酸化，以中和过量的NaOH溶液，防止NaOH与AgNO3溶液反应生成的沉淀对实验的观察产生干扰。
12．某一溴代烷A与氢氧化钠溶液混合后充分 ( http: / / www.21cnjy.com )振荡，生成有机物B；A在氢氧化钠和B的混合液中共热生成一种气体C；C可由B与浓H2SO4混合加热制得，C可作果实催熟剂。则：
(1)A的结构简式为________________________________________________________。
(2)写出A生成B的化学方程式：___________________________________________。
(3)写出A生成C的化学方程式：___________________________________________。
(4)B生成C的反应类型为__________________________________________________。
答案 (1)CH3CH2Br
(2)CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr
(3)CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
(4)消去反应
解析 由C可作果实催熟剂可知，C为CH2===CH2，由C即可推出其他物质。
13．根据下面的反应路线及所给信息填空。
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)A的结构简式是________，名称是________。
(2)①的反应类型是______，②的反应类型是______。
(3)反应④的化学方程式是__________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1) 环己烷
(2)取代反应 消去反应
(3)
解析 由A在光照条件下与Cl2反应生成 ( http: / / www.21cnjy.com )一氯环己烷，联想到烷烃的取代，可确定A为环己烷，卤代烃在强碱的醇溶液中加热时发生消去反应生成烯烃，环己烯与Br2的四氯化碳溶液发生加成反应，生成1,2 二溴环己烷，其消去两分子HBr得最终产物。
[拓展探究]
14．卤代烃在碱性醇溶液中能发生消去反应。例如，
( http: / / www.21cnjy.com )
下面是几种有机化合物的转化关系：
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)根据系统命名法，化合物A的名称是_____________________________________。
(2)上述框图中，①是________反应，③是________反应。
(3)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：
________________________________________________________________________。
(4)C2的结构简式是________，F1的结构简式是_______________________________，
F1与F2互为_____________________________________________________________。
( http: / / www.21cnjy.com )
同分异构体
解析 这是一道烷烃、烯烃、卤代烃之间相互 ( http: / / www.21cnjy.com )转化的框图题，在考查烷烃的取代反应和烯烃、二烯烃的加成反应的基础上，重点考查了卤代烃的消去反应，解题的关键是根据反应条件确定反应的类型及产物，转化过程：烷烃卤代烃单烯烃二溴代烃二烯烃1,4 加成产物或1,2 加成产物。第2课时 酚
[学习目标定位] 1.通过苯酚的组成、结构和性质，学会分析酚类的组成、结构与性质。2.知道酚类物质对环境和健康的影响。
1．苯与溴在FeBr3催化作用下反应的化学方程式为
苯与浓硝酸在浓硫酸催化作用下反应的化学方程式为
2．乙醇与钠反应的化学方程式为
2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑。
乙醇生成溴乙烷的化学方程式为
C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。
乙醇与乙酸反应的化学方程式为C2H5OH＋CH3COOH
3．下列化合物中属于醇的是CD，属于芳香醇的是C，属于酚的是AB。
( http: / / www.21cnjy.com )
探究点一 苯酚的溶解性和弱酸性
1．苯酚的溶解性实验
实验内容与现象 结论
(1)观察苯酚的颜色、状态，闻气味 无色晶体、略带粉红色，具有特殊的气味
(2)在试管中加少量水，逐渐加入苯酚晶体，振荡试管观察到的现象是晶体溶解，继续加入苯酚至有较多晶体不溶解，振荡试管，静置后分层 苯酚能溶于水，较多量时振荡可形成悬浊液，静置后会分层
(3)将2中的试管放在热水浴中加热，观察到的现象是分层现象消失，取出试管冷却静置后底部出现晶体 易溶于热水，温度较高(65 ℃以上)时能与水以任意比互溶
(4)将苯酚晶体分别加入到苯和煤油中，并与实验2作比较 易溶于有机溶剂
2.按表中要求完成下列实验并填表
实验步骤 实验现象 实验结论
得到浑浊液体 室温下，苯酚在水中的溶解度较小
浑浊液体变澄清 苯酚能与NaOH溶液反应，表现了苯酚的酸性
两溶液均变浑浊 苯酚的酸性比碳酸的酸性弱
3.写出上述实验中发生反应的化学方程式：
(1)苯酚与氢氧化钠溶液
(2)苯酚钠与稀盐酸
(3)苯酚钠溶液与CO2
[归纳总结]
(1)苯酚的分子式C6H6O，结构简式，官能团—OH。
(2)苯酚具有弱酸性是因为苯环对羟基的影响，使苯环中羟基上的氢原子变的活泼(酚羟基比醇羟基更活泼)，能发生电离，显弱酸性(酸性比碳酸弱)。
(3)试管内壁附有苯酚时清洗方法：①高于65_℃的热水；②酒精洗。皮肤上沾有苯酚，应立即用酒精清洗。
[活学活用]
1．下列物质中，与苯酚互为同系物的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 C
解析 同系物首先必须要结构相似，苯酚的同系物则应是—OH与苯环直接相连，满足此条件的只有C项。同系物的第二个必备条件是组成上相差一个或若干个CH2原子团，比苯酚多一个CH2，所以为苯酚的同系物。
2．已知酸性强弱顺序为，则下列化学方程式中正确的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
A．①③ B．②③ C．①④ D．②④
答案 C
解析 根据给出的酸性强弱 ( http: / / www.21cnjy.com )顺序知，CO2可以与苯酚钠反应生成苯酚，苯酚又可以与Na2CO3反应生成NaHCO3；②中产物可以继续反应而生成NaHCO3，错误；③若能进行，则说明苯酚的酸性强于H2CO3，显然错误。
探究点二 苯酚的取代反应、显色反应、氧化反应
1．向盛有少量苯酚稀溶液的试管中滴加过量的饱和溴水，现象为有白色沉淀生成。反应的化学方程式为
( http: / / www.21cnjy.com )
在此反应中，苯酚分子中苯环上的氢原子被溴原子取代，发生了取代反应。
2．苯和苯酚溴代反应的比较
苯 苯酚
反应物 液溴 溴水
反应条件 催化剂，△ 常温常压无催化剂
被取代的氢原子数 1 3
反应速率 较慢 快速
结论 苯酚比苯更易发生取代反应
3.在少量苯酚溶液中滴加FeCl3溶液，观察到的现象是溶液显紫色。
[归纳总结]
(1)苯酚分子中羟基对苯环产生的影响是：羟基使苯环邻位、对位上的氢原子变得活泼，易被取代。
(2)检验酚羟基存在的方法有①过量的浓溴水产生白色沉淀，②FeCl3溶液会显紫色。
(3)苯酚具有较强的还原性，在空气中易被氧化而呈粉红色。
[活学活用]
3．有机物分子中的原子(团)之间会相互影响，导致相同的原子(团)表现不同的性质。下列各项事实不能说明上述观点的是( )
A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲基环己烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．乙烯能与溴水发生加成反应，而乙烷不能发生加成反应
C．苯酚可以与NaOH反应，而乙醇不能与NaOH反应
D．苯酚与溴水可直接反应，而苯与液溴反应则需要FeBr3作催化剂
答案 B
解析 甲苯中苯环对—CH3的影响，使—CH3 ( http: / / www.21cnjy.com )可被KMnO4(H＋)氧化为—COOH，从而使KMnO4溶液褪色；苯酚中，羟基对苯环产生影响，使苯酚分子中羟基碳邻、对位碳上的氢原子变得活泼，更易被取代；乙烯能与溴水发生加成反应，是因为含碳碳双键；苯环对羟基产生影响，使羟基中氢原子更易电离，从而苯酚表现出弱酸性。A、C、D项符合题意，B项不合题意。
理解感悟 苯基对其他基团的影响：
(1)水、醇、苯酚提供氢离子的能力大小：
R—OH(2)烷烃和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯的同系物可使酸性高锰酸钾溶液褪色。
4．把少量的苯酚晶体放入试管中，加入 ( http: / / www.21cnjy.com )少量水振荡，溶液里出现__________，因为____________________。逐渐滴入稀NaOH溶液，继续振荡，溶液变__________，其离子方程式为__________________。向澄清的溶液中通入过量CO2，溶液又变为____________，其离子方程式为________________________。
答案 浑浊 苯酚常温下在水中的溶解度小 澄清
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 常温下，苯酚在水中的溶解度不大，故在少量水中液体出现浑浊；当加入NaOH溶液后，发生反应：，生成的苯酚钠易溶于水，浊液变成澄清溶液；当向苯酚钠的溶液中通入CO2时，发生反应重新生成苯酚：
1．一些易燃易爆化学试剂的瓶子上贴有“危险”警告标签以警示使用者。下面是一些危险警告标签，则实验室对盛装苯酚的试剂瓶应贴上的标签是( )
A．①③ B．②③ C．②④ D．①④
答案 A
解析 苯酚有毒，且易腐蚀皮肤。
2．下列关于苯酚的叙述，不正确的是( )
A．将苯酚晶体放入少量水中，加热至全部溶解，冷却至50 ℃形成乳浊液
B．苯酚可以和硝酸发生取代反应
C．苯酚易溶于NaOH溶液中
D．苯酚的酸性比碳酸强，比醋酸弱
答案 D
解析 苯酚微溶于冷水，65 ℃以上与 ( http: / / www.21cnjy.com )水互溶，故A正确；由于羟基对苯环的影响，苯环上羟基碳邻、对位上氢原子较活泼，易被取代，与硝酸反应生成2,4,6 三硝基苯酚，B正确；苯酚能与NaOH反应而易溶于NaOH溶液，C正确；苯酚的酸性比碳酸、醋酸都弱，D错。
3．三氯化铁溶液中加入下列物质，溶液颜色几乎不变的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 A
解析 B、C两项属于酚类，遇FeCl3溶液呈紫色；D项发生反应：2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋。
4．白藜芦醇的结构简式为 ( http: / / www.21cnjy.com )，其广泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，具有抗癌性。能跟1 mol该物质反应的Br2或H2的最大量分别是( )
A．1 mol,1 mol B．3.5 mol,7 mol
C．3.5 mol,6 mol D．6 mol,7 mol
答案 D
5．A、B、C三种物质的分子式都是C7H8O，若滴入FeCl3溶液，只有C呈紫色。若投入金属钠，只有B没有变化。
(1)若C的分子中苯环上的 ( http: / / www.21cnjy.com )原子团处于邻位，写出A、B、C的结构简式：A____________________，B____________________，C____________________。
(2)C的另外两种同分异构体的结构简式是①__________________，②__________________。
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 根据C能与FeCl3溶液发生显色反应判断，C应属酚类；A不和FeCl3溶液发生显色反应，但能和金属钠反应，且分子中只含一个氧原子，应属醇类；同理可分析得出B中不含有羟基，结合三种物质的分子式，可推得三种物质的结构简式：A为，B为 ( http: / / www.21cnjy.com )，C的同分异构体为 ( http: / / www.21cnjy.com )
理解感悟 苯酚是由苯环与羟 ( http: / / www.21cnjy.com )基共同构成的，因而苯酚既具有苯的一些性质，也具有醇的一些性质，同时这两个基团相互影响，又使苯酚具有与苯和醇都不同的化学性质。受到苯环的影响，酚在空气中很容易被氧化成粉红色的物质，羟基上的氢原子变得活泼起来，能电离使苯酚具有弱酸性；同时苯环也会受到羟基的影响，使羟基碳的两个邻位和一个对位碳上的氢变得活泼，更容易被取代。
[基础过关]
一、酚类的结构特点
1．醇和酚在日常生活中具有非常重要的作用，下列关于醇和酚的说法中不正确的是( )
A．医院经常用“来苏水”进行消毒，其主要成分 ( http: / / www.21cnjy.com )属于酚类化合物
B．甘油 ( http: / / www.21cnjy.com )具有较强的吸水性，经常用于护肤用品，它属于三元醇
C．冬天汽车所用的防冻液主要成分为乙醇
D．含有—OH(羟基)官能团的有机物不一定属于醇类
答案 C
解析 酚类是羟基与苯环直接相连 ( http: / / www.21cnjy.com )的化合物，A正确；B中甘油含有三个羟基，属于三元醇，正确；冬天汽车所用的防冻液主要成分为乙二醇，C错误；D正确，如酚类化合物也含有羟基。
2．由C6H5—、—C6H4—、—CH2—、—OH 4种原子团一起组成的酚类物质的种类有( )
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
答案 C
解析 酚类物质必须有—OH与苯环直接相连，可能的组成：C6H5—CH2—C6H4—OH，移动—OH的位置，可得三种同分异构体：
( http: / / www.21cnjy.com )
3．异丙酚(2,6 二异丙基苯酚)结构简式如图，下列说法中正确的是( )
A．异丙酚的分子式为C12H16O
B．异丙酚与苯酚互为同系物
C．异丙酚易溶于水
D．异丙酚中所有碳原子都在同一平面上
答案 B
解析 根据题中的结构简式可知，异丙酚的 ( http: / / www.21cnjy.com )分子式为C12H18O，A项错误；异丙酚中含有异丙基、酚羟基和苯环，难溶于水，且所有碳原子不可能都在同一平面上，C、D两项错误；苯酚的分子式为C6H6O，异丙酚与苯酚在分子组成上相差6个CH2原子团，属于同系物，B项正确。
二、苯酚的性质及其应用
4．苯酚沾在皮肤上，正确的处理方法是( )
A．酒精洗涤 B．水洗
C．氢氧化钠溶液洗涤 D．溴水处理
答案 A
5．苯酚与苯甲醇共同具有的性质是( )
A．能与NaOH溶液反应
B．能与钠反应放出H2
C．呈现弱酸性
D．与FeCl3溶液反应显紫色
答案 B
解析 四个选项中的性质苯酚都具有，而苯甲醇只能与Na反应。
6．常温下，下列物质久置于空气中易被氧化的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 B
7．鉴别C2H5OH、C6H5OH、AgNO3、Na2CO3、KI五种物质的一种试剂是( )
A．稀盐酸 B．浓氨水
C．酸性高锰酸钾溶液 D．FeCl3溶液
答案 D
解析 加入FeCl3溶液 ( http: / / www.21cnjy.com )，C2H5OH无明显变化，C6H5OH显紫色，AgNO3生成白色沉淀，Na2CO3有气体放出，且有红褐色沉淀生成，KI生成黄褐色溶液。
三、根据有机物的结构简式推测其性质
8．胡椒酚是植物挥发油的成分之一，它的结构简式是，下列叙述中不正确的是( )
A．1 mol胡椒酚最多可与4 mol H2发生反应
B．1 mol胡椒酚最多可与4 mol Br2发生反应
C．胡椒酚可与NaOH溶液反应
D．胡椒酚在水中的溶解度不大
答案 B
解析 胡椒酚中既含苯环，又含碳碳双键， ( http: / / www.21cnjy.com )故可与4 mol H2发生加成反应；胡椒酚属于酚，在水中溶解度较小，但可以与NaOH溶液反应；1 mol胡椒酚可与2 mol Br2发生取代反应，又可与1 mol Br2发生加成反应，故最多可与3 mol Br2发生反应。
9.
已知氮氮双键不能与Br2发生加成反应。苏丹红是很多国家禁止用于食品生产的合成色素，结构简式如图所示。下列关于苏丹红的说法中错误的是( )
A．苏丹红属于芳香族化合物
B．苏丹红能与FeCl3溶液发生显色反应
C．苏丹红能被酸性KMnO4溶液氧化
D．1 mol苏丹红最多可与1 mol Br2发生取代反应
答案 D
解析 由苏丹红的分子结构知该分子中含一个苯 ( http: / / www.21cnjy.com )环和一个萘环，属于芳香族化合物，A项正确；苏丹红在萘环上有—OH，是酚类有机物，B项正确；苏丹红分子结构中苯环上有2个甲基侧链，故苏丹红能被酸性KMnO4溶液氧化，C项正确；苯环上的氢原子也可与Br2发生取代反应，D项错误。
10．莽草酸是一种合成治疗禽流感药物达菲的原料，鞣酸存在于苹果、生石榴等植物中。下列关于这两种有机化合物的说法正确的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
A．两种酸都能与溴水发生加成反应
B．两种酸与三氯化铁溶液都能发生显色反应
C．鞣酸分子与莽草酸分子相比多了两个碳碳双键
D．等物质的量的两种酸与足量的金属钠反应产生氢气的量相同
答案 D
解析 从两种物质的结构可以看出，莽草酸中含羧基、醇羟基和碳碳双键，可与溴水发生加成反应。鞣酸中含有羧基、酚羟基，不能与溴水发生加成反应。
[能力提升]
11．欲分离苯和苯酚，一般可向其混合物中 ( http: / / www.21cnjy.com )加入稍过量的浓NaOH溶液，反应的离子方程式为________________________。再将该混合物转移到分液漏斗中，振荡静置后，溶液将出现__________现象，然后分液。从分液漏斗上口倒出的上层液体是________。从分液漏斗放出下层液体，加入适量盐酸，再向溶液中加入FeCl3溶液，出现的现象是____________。
答案 分层 苯 溶液呈紫色
解析 苯酚具有弱酸性，可与NaOH反应生成，可溶于水，而苯则不与反应，故会出现分层现象，且上层为苯。ONa溶液加入盐酸后，又会转化为，
遇FeCl3发生反应，溶液呈紫色。
12．吃水果能帮助消化，当我们把苹果切开 ( http: / / www.21cnjy.com )后，不久果肉上便会产生一层咖啡色的物质，好像生了“锈”一般，其原因是果肉里的酚在空气中转变为二醌，这些二醌很快聚合成为咖啡色的聚合物。
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)这一变化(酚变为二醌)的反应类型为____________(填字母)。
a．氧化反应 b．还原反应
c．加成反应 d．取代反应
(2)若要避免苹果“生锈”，请你选择一种保存切开的苹果的方法
________________________________________________________________________，
其原因是________________________________________________________________。
答案 (1)a
(2)放入水中(其他合理答案也可) 切开的苹果易被氧化，放入水中，使果肉不与空气接触，减缓氧化速率
解析 根据有机化学中氧化反应的概念：从有机物分子中去掉氢原子的反应称为氧化反应。该变化过程符合这一特点，故属于氧化反应。
[拓展探究]
13．含苯酚的工业废水的处理流程如图所示。
(1)①流程图设备Ⅰ中进行的是________操作(填写操作名称)。实验室里这一步操作可以用______(填仪器名称)进行。
②由设备Ⅱ进入设备Ⅲ的物质A是________(填化学式，下同)。由设备Ⅲ进入设备Ⅳ的物质B是________。
③在设备Ⅲ中发生反应的化学方程式为______________________________________。
④在设备Ⅳ中，物质B的水溶液和C ( http: / / www.21cnjy.com )aO反应后，产物是NaOH、H2O和________。通过________(填操作名称)操作，可以使产物相互分离。
⑤图中，能循环使用的物质是________、________、C6H6和CaO。
(2)为了防止水源污染，用 ( http: / / www.21cnjy.com )简单而又现象明显的方法检验某工厂排放的污水中有无苯酚，此方法是________________________________________________________________________。
从废水中回收苯酚的方法是①用有机溶 ( http: / / www.21cnjy.com )剂萃取废液中的苯酚；②加入某种药品的水溶液使苯酚与有机溶剂脱离；③加入某物质又析出苯酚。试写出②、③两步的反应方程式：________________________________。
(3)为测定废水中苯酚的含量 ( http: / / www.21cnjy.com )，取此废水100 mL，向其中加入浓溴水至不再产生沉淀为止，得到沉淀0.331 g，求此废水中苯酚的含量(mg·L－1)。
答案 (1)①萃取、分液 分液漏斗
( http: / / www.21cnjy.com )
④CaCO3 过滤 ⑤NaOH溶液 CO2
(2)向污水中滴加FeCl3溶液，若溶液呈紫色，则表明污水中有苯酚
( http: / / www.21cnjy.com )
(3)940 mg·L－1
解析 这是一道化工实验题， ( http: / / www.21cnjy.com )主要考查苯酚的物理、化学性质和萃取、分液的操作。首先，要正确理解流程图和各试剂的作用，再结合苯酚的性质和基本实验操作就可一一解答。本题盲点主要是不能正确理解废水处理流程图和各试剂的作用。(1)设备Ⅰ里废水和苯混合分离出水，显然是萃取操作，实验室中可以用分液漏斗进行；设备Ⅱ中向苯酚和苯的混合液中加入NaOH溶液，目的是分离出苯，故A物质是苯酚钠溶液；在设备Ⅲ中通入CO2分离出苯酚，故剩下物质B是NaHCO3溶液；在设备Ⅳ中往NaHCO3溶液中加入CaO，生成NaOH、H2O、CaCO3，可用过滤操作分离出CaCO3；在设备Ⅴ中加热CaCO3可得CO2和CaO。
(3)设每升废水含苯酚的质量为x，
( http: / / www.21cnjy.com )
所以此废水中苯酚的含量为940 mg·L－1。本专题重难点突破
1 卤代烃在有机合成中的作用
1．卤代烃的作用
卤代烃既可以发生消去反应生成烯烃 ( http: / / www.21cnjy.com )，又可以发生取代反应引入羟基，所以在有机合成中引入官能团时，常常使用卤代烃作为中间桥梁，经过消去、加成、取代等一系列反应，得到目标产物。
(1)引入羟基官能团制备醇或酚
由于一些卤代烃可以水解生成醇，故在 ( http: / / www.21cnjy.com )有机合成题中常利用先生成卤代烃，再水解引入羟基的方法来增加羟基的数目。如1 丙醇―→1,2 丙二醇，思路是1 丙醇消去,丙烯X2,1,2 二卤代丙烷1,2 丙二醇。又如乙烯→乙二醇，丙烯→1,2 丙二醇等均是利用先生成卤代烃再水解得到醇的。
(2)在分子指定位置引入官能团
在有机反应中，反应物相同而条件不同时，可得到不同的主产物，如下式中—R代表烃基，副产物均已略去。条件不同，H和Br所主要加成的位置不同。如
【典例1】 卤代烃在碱性醇溶液中能发生消去反应，例如，CHCH3ClCH3＋NaOH
( http: / / www.21cnjy.com )
下面是几种有机化合物的转化关系：
(1)根据系统命名法，化合物A的名称是________。
(2)上述框图中，①是________反应；③是________反应。
(3)化合物E是重要的化工原料，写出由D生成E的化学方程式：
________________________________________________________________________。
(4)C2的结构简式是_______________________________________________________。
解析 解题的关键是根据反应条件确定反应的类型及产物，转化过程为：烷烃取代,卤代烃消去,单烯烃二溴代烃二烯烃。
答案 (1)2,3 二甲基丁烷 (2)取代 加成
( http: / / www.21cnjy.com )
2．在烃分子中引入卤素原子的方法
卤素原子的引入是改变分子性能的第一步反应，在有机合成和有机推断中起着桥梁的作用。
在烃分子中引入—X有以下两种途径：
(1)烃与卤素单质的取代反应
CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl
(2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3—CHBr—CH2Br
CH3—CH===CH2＋HBr―→CHBrCH3CH3
CH≡CH＋HBrCH2===CHBr
【典例2】 以溴乙烷为原料制取1,2 二溴乙烷，下列转化方案中最合理的是( )
A．CH3CH2BrCH2BrCH2Br
B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br
C．CH3CH2BrCH2CH2
CH2BrCH3CH2BrCH2Br
D．CH3CH2BrCH2CH2
CH2BrCH2Br
解析 采用逆推法分析解答。要制取，首先要得到CH2CH2，而溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中共热发生消去反应即可得到CH2CH2，故合成路线为CH3CH2BrCH2CH2。
答案 D第二单元 醇 酚
第1课时 醇
[学习目标定位] 1.认识乙醇的 ( http: / / www.21cnjy.com )组成、结构特点及物理性质。2.能够结合乙醇的化学性质正确认识—OH在乙醇中的作用。3.会判断有机物的消去反应类型。
1．消去反应是在一定条件下从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物(含双键或叁键)的反应。
(1)溴乙烷在NaOH的醇溶液中发生消去反应的化学方程式为CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。
(2)下列卤代烃在KOH醇溶液中加热能发生消去反应的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 D
2．乙醇的结构和性质
(1)填写下表
分子式 结构式 结构简式 官能团
C2H6O CH3CH2OH —OH
(2)乙醇是无色有特殊香味的易挥发液体，能以任意比与水互溶。不能用乙醇从水中萃取物质。
(3)写出下列乙醇发生反应的化学方程式
①与Na反应：2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑；
②催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O；
③燃烧：CH3CH2OH＋3O22CO2＋3H2O；
④与乙酸发生酯化反应：CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O。
探究点一 醇类概述
1．观察下列几种有机物的结构简式，回答下列问题：
①CH3OH ②CH3CH2CH2OH ③H—OH
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)上述物质中的②和④在结构上的相同点是分子中都含有羟基，结构上的不同点是②中羟基直接和烷烃基相连，④中羟基直接和苯环相连。
(2)按羟基连接的烃基不同，有机物可分为 ( http: / / www.21cnjy.com )醇和酚。醇是羟基与脂肪烃基或苯环侧链相连的化合物，酚是羟基直接与苯环相连的化合物，上述有机物中属于醇的是①②⑤⑥⑦⑧。
(3)按分子中羟基数目的多少，醇可分为一元醇和多元醇。上述有机物中属于一元醇的是①②⑤⑦，属于多元醇的是⑥⑧。
(4)②和⑦在结构上的主要不同点是羟基连接碳链的位置不同，二者互为同分异构体，②的名称是1 丙醇，⑦的名称是2 丙醇。
2．观察下列几种物质的结构，回答下列问题。
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)①和⑤的分子式都是C2H6O，但是含有的官能团不相同。
(2)②和⑥的分子式都是C3H8O，但是在分子中—OH的位置不同。
(3)③属于醇类，④不属于醇类，但它们的分子式相同，属于同分异构体。
[归纳总结]
(1)饱和一元醇的分子式为CnH2n＋2O(n≥1，整数)，通式为CnH2n＋1OH。
(2)根据分子中的—OH数目，醇可以分为一元醇、多元醇。也可根据醇分子中是否含有苯环分为脂肪醇和芳香醇。
(3)醇的同分异构现象有①羟基位置异构，②官能团异构，③芳香醇与酚类异构。
[活学活用]
1．结构简式为CH3(CH2)2C(CH2CH3)2OH的名称是( )
A．1,1 二乙基 1 丁醇 B．4 乙基 4 己醇
C．3 乙基 3 己醇 D．3 丙基 3 戊醇
答案 C
解析 将所给的结构简式写成具有支链的形式为 ( http: / / www.21cnjy.com )，依据系统命名原则应为3 乙基 3 己醇。
2．分子式为C4H10O且属于醇的同分异构体有( )
A．2种 B．4种 C．6种 D．8种
答案 B
解析 利用取代法。根据题目要求将C4 ( http: / / www.21cnjy.com )H10O变化为C4H9—OH，由—OH取代C4H10分子中的氢原子即得醇类同分异构体。C4H10分子中有4类氢：———、
( http: / / www.21cnjy.com )，故该醇的同分异构体有四种。
理解感悟 本题也可以通过分析烃基的种类进行巧解，丁基(C4H9—)有四种结构，分别与—OH连接，即得四种醇，它们互为同分异构体。
探究点二 醇的性质
1．饱和脂肪醇的物理性质
(1)相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。
(2)饱和脂肪醇随分子中碳原子数目的增加，物理性质呈现规律性变化：
①熔沸点逐渐升高，一般低级醇为液体，高级醇为固体；
②一般易溶于水和有机溶剂，羟基含量越高，越易溶于水；
③密度逐渐增大，但比水小。
2．乙醇发生化学反应时，可断裂不同的化学键，如，请分析回答下列问题。
(1)乙醇与钠反应时，分子中①键断裂，氢原子被取代，发生了取代反应。
(2)乙醇在铜或银作催化剂的条件下与空气中的氧气反应生成乙醛时，①、③键断裂，乙醇失去氢原子，发生了氧化反应。
3．按要求完成实验并填写下表
实验装置
实验步骤 ①将浓硫酸与乙醇按体积比3∶ ( http: / / www.21cnjy.com )1混合，即将15 mL浓硫酸缓缓加入到盛有5 mL 95%乙醇的烧杯中混合均匀，冷却后再倒入长颈圆底烧瓶中，并加入碎瓷片防止暴沸②加热混合溶液，迅速升温到170 ℃，将气体通入KMnO4酸性溶液和溴的四氯化碳溶液中，观察现象
实验现象 KMnO4酸性溶液、溴的四氯化碳溶液褪色
实验结论 乙醇在浓硫酸作用下，加热到170_℃，发生了消去反应，生成乙烯
(1)写出上述实验中发生反应的化学方程式：
CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O。
(2)该反应中乙醇分子断裂的化学键是C—O键和相邻碳上的C—H键。
(3)反应类型是消去反应。
4．乙醇与浓H2SO4共热在140 ( http: / / www.21cnjy.com ) ℃时，可发生分子间脱水，化学反应方程式为CH3CH2OH＋CH3CH2OHC2H5OC2H5＋H2O，反应类型是取代反应(分子间脱水反应)。
5．乙醇与浓氢溴酸混合加热可生成溴 ( http: / / www.21cnjy.com )乙烷，化学反应方程式为C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O，该反应中，乙醇分子中断裂的化学键是C—O键，反应类型是取代反应。
[归纳总结]
醇的化学性质主要由官能团羟基决定，由于氧 ( http: / / www.21cnjy.com )原子吸引电子能力比氢原子和碳原子强，O—H键和C—O键的电子对偏向于氧原子，使O—H键和C—O键易断裂。
(1)醇的催化氧化： 。
(2)醇的消去反应：―→CH2===CH2＋H2O。
[活学活用]
3．等物质的量的下列醇与足量钠反应，产生的气体在标准状况下的体积最大的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 D
解析 羟基中的氢原子能被钠取代。若 ( http: / / www.21cnjy.com )有1 mol上述有机物与足量钠反应，则产生气体的物质的量分别是A项为0.5 mol、B项为0.5 mol、C项为1 mol、D项为1.5 mol。
理解感悟 活泼金属与醇反应，可取代醇羟基中 ( http: / / www.21cnjy.com )的氢原子，根据2R(OH)n＋2nNa―→2R(ONa)n＋nH2↑可知，生成氢气的物质的量是羟基物质的量的一半。
4．下列四种有机物的分子式均为C4H10O：
( http: / / www.21cnjy.com )
其中能被催化氧化生成含相同碳原子数的醛的是( )
A．①和② B．只有②
C．②和③ D．③和④
答案 C
解析 ①中羟基所连碳原子上有一个 ( http: / / www.21cnjy.com )氢原子，可被催化氧化为酮；②、③中羟基所连碳原子上有两个氢原子，可被催化氧化为醛；④中羟基所连碳原子上没有氢原子，不能被催化氧化。
理解感悟 醇发生催化氧化的实质是失去羟基(—OH)中的氢原子及羟基所连碳原子上的一个氢原子：
(1)若连有羟基的碳原子上有两个氢原子(甲醇有三个氢原子)，则该醇被催化氧化生成醛。
(2)若连有羟基的碳原子上只有一个氢原子，则该醇被催化氧化生成酮。
(3)若连有羟基的碳原子上没有氢原子，则该醇不能被催化氧化。
1．下列物质不属于醇的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 C
2．在下列物质中分别加入金属钠，不能产生氢气的是( )
A．蒸馏水 B．无水酒精
C．苯 D．75%的酒精
答案 C
解析 水及乙醇均能与钠反应产生氢气，苯不与钠反应。
3．乙醇在一定条件下发生化学反应时化学键断裂如下所示：
，则乙醇在催化氧化时，化学键断裂的位置是( )
A．②和③ B．②和④ C．①和③ D．③和④
答案 B
解析 根据醇的氧化条件，脱去羟基上的氢原子和与羟基相连的碳原子上的一个氢原子。
4．丙烯醇(CH2===CH—CH2OH)可发生的化学反应有( )
①加成 ②氧化 ③燃烧 ④加聚 ⑤取代
A．①②③ B．①②③④
C．①②③④⑤ D．①③④
答案 C
解析 物质的化学性质由其结构决定，关键是找出物质所含的官能团。丙烯醇中含有两种官能团“”和“—OH”，因此上述五种反应均能发生。
5．今有组成为CH4O和C3H8O的混合物，在一定条件下进行脱水反应，可能生成的有机物的种数为( )
A．3种 B．4种
C．7种 D．8种
答案 C
解析 本题考查饱和一元醇的通式、同分异构体及醇的脱水方式。CH4O可写成CH3OH；C3H8O可写成CH3CH2CH2OH或。则其分子内脱水产物有：CH3CH===CH2；分子间脱水产物有：CH3OCH3、CH3CH2CH2OCH2CH2CH3、CH3CHCH3OCHCH3CH3、
( http: / / www.21cnjy.com )
[基础过关]
一、醇的概念、分类、命名
1．甲醇、乙二醇、丙三醇3种物质之间的关系是( )
A．同系物 B．同分异构体
C．同是醇类 D．性质相同
答案 C
解析 甲醇、乙二醇以及丙三醇 ( http: / / www.21cnjy.com )都属于醇类，因为它们都有相同的官能团——羟基，且羟基均连在链烃基上。但它们不是同系物，因为结构不相似，官能团数量不同；它们也不是同分异构体，因为分子式不同。
2．下列各组有机物中，互为同分异构体且都属于醇类的是( )
A．乙二醇和丙三醇
B．
C．2 丙醇和1 丙醇
D．2 丁醇和2 丙醇
答案 C
解析 A项，两种有机物的分子 ( http: / / www.21cnjy.com )式不同，错误；B项，两种有机物属于同分异构体，但前者是酚，后者是醇，错误；C项，两种有机物属于官能团位置异构，正确；D项，两种有机物属于同系物，错误。
二、醇的物理性质
3．用分液漏斗可以分离的一组混合物是( )
A．溴苯和水 B．甘油和水
C．乙醇和乙二醇 D．乙酸和乙醇
答案 A
解析 能用分液漏斗分离的是互不相溶的两种液体。B、C、D中的两种物质均相互溶解。
4．已知某些饱和一元醇的沸点(℃)如下表所示：
甲醇 1 丙醇 1 戊醇 1 庚醇 醇X
65 97.4 138 176 117
则醇X可能是( )
A．乙醇 B．丁醇 C．己醇 D．辛醇
答案 B
解析 由表中数据知，随分子中碳原子数增多，饱和一元醇的沸点升高。
三、醇的化学性质
5．向甲醇、乙二醇、丙三醇中分别加入足量的金属钠后收集到等体积的氢气(相同条件)，则上述三种醇的物质的量之比为( )
A．2∶3∶6 B．3∶2∶1
C．4∶3∶1 D．6∶3∶2
答案 D
解析 生成的氢气中的H全部来自于醇中的羟基，由题意得：2CH3OH～H2、HOCH2CH2OH～H2、，故产生1 mol H2分别要消耗2 mol甲醇、1 mol乙二醇、 mol 丙三醇。
6．下列反应中，属于醇羟基被取代的是( )
A．乙醇和金属钠的反应
B．乙醇和乙酸的反应
C．由乙醇制乙烯的反应
D．乙醇和浓氢溴酸溶液的反应
答案 D
解析 乙醇和金属钠发生的是置换反应；乙醇和乙酸的反应是醇羟基中的氢原子被取代；由乙醇制乙烯的反应是消去反应，不属于取代反应。
7．下列物质能发生消去反应，但不能发生催化氧化反应的是( )
A．
B．(CH3)2CHOH
C．CH3CH2C(CH3)2CH2OH
D．CH3CH2C(CH3)2OH
答案 D
解析 羟基相连C原子的邻位碳原子上有H原子可发生消去反应，羟基所连C原子上无H原子则不能被氧化。
8．下列各物质中既能发生消去反应又能发生催化氧化反应，并且催化氧化的产物为醛的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
答案 D
解析 能发生消去反应，羟基碳的邻位碳上必须有氢，催化氧化产物为醛的醇中须含有—CH2OH结构，符合此条件的为D选项。
9．分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，在下列该醇的同分异构体中，
( http: / / www.21cnjy.com )
(1)可以发生催化氧化生成醛的是________(填代号，下同)；
(2)不能发生催化氧化的是________；
(3)能被催化氧化为酮的有________种；
(4)能使酸性KMnO4溶液褪色的有________种。
答案 (1)D (2)B (3)2 (4)3
解析 连有—OH的碳上至少有2个 ( http: / / www.21cnjy.com )氢原子时可被氧化为醛，有1个氢原子时可被氧化为酮，不含氢原子时不能发生催化氧化。连有—OH的碳上有氢原子时，可被酸性KMnO4溶液氧化为羧酸或酮，它们都会使酸性KMnO4溶液褪色。
[能力提升]
10．劣质酒及假酒中含有的有害醇是____________，常用作防冻液的醇是________________，常用于化妆品成分的多元醇是______________；相对分子质量最小的芳香醇的结构简式是______________，相对分子质量最小的不饱和脂肪醇的结构简式是__________________(符合通式CnH2nO，不含R—CH===CHOH)。醇的同系物的沸点随相对分子质量的增大而________。对于饱和链状一元醇，当分子中碳原子数目n取最小值时，试确定符合下列条件的醇的结构简式或n值：存在同分异构体时n＝________，存在醇类同分异构体时n＝________；与浓硫酸反应可生成两种不饱和烃的醇是__________；不能发生催化氧化的醇是______________。
答案 甲醇 乙二醇 丙三醇(或甘油)
CH2===CHCH2OH 升高 2 3
CH3CHOHCH2CH3
(CH3)3C—OH
11．医学上最近合成一种具有抗癌活性的化合物，该物质结构简式为
下列关于该化合物的说法正确的是________(填字母)。
A．分子式为C12H19O4
B．是乙醇的同系物
C．可发生氧化反应
D．处于同一平面的原子最多有5个
答案 C
解析 该化合物分子式为C12H ( http: / / www.21cnjy.com )18O4，A错；乙醇的同系物应该是饱和一元醇，B错；该化合物分子中有碳碳双键和醇羟基，易被氧化，C正确；乙烯分子中的6个原子都在同一平面内，因此在含有碳碳双键的有机物分子中处于同一平面的原子至少有6个，D错。
12．实验室可用酒精、浓 ( http: / / www.21cnjy.com )硫酸作试剂来制取乙烯，但实验表明，还有许多副反应发生，如反应中会生成SO2、CO2、水蒸气等无机物。某研究性学习小组欲用如图所示的装置制备纯净的乙烯并探究乙烯与单质溴能否反应及反应类型。回答下列问题：
(1)写出制备乙烯反应的化学方程式：________________________________________
________________________________________________________________________，
实验中，混合浓硫酸与乙醇的方法是将______________慢慢加入另一种物质中；加热F装置时必须使液体温度__________________。
(2)写出浓硫酸与酒精直接反应生成上述无机副产物的化学方程式：____________________。
(3)为实现上述实验目的，装置的连接顺序为F→__________________→D。(各装置限用一次)
(4)当C中观察到____________时，表明单质溴能与乙烯反应；当D中____________时，表明C中发生的是取代反应；若D没有出现前面所描述的现象时，表明C中发生的是________反应。
答案 (1)CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O
浓硫酸 迅速升至170 ℃
(2)CH3CH2OH＋6H2SO4(浓)―→2CO2↑＋6SO2↑＋9H2O
(3)A→B→E→C
(4)溶液褪色 有淡黄色沉淀生成 加成
解析 混合浓硫酸与乙醇， ( http: / / www.21cnjy.com )相当于稀释浓硫酸，故应将浓硫酸缓慢加入乙醇中；加热时应使溶液迅速升温到170 ℃。为得到纯净的乙烯，应用NaOH溶液除去SO2、CO2(并用石灰水检验是否除尽)，然后用浓H2SO4干燥。乙烯与单质溴之间可能发生加成反应，也可能发生取代反应，若是取代反应，则会有HBr生成，HBr遇AgNO3溶液会产生淡黄色沉淀。
13．由丁炔二醇可以制备1,3 丁二烯。请根据下面的合成路线图填空：
(1)写出各反应的反应条件及试剂名称：
X____________；Y____________；Z____________。
(2)写出A、B的结构简式：
A____________；B____________。
答案 (1)Ni作催化剂、H2 浓氢溴酸 NaOH的乙醇溶液、加热
(2) CH2BrCH2CH2CH2Br
解析 烯烃可以由醇脱水或卤代 ( http: / / www.21cnjy.com )烃与NaOH的醇溶液共热发生消去反应制得。饱和一元醇脱水可得到只有一个双键的单烯烃，若制取二烯烃，则应用二元醇脱水制得。涉及到的各步反应为
( http: / / www.21cnjy.com )
[拓展探究]
14．将无水乙醇逐滴滴加到热的CuO上，将生成的气体通过某白色粉末(装置外边用冷水冷凝)。实验结果表明：
①白色粉末变蓝，同时装置内产生无色有刺激性气味的液体X。
②X分子的核磁共振氢谱图中有2个峰，且峰面积之比为3∶1。
③实验测得4.6 g无水乙醇全部反应后，CuO固体的质量减少1.6 g。
(1)根据有机结构理论，把乙醇分子在 ( http: / / www.21cnjy.com )上述反应中的三种可能的脱氢方式(在乙醇的结构简式中用虚线框表示脱去的氢原子)和脱氢生成物的结构简式填入下表中：
编号 a b c
可能的脱氢方式
脱氢产物
(2)在上述三种脱氢方式中只有________(填编号)中的脱氢产物是X的结构简式。
(3)根据上面的数据可算出每个乙醇分子 ( http: / / www.21cnjy.com )脱去的氢原子数目，写出生成液体X的化学方程式：________________________________________________________________________。
答案
(1)
(2)a
(3)C2H5OH＋CuOCH3CHO＋H2O＋Cu
解析 由①知CuO与无水乙醇反应生成水与 ( http: / / www.21cnjy.com )X，由②知X分子中应含有—CH3；由③知，0.1 mol乙醇在该反应中消耗了氧化铜中的氧原子0.1 mol(即反应中乙醇与氧化铜的物质的量之比为1∶1)，故反应的化学方程式为CH3CH2OH＋CuO△,Cu＋H2O＋CH3—Y(Y代表X分子中的未知基团)，由质量守恒原理知—Y为—CHO。故X的化学式为C2H4O，生成X的反应的化学方程式为C2H5OH＋CuOCH3CHO＋H2O＋Cu。仅从生成物水中的氢原子来源角度看，两个氢原子可有如下几种方式：
；
；。5 有机合成三种常用策略例析
有机合成题是中学化学常见题型，“ ( http: / / www.21cnjy.com )乙烯辐射一大片，醇、醛、酸、酯一条线”是有机合成的基本思路。但是这条思路并不是万能的，在有机合成的过程中，有时还需要合成另外的一些物质来“牵线搭桥”。看起来是舍近求远，实质上是“以退为进”，是一种策略。在中学阶段，进行有机合成常使用以下三种策略：
1．先消去后加成
使官能团转换位置或数目增 ( http: / / www.21cnjy.com )多一般都采取先消去后加成的方法，可以由醇或卤代烃先发生消去反应，再与HX、X2或H2O发生加成。这是有机合成中一种常用的策略。
【典例8】 在有机反应中，反应物相同而条 ( http: / / www.21cnjy.com )件不同时，可以得到不同的产物。下图中的R代表烃基，副产物均已略去。请写出由CH3CH2CH2CH2Br转变为CH3CH2CHBrCH3的化学方程式(注明反应条件)。
( http: / / www.21cnjy.com )
解析 本题是官能团不变而位置发生 ( http: / / www.21cnjy.com )变化的情形，即－Br 从1号碳原子移到了2号碳原子上。根据题给信息，产物CH3CH2CHBrCH3可由CH3CH2CH===CH2与HBr加成得到；而CH3CH2CH===CH2可由原料CH3CH2CH2CH2Br经消去反应得到。
答案 ①CH3CH2CH2CH2Br＋NaOH
CH3CH2CH===CH2↑＋NaBr＋H2O
②CH3CH2CH===CH2＋HBr
CH3CH2CHBrCH3
2．先保护后复原
在进行有机合成时经常会遇到这种情 ( http: / / www.21cnjy.com )况：欲对某一官能团进行处理，其他官能团可能会受到“株连”而被破坏。我们可以采用适当的措施将不需转变的官能团暂时先“保护”起来，当另一官能团已经转变后再将其“复原”。这是有机合成中又一种常用的策略。
【典例9】 已知胺(R—NH2)具有下列性质：
Ⅰ.RNH2＋CH3COCl―→RNHCOCH3＋HCl
Ⅱ.RNHCOCH3在一定条件下可发生水解：
RNHCOCH3＋H2O―→RNH2＋CH3COOH
对硝基苯胺是重要的化工原料，其合成路线如下：
( http: / / www.21cnjy.com )
根据以上合成路线回答：
(1)步骤①的目的是________________________________________________________。
(2)写出反应②的化学方程式________________________________________________。
解析 信息Ⅰ将—NH2转 ( http: / / www.21cnjy.com )变为—NHCOCH3，信息Ⅱ又将—NHCOCH3转变为—NH2，这很明显是对—NH2采取的一种保护措施。三步反应分别是①—NH2的保护、②硝化反应、③—NH2的复原。
答案 (1)保护氨基(—NH2)
( http: / / www.21cnjy.com )
3．先占位后移除
在芳香族化合物的苯环上，往往先引入一个基团，让它占据苯环上一定的位置，反应完毕后再将该基团除去。这也是有机合成中常用的一种策略。
【典例10】 已知下列信息：
Ⅰ.在一定条件下甲苯可与Br2发生反应，生成邻溴甲苯与对溴甲苯；
Ⅱ.C6H5—SO3H可发生水解反应生成苯：
C6H5—SO3H＋H2O―→C6H6＋H2SO4
欲以甲苯为原料合成邻溴甲苯，设计的合成路线如下：
( http: / / www.21cnjy.com )
根据以上合成路线回答下列问题：
(1)设计步骤①的目的是____________________________________________________。
(2)写出反应②的化学方程式：______________________________________________。
解析 合成的最终结果，仅在甲基 ( http: / / www.21cnjy.com )的邻位引入了一个溴原子。根据信息Ⅰ，如果让甲苯与溴直接反应，将生成邻溴甲苯与对溴甲苯，而对溴甲苯并不是我们需要的产物。为使之不生成对溴甲苯，利用题给信息，可让甲苯与浓硫酸先发生反应，在甲基对位引入一个—SO3H，从而把甲基的对位占据，下一步与溴反应时溴原子只能取代甲基邻位上的一个H原子，最后根据信息Ⅱ将—SO3H去掉即可。
答案 (1)在—CH3的对位引入—SO3H，防止在这个位置上引入溴原子而生成副产物对溴甲苯
( http: / / www.21cnjy.com )4 影响有机物性质的两个重要因素
有机物的性质是由其结构决定的。在烃的 ( http: / / www.21cnjy.com )衍生物的学习中，抓住决定各类物质特性的官能团的结构，是理解物质性质、学好本节的关键。如醇、酚、羧酸分子中都有羟基，它们都能和金属钠反应放出氢气，而甲酸分子中既有醛基又有羧基，它既显示醛的还原性又具有羧酸的酸性。所以，在学习中只要掌握每类物质官能团的特性和重要的几个代表物，其他同系物的性质就可以类推了。根据官能团推测反应物的性质时，还应注意以下两个重要影响因素：
1．要注意原子(或原子团)间相互影响所引起的差异性
烃的衍生物的官能团不同，表现出的性质不同，而且具有同一官能团的物质，由于其他原子(或原子团)的影响，又表现出相异的性质。例如：
(1)苯环对所连基团的影响(与烷基比较)
①C6H5OH显酸性，能与NaOH反应，而C2H5OH不能；
②C6H5OH在常温下易被空气氧化，而CH3CH2OH在通常情况下不能被空气氧化。
(2)苯环上所连的基团对苯环上取代反应的影响
苯酚分子中的羟基对苯基上的氢原子产生 ( http: / / www.21cnjy.com )影响，使其更活泼，更容易被其他原子或原子团所取代，苯酚与溴在苯环上的取代反应，既不需要加热，也不需要催化剂，比溴与苯及其同系物苯环上的取代反应容易得多。
2．要注意反应条件也是影响物质性质的一个重要因素
(1)温度不同，反应类型和产物不同
如乙醇的脱水反应：乙醇与浓H2SO4共热至170 ℃，主要发生消去反应(属分子内脱水)生成乙烯(浓硫酸起脱水剂和催化剂双重作用)。
若将温度调至140 ℃，则主要发生分子间脱水(不是消去反应而是取代反应)生成乙醚。
CH3—CH2——O—CH2—CH3
C2H5—O—C2H5＋H2O
如甲酸与新制Cu(OH)2悬浊液混合，常温下主要发生中和反应：
2HCOOH＋Cu(OH)2―→(HCOO)2Cu＋2H2O
而加热煮沸则主要发生氧化还原反应：
HCOOH＋2Cu(OH)2Cu2O↓＋CO2↑＋3H2O
(2)溶剂不同，反应类型和产物不同
如溴乙烷与强碱的水溶液共热则发生取代反应(同时也是水解)生成乙醇，但跟强碱的醇溶液共热却发生消去反应生成乙烯。
CH3CH2Br＋NaOH(水溶液)CH3CH2OH＋NaBr
＋NaOH(乙醇溶液)CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
(3)酸碱性不同(即介质不同)，水解程度和产物不同
如酯的碱性水解程度大于酯的酸性水解程度。这是因为碱和酯水解生成的酸发生中和反应，从而使酯的水解平衡向正反应方向移动的缘故。
【典例6】 某有机物的结构简式为 ( http: / / www.21cnjy.com )，其可能发生的反应有
①缩聚反应 ②加成反应 ③取代反应 ④水解反应
⑤中和反应 ⑥显色反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应
⑨消去反应，其中正确的是( )
A．只有③⑤⑥⑦ B．只有④⑤⑥⑦
C．全部 D．除①④外其余都有
解析 该有机物含有醇羟基、羧基，能 ( http: / / www.21cnjy.com )发生缩聚反应、取代反应、中和反应、氧化反应、消去反应；含有酚羟基，能发生显色反应；含有酯基，能水解；含有苯环，能与H2发生加成(或还原)反应。本题的关键是熟练掌握各类有机物官能团的性质。
答案 C
【典例7】 有机化合物X在一定条件下具有如下图所示的转化关系。根据图示转化关系回答有关问题。
(1)X的结构简式是______________________；D的结构简式是
________________________________________________________________________。
(2)指出下列转化的有机反应类型：X→A属于________反应；X→C属于________反应。
(3)生成B的化学反应方程式为_____________________________________________。
解析 ①由“X→C(C能使溴水褪色 ( http: / / www.21cnjy.com ))”表明X中含有—OH；②由“X→A”可推知X中含有—COOH；③由“X→B(C6H10O4)”可推知X中含有4个碳原子；④由“X→D(五元环状化合物)”表明—OH位于X分子主链末端，且主链上没有支链；⑤由上述推断可确定X的结构简式为HOCH2CH2CH2COOH。
答案 (1)HOCH2CH2CH2COOH
( http: / / www.21cnjy.com )
(2)酯化(或取代) 消去
(3)HOCH2CH2CH2COOH＋CH3COOH
CH3COOCH2CH2CH2COOH＋H2O3 烃的含氧衍生物知识的“九大”易错点
有机物中的有些知识在使用时会出现偏差，来测试一下自己是不是也有这样的知识错误呢？
1．误认为苯酚是固体，常温下在水中溶解度不大，故大量苯酚从水中析出时产生沉淀，可用过滤的方法分离。
解释 苯酚与水能形成特殊的两相混合物，大量 ( http: / / www.21cnjy.com )苯酚在水中析出时，将出现分层现象，下层是溶有水的苯酚层，上层是溶有苯酚的水层，故应用分液的方法分离出苯酚。
2．误认为乙醇是液体，而苯酚是固体，苯酚不与金属钠反应。
解释 固体苯酚虽不与钠反应，但将苯酚熔化，即可与钠反应，且比乙醇和钠反应更剧烈。
3．误认为苯酚酸性比碳酸弱，故苯酚不能与碳酸钠溶液反应。
解释 苯酚的电离程度虽比碳酸小，但却比碳酸氢根离子大，所以由复分解规律可知：苯酚和碳酸钠溶液能反应，生成苯酚钠和碳酸氢钠。
4．误认为苯酚与溴水反应生成三溴苯酚，甲苯与硝酸反应生成TNT，故推断工业制取苦味酸(三硝基苯酚)是通过苯酚的直接硝化制得的。
解释 此推断忽视了苯酚易被氧化的性质。当向苯 ( http: / / www.21cnjy.com )酚中加入浓硝酸时，大部分苯酚被硝酸氧化，产率极低。工业上一般是由二硝基氯苯经先硝化再水解制得苦味酸。
5．误认为只有醇能形成酯，而酚不能形成酯。
解释 酚类也能形成对应的酯，如阿司匹林就是酚酯。但相对于醇而言，酚成酯较困难，通常是与羧酸酐或酰氯反应生成酯。
6．误认为醇一定可发生去氢氧化。
解释 与羟基直接相连的碳原子必须同时连有氢原子的醇，才能发生去氢氧化，否则该醇不能发生去氢氧化，如叔丁醇。
7．误认为饱和一元醇被氧化一定生成醛。
解释 与羟基相连的碳原子上连有 ( http: / / www.21cnjy.com )氢原子就能发生去氢氧化反应，若该碳原子上有一个氢原子则氧化成酮，如2 丙醇。若该碳原子上有两个氢原子则氧化成醛，如1 丙醇。
8．误认为醇一定能发生消去反应。
解释 甲醇和邻碳无氢的醇不能发生消去反应。
9．误认为酸与醇反应生成的有机物一定是酯。
解释 乙醇与氢溴酸反应生成的溴乙烷属于卤代烃，不是酯。
【典例4】 醛X和醛Y，分子中相差1个碳原子 ( http: / / www.21cnjy.com )，它们的相对分子质量也不相同。现将0.29 g X和0.30 g Y相混合，与足量的银氨溶液反应，醛被完全氧化后，析出银4.32 g，则X、Y两醛是( )
A．甲醛和乙二醛
B．乙醛和丙醛
C．丙醛和苯甲醛
D．只能判断其中有甲醛，另一醛无法求得
解析 本题易错选D，按常规应求得两醛的平均相对分子质量，再讨论出两醛：
设X、Y两醛混合物的平均相对分子质量为Mr，则：
RCHO～2Ag
＝
解得：Mr＝29.5
显然该值比最简单的甲醛的相 ( http: / / www.21cnjy.com )对分子质量都小，所以更小相对分子质量的“醛”只有—CHO基，而无对应的有机物，因而误选D。问题在于设的关系式中是习惯的将两醛都按一元醛而得来的。现由Mr为29.5观察皆为一元醛不合理。由选项中可见A中有乙二醛，它是二元醛，若把它折合为一元醛时，相对分子质量仅为原相对分子质量的一半。即58/2＝29，正好该值比29.5小。而29＜29.5＜30，一个为乙二醛一个为甲醛，它们正好相差一个碳原子。
答案 A
【典例5】 莽草酸是一种合成治疗禽流感药物——达菲的原料，鞣酸存在于苹果、生石榴等植物中。下列关于这两种有机化合物的说法正确的是( )
( http: / / www.21cnjy.com )
A．两种酸都能与溴水反应
B．两种酸遇FeCl3溶液都显色
C．鞣酸分子与莽草酸分子相比多了两个碳碳双键
D．等物质的量的两种酸与足量金属钠反应产生氢气的量不相同
解析 本题易错选C，错选的 ( http: / / www.21cnjy.com )原因是直接从结构上进行比较，不清楚苯环结构；注意到莽草酸中含有3个醇羟基和1个羧基，而鞣酸则含有3个酚羟基，误以为结构不同与钠反应产生的氢气的量不同而错选D。由于莽草酸中含有碳碳双键，可与溴水发生反应，而鞣酸中含有酚羟基，可与溴水反应，故A正确；莽草酸不能与三氯化铁溶液反应，故B错误。
答案 A
