(共53张PPT)
专题九 电解质溶液
答案：A
答案：D
3．[2023·辽宁卷]某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L－1，通过调节pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如下图所示，c为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，单位为mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是( )
A．Ksp(CdS)＝10－18.4
B．③为pH与－lg c(HS－)的关系曲线
C．Ka1(H2S)＝10－8.1
D．Ka2(H2S)＝10－14.7
答案：D
4．[2022·浙江6月]25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H＋＋OH－===H2O
C．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D.pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
答案：B
答案：D
6．[2022·山东卷]工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s)，对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 mol·L－1、1.0 mol·L－1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1 mol·L－1、1.0 mol·L－1Na2SO4溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg[c(Sr2＋)/mol·L－1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
答案：D
考情分析
考点 考向 预测
电离平衡 电离平衡影响因素 溶液中的离子平衡常以图像题的形式呈现，主要有酸碱中和滴定图像和沉淀溶解平衡图像，考查电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡的影响因素及定量计算。作为较为成熟的题型命题形式估计变化不会太大，要关注水解常数的计算、同一溶液中多平衡体系的分析及基本图像的变式。
借助滴定图像计算Ka或Kb
溶液酸碱性与中和滴定 酸、碱稀释过程中pH的变化特点
中和滴定曲线
盐类的水解平衡 盐类水解的影响因素及应用
溶液中粒子浓度大小关系
沉淀溶
解平衡 外界条件对溶解平衡的影响
根据图像计算Ksp
考点1 水溶液中的三大平衡
核 心 梳 理
1.“三大”平衡比较
平衡类型 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡
实例 CH3COOH CH3COO－＋H＋ CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－ AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
研究对象 弱电解质溶液 会水解的盐溶液 难溶电解质
影响因素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比，则Ksp增大；反之，则Ksp减小
加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变
影响因素
加入相应离子(或物质) 加入CH3COONa或盐酸，抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 Ka不变
加入反应离子(或物质) 加入OH－，促进电离 Ksp不变 加入H＋，促进水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变
3．电解质溶液中粒子浓度关系
(1)电解质溶液中的“三守恒”
物质
三守恒 Na2S NaHC2O4
电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
物料守恒 c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]
质子守恒 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)
(2)巧抓酸碱滴定中的“五点”，判断溶液中的粒子浓度关系
抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱
抓反应的“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分
及哪种物质过量或不足
抓“恰好”反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量
典 题 精 研
考向1 水溶液中的离子平衡及其影响因素
例1 已知25 ℃时二元酸H2A的Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。下列说法正确的是( )
A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1 mol·L－1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH＝3，则H2A的电离度为0.013%
C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，则c(A2－)＞c(HA－)
D．取pH＝a的H2A溶液10 mL，加蒸馏水稀释至100 mL，则该溶液pH＝a＋1
答案：B
答案：D
答案：B
答案：A
考点2 电解质溶液曲线分析
核 心 梳 理
1.酸碱中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
曲线起点不同。强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同。强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点。强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应终点是pH>7，强酸与弱碱反应终点是pH<7
2.弱电解质(弱酸或弱碱)分布系数图像
举例 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例)
弱电解质分布系数图
原因 弱酸溶液中加入强碱，发生中和反应，溶液的pH不断增大，各成分粒子的含量不断动态变化
δn δ0为CH3COOH、δ1为CH3COO－
利用交点求K
3.对数图像
(1)常考的对数图像类型
类型 含义 变化规律 解题策略
pH＝－lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强 ①先弄清是对数还是负对数
②弄清楚是什么的对数，如浓度对数、浓度比对数、体积比对数等
③弄清楚对数变化所表示的意义
pC＝－lg c(C) C离子浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小
生成物与反应物粒子浓度比的常用对数
稀释后与稀释前体积比的常用对数
氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数
(2)对数图像分析示例
lg c(x)与pH关系图
当弱电解质的成分粒子的浓度c(x)经对数处理后，就得到lg c(x)与pH的直线关系图。
分析曲线的方法：一是根据中和反应判断各成分浓度是增大还是减小；二是根据pH等于7，H＋和OH－浓度对数的交叉点来确定氢离子和氢氧根离子浓度变化的曲线。
如25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如下图所示。
分析：随着pH的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，醋酸和氢离子的浓度减小。根据下图分析可知，
O点pH＝7的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知：曲线2为lg c(H＋)随pH的变化曲线，曲线3为lg c(OH－)随pH的变化曲线；曲线1为lg c(CH3COO－)随pH的变化曲线，曲线4为lg c(CH3COOH)随pH的变化曲线。
答案：C
练3 常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
答案：C
解析：在NaX溶液中，X－发生水解反应：X－＋H2O HX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，则电离常数关系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B正确；pH＝7时，根据电荷守恒，三种溶液混合后分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D正确。
答案：C
答案：B
答案：C
实验 实验操作和现象
1 用pH计测定0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液，测得pH约为8.3
2 向10 mL 0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L－1 NaOH溶液，反应结束后测得溶液pH约为10.3
3 向10 mL 0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L－1 HCl，反应结束后测得溶液pH约为5.6
4 向0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加过量0.1 mol·L－1 Ca(OH)2溶液，产生白色沉淀
答案：B
答案：A
答案：B
答案：C专题精练（9） 电解质溶液
1.PAR（用H2R表示）是常用的显色剂和指示剂，在水溶液中以H3R＋、H2R、HR－、R2－四种形式存在。关于室温下0.05 mol·L－1 H2R溶液说法错误的是（ ）
A．溶液pH＞1
B．溶液中存在关系：c（H2R）＋c（HR－）＋c（R2－）＝0.05 mol·L－1
C．溶液中加入PAR晶体，PAR的电离平衡正向移动，电离度减小
D．该溶液既能和酸反应，又能和碱反应
2.下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是（ ）
A．Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B．CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C．Al2（SO4）3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D．4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低
3.室温下，用0.5 mol·L－1 Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp（CaSO4）＝5×10－5，Ksp（CaCO3）＝3×10－9。下列说法正确的是（ ）
A．0.5 mol·L－1 Na2CO3溶液中存在：
c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO）＋c（H2CO3）
B．反应CaSO4＋CO CaCO3＋SO正向进行，需满足>×104
C.过滤后所得清液中一定存在：c（Ca2＋）＝且c（Ca2＋）≤
D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O
4.
1 mL浓度均为0.10 mol·L－1的XOH和X2CO3溶液分别加水稀释（溶液体积为V），溶液pH随lg V的变化情况如图所示，则下列说法中正确的是（ ）
A．XOH是弱碱
B．pH＝10的溶液中c（X＋）：XOH大于X2CO3
C．已知H2CO3的电离平衡常数Ka1远远大于Ka2，则Ka2约为1.0×10－10.2
D．当lg V＝2时，升高X2CO3溶液温度，溶液碱性增强且减小
5.
室温下，向10 mL 0.100 0 mol·L－1二元弱酸H2B溶液中滴加0.100 0 mol·L－1 KOH溶液，测得溶液的pH与lg Y的变化关系如图所示。已知：Y＝或。下列说法不正确的是（ ）
A．曲线N表示pH与lg的变化关系
B．滴加10 mL KOH溶液时，溶液中c（H2B）＞c（B2－）
C．X点对应溶液的pH＝6.5
D．若用酚酞作指示剂，则达到滴定终点时溶液由无色变为浅红色
6.25 ℃时，某二元弱酸H2X的电离平衡常数为Ka1＝10－6.2，Ka2＝10－9.3。25 ℃时，向10.0 mL 0.10 mol·L－1 H2X溶液中，滴加0.10 mol·L－1 NaOH溶液，由水电离出的c水（OH－）随滴入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）
A．V1＝10.0
B．a、c两点溶液均呈中性
C．b点溶液中存在：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HX－）＋2c（H2X）
D．将a、c两点溶液混合后，所得溶液c水（OH－）＝1×10－7 mol·L－1
7.酒石酸（H2B）及其与OH－形成的微粒的浓度分数随溶液pH变化曲线如图（已知：20 ℃时，Ksp（KHB）＝3.8×10－4，S（K2B）＝100 g·L－1）。向20 mL 0.1 mol·L－1酒石酸溶液中，逐滴加入0.2 mol·L－1 KOH溶液，下列相关说法正确的是（ ）
A．酒石酸的Ka1的数量级为10－3
B．pH＝4，c（HB－）>c（H2B）>c（B2－）
C．用酒石酸检验K＋时，最佳pH范围是3.04～4.37
D．V（KOH）＝10 mL时，c（H2B）＋c（HB－）＋c（B2－）≈0.067 mol·L－1
8.以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。
下列叙述正确的是（ ）
A．曲线①代表δ（H2A），曲线②代表δ（HA－）
B．H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D．滴定终点时，溶液中c（Na＋）<2c（A2－）＋c（HA－）
9.下图是亚砷酸As（OH）3和酒石酸（H2T，lg Ka1＝－3.04，lg Ka2＝－4.37）混合体系中部分物质的c pH图（浓度：总As为5.0×10－4 mol·L－1，总T为1.0×10－3 mol·L－1）。下列说法错误的是（ ）
A．As（OH）3的lg Ka1为－9.1
B．[As（OH）2T]－的酸性比As（OH）3的强
C．pH＝3.1时，As（OH）3的浓度比[As（OH）2T]－的高
D．pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物质为As（OH）3
10.[2023·全国甲卷]下图为Fe（OH）3、Al（OH）3和Cu（OH）2在水中达沉淀溶解平衡时的pM pH关系图（pM＝－lg[c（M）/（mol·L－1）]；c（M）≤10－5 mol·L－1可认为M离子沉淀完全）。下列叙述正确的是（ ）
A．由a点可求得Ksp[Fe（OH）3]＝10－8.5
B．pH＝4时Al（OH）3的溶解度为 mol·L－1
C．浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离
D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c（Cu2＋）＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀
11.25 ℃时，用HCl和KOH固体改变0.1 mol·L－1的邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3、Ka2＝3.9×10－6）溶液的pH，lg c（H2A）、lg c（HA－）和lg c（A2－）随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．曲线①代表lg c（H2A），曲线③代表lg c（A2－）
B．P点时，c（K＋）＝c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－）
C.0.1 mol·L－1KHA溶液中，c（K＋）>c（HA－）>c（A2－）>c（H2A）
D．用KOH固体改变KHA溶液pH至14过程中，c（A2－）一直增大
12.某元素M的氢氧化物M（OH）2（s）在水中的溶解反应为
M（OH）2（s） M2＋（aq）＋2OH－（aq），
M（OH）2（s）＋2OH－（aq） M（OH）（aq）。
25 ℃，－lg c与pH的关系如图所示，c为M2＋或M（OH）浓度的值，下列说法错误的是（ ）
A．曲线①代表－lg c（M2＋）与pH的关系
B．M（OH）2的Ksp约为1×10－17
C．向c（M2＋）＝0.1 mol·L－1的溶液中加入NaOH溶液至pH＝9.0，体系中元素M主要以M（OH）2（s）存在
D．向c[M（OH）]＝0.1 mol·L－1的溶液中加入等体积0.4 mol·L－1的HCl后，体系中元素M主要以M2＋存在专题九 电解质溶液
真题研练·析考情
真题研练
1.[2023·新课标卷]向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应 和＋NH3 ，lg[c(M)/(mol·L－1)]与lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag＋、Cl－、或[Ag(NH3)2]＋)。
下列说法错误的是( )
A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线
B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
C．反应＋＋NH3 [Ag(NH3)2]＋的平衡常数K的值为103.81
D．c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c(＋)>c(Ag＋)
2．[2023·湖南卷]常温下，用浓度为0. 020 0 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0. 020 0 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η(η＝)的变化曲线如图所示。
下列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76
B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．点b：c(CH3COOH)
D．水的电离程度：a3．[2023·辽宁卷]某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L－1，通过调节pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如下图所示，c为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，单位为mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是( )
A．Ksp(CdS)＝10－18.4
B．③为pH与－lg c(HS－)的关系曲线
C．Ka1(H2S)＝10－8.1
D．Ka2(H2S)＝10－14.7
4．[2022·浙江6月]25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A．恰好中和时，溶液呈碱性
B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H＋＋OH－===H2O
C．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D.pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
5．[2022·辽宁卷]甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时CH2COOH、CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数(如δ(A2－)＝与溶液pH关系如图)。
下列说法错误的是( )
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C．CH2COO－＋H2O CH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2CH2COO－)6．[2022·山东卷]工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s)，对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 mol·L－1、1.0 mol·L－1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1 mol·L－1、1.0 mol·L－1Na2SO4溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg[c(Sr2＋)/mol·L－1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．反应SrSO4(s)+SrCO3(s)＋的平衡常数K＝
B．a＝－6.5
C．曲线④代表含SrCO3(s)的1.0 mol·L－1Na2CO3溶液的变化曲线
D．对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L－1的混合溶液，pH≥7.7时才发生沉淀转化
考情分析
考点 考向 预测
电离平衡 电离平衡影响因素 溶液中的离子平衡常以图像题的形式呈现，主要有酸碱中和滴定图像和沉淀溶解平衡图像，考查电离平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡的影响因素及定量计算。作为较为成熟的题型命题形式估计变化不会太大，要关注水解常数的计算、同一溶液中多平衡体系的分析及基本图像的变式。
借助滴定图像计算Ka或Kb
溶液酸碱性与中和滴定 酸、碱稀释过程中pH的变化特点
中和滴定曲线
盐类的水解平衡 盐类水解的影响因素及应用
溶液中粒子浓度大小关系
沉淀溶 解平衡 外界条件对溶解平衡的影响
根据图像计算Ksp
核心突破·提能力
考点1 水溶液中的三大平衡
核 心 梳 理
1.“三大”平衡比较
平衡类型 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡
实例 CH3COOH CH3COO－＋H＋ CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－ AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
研究对象 弱电解质溶液 会水解的盐溶液 难溶电解质
影响因素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比，则Ksp增大；反之，则Ksp减小
加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变
加入相应离子(或物质) 加入CH3COONa或盐酸，抑制电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入或NaCl，抑制溶解 Ka不变
加入反应离子(或物质) 加入OH－，促进电离 Ksp不变 加入H＋，促进水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变
2.水溶液中几个平衡常数及其它们之间的关系
(1)平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。
(2)Ka、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝；Kb、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝。
(3)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
(4)反应CdS(s)＋2H＋(aq) Cd2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K，则K＝。
(5)反应3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq) 2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的平衡常数K＝＝。
3．电解质溶液中粒子浓度关系
(1)电解质溶液中的“三守恒”
物质 三守恒 Na2S NaHC2O4
电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－) c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)+c(HC2 )＋2c(C2)
物料守恒 c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)] c(Na＋)＝c(HC2)＋c(C2)＋c(H2C2O4)
质子守恒 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S) c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)+c)
(2)巧抓酸碱滴定中的“五点”，判断溶液中的粒子浓度关系
抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱
抓反应的“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分 及哪种物质过量或不足
抓“恰好”反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量
典 题 精 研
考向1 水溶液中的离子平衡及其影响因素
例1 已知25 ℃时二元酸H2A的Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。下列说法正确的是( )
A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1 mol·L－1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH＝3，则H2A的电离度为0.013%
C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，则c(A2－)＞c(HA－)
D．取pH＝a的H2A溶液10 mL，加蒸馏水稀释至100 mL，则该溶液pH＝a＋1
练1 甲胺(CH3NH2)为一元弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用CH3NH3Cl表示)。将10 mL 0.1 mol·L－1CH3NH2溶液与10 mL 0.1 mol·L－1HCl溶液混合。下列叙述不正确的是( )
A．混合溶液呈酸性，加水稀释，n(H＋)增加
B．甲胺在水中的电离方程式为：CH3NH2+H2O CH3＋OH－
C.混合溶液中：＋c(Cl－)<0.1 mol·L－1
D．往混合液中滴加少量NaOH溶液，可促进的水解，水解常数Kh增大
考向2 水溶液中离子浓度大小比较
例2 常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是 ( )
A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B.溶液Ⅱ中HA的电离度[]为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4
练2 常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P)>c(HP)>)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)+c(HC2)＋c)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)+)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>)>c(OH－)>c(H＋)
考点2 电解质溶液曲线分析
核 心 梳 理
1.酸碱中和滴定曲线
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
曲线起点不同。强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同。强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点。强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应终点是pH>7，强酸与弱碱反应终点是pH<7
2.弱电解质(弱酸或弱碱)分布系数图像
举例 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例)
弱电解质分布系数图
原因 弱酸溶液中加入强碱，发生中和反应，溶液的pH不断增大，各成分粒子的含量不断动态变化
δn δ0为CH3COOH、δ1为CH3COO－ δ0为H2C2O4、δ1为、δ2为
利用交点求K 交叉点的含义[图中pH＝4.76时，曲线相交，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)]，Ka＝所以，Ka＝c(H＋)＝10－4.76，lg Ka＝－4.76，pKa＝4.76 (1)当pH＝1.2时，由图可知：c(H2C2O4) ＝) K1＝所以，K1＝c(H＋)＝10－1.2。 (2)当pH＝4.2时，由图可知：)＝) K2＝所以，K2＝c(H＋)＝10－4.2
3.对数图像
(1)常考的对数图像类型
类型 含义 变化规律 解题策略
pH＝－lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强 ①先弄清是对数还是负对数 ②弄清楚是什么的对数，如浓度对数、浓度比对数、体积比对数等 ③弄清楚对数变化所表示的意义
pC＝－lg c(C) C离子浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小
lg 生成物与反应物粒子浓度比的常用对数 lg越大，反应向正反应方向进行的程度越大
lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg越大，稀释程度越大
AG＝lg 氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数 AG越大，酸性越强，中性时，＝1，AG＝0
(2)对数图像分析示例
lg c(x)与pH关系图
当弱电解质的成分粒子的浓度c(x)经对数处理后，就得到lg c(x)与pH的直线关系图。
分析曲线的方法：一是根据中和反应判断各成分浓度是增大还是减小；二是根据pH等于7，H＋和OH－浓度对数的交叉点来确定氢离子和氢氧根离子浓度变化的曲线。
如25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如下图所示。
分析：随着pH的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，醋酸和氢离子的浓度减小。根据下图分析可知，
O点pH＝7的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知：曲线2为lg c(H＋)随pH的变化曲线，曲线3为lg c(OH－)随pH的变化曲线；曲线1为lg c(CH3COO－)随pH的变化曲线，曲线4为lg c(CH3COOH)随pH的变化曲线。
典 题 精 研
考向1 滴定曲线分析
例3 室温时，用0.100 mol·L－1的标准溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。下列说法正确的是( )
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1
C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀
D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
练3 常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
考向2 沉淀溶解平衡曲线分析
例4 [2023·全国乙卷]一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl－)＝)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4)
C．的平衡常数K＝107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
练4 已知相同温度下，Ksp(BaSO4)下列说法正确的是( )
A．曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线
B．该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10－10
C．加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点
D．c(Ba2＋)＝10－5.1时两溶液中＝
模考精练·抓落实
1．叠氮化钠(NaN3)常用于有机合成、无机和分析化学，也是降压药物的主要成分：已知NaN3溶液呈碱性。下列有关说法错误的是( )
A．0.01 mol·L－1HN3溶液的pH>2
B．在NaN3溶液中存在HN3
C．0.01 mol·L－1NaN3溶液中：c(Na＋)＝)＋c(HN3)＋c(OH－)
D．在NaN3溶液中加入少量NH4Cl固体，水的电离程度增大
2．室温下，通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。下列有关说法正确的是( )
实验 实验操作和现象
1 用pH计测定0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液，测得pH约为8.3
2 向10 mL 0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L－1 NaOH溶液，反应结束后测得溶液pH约为10.3
3 向10 mL 0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L－1 HCl，反应结束后测得溶液pH约为5.6
4 向0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加过量0.1 mol·L－1 Ca(OH)2溶液，产生白色沉淀
A.NaHCO3溶液中的电离程度大于水解程度
B．实验2滴加结束后：c(H＋) + 2c(H2CO3) + ) ＝c(OH－)
C．实验3滴加过程中：c(Na＋) ＝c(C) ＋c)＋c(H2CO3)
D．实验4反应静置后的上层清液中：
c(Ca2＋)·)＜ Ksp(CaCO3)
3．室温下，用0.01 mol·L－1CuSO4溶液浸泡NiS固体，一段时间后过滤，向滤液中加入氨水，产生蓝色沉淀。已知Ksp(NiS)＝1.0×10－21，Ksp(CuS)＝1.5×10－36，Ksp(PbS)＝9×10－29。下列有关说法正确的是( )
A．过滤后所得溶液中存在：c(Ni2＋)·c(S2－)＜Ksp(NiS)
B．滤液中加入氨水产生蓝色沉淀的离子方程式：Cu2＋＋2OH－===Cu(OH)2↓
C．欲使反应NiS＋Cu2＋ Ni2＋＋CuS向右进行，则需满足>×1015
D．用0.01 mol·L－1CuSO4溶液浸泡PbS固体，不能得到CuS固体
4．某些难溶性铅盐可用作涂料，如秦俑彩绘中使用的铅白(PbCO3)和黄金雨中黄色的PbI2。室温下，PbCO3和PbI2在水溶液中分别达到溶解平衡时－lg c(Pb2＋)与)或－lg c(I－)的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．室温下，Ksp(PbI2)的数量级为10－8
B．P点对应的是PbI2饱和溶液
C．L2对应的是－lg c(Pb2＋)与)的关系变化
D．向浓度相同的Na2CO3、NaI混合溶液中逐滴加入Pb(NO3)2溶液，先产生白色沉淀
5．利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
已知：ⅰ.图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
ⅱ.图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2＋)·c)＝Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)＝0.1 mol·L－1，不同pH下)由图1得到]。
下列说法不正确的是( )
A．由图1，pH＝)＝)
B．由图2，初始状态pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－6，无沉淀生成
C．由图2，初始状态pH＝9、lg[c(Mg2＋)]＝－2，平衡后溶液中存在c(H2CO3)+c()＋c)＝0.1 mol·L－1
D．由图1和图2，初始状态pH＝8、lg[c(Mg2＋)]＝－1，发生反应：＝MgCO3↓＋CO2↑＋H2O
专题九 电解质溶液
真题研练·析考情
1．解析：氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离子浓度减小，氯离子浓度增大、一氨合银离子增大，继续滴加氨水，一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子，则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线。
由分析可知，曲线Ⅳ表示Cl－，曲线Ⅳ可视为AgCl的溶解度随NH3浓度变化曲线，故A错误；AgCl的溶度积常数Ksp仅与温度有关，由图可知，当c(NH3)＝10－1mol·L－1时c(Cl－)＝10－2.35mol·L－1，c(Ag＋)＝10－7.40mol·L－1，则Ksp(AgCl)＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正确；由图可知，氨分子浓度对数为－1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10－2.35 mol·L－1和10－5.16 mol·L－1，则＋＋NH3 [Ag(NH3)2]＋的平衡常数K＝＝＝103.81，故C正确；由分析可知，当c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c(＋)>c(＋)>c(Ag＋)，故D正确。
答案：A
2．解析：
根据CH3COOH CH3COO－＋H＋，可近似认为a点c(H＋)＝c(CH3COO－)，又a点pH＝3.38，c(H＋)＝10－3.38mol·L－1，故Ka(CH3COOH)≈＝10－4.76，A项正确；a点HCl恰好被完全中和，由物料守恒可得溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B项正确；b点溶液pH<7，即以CH3COOH的电离为主，即溶液中c(CH3COOH)答案：D
3．解析：已知H2S饱和溶液中随着pH的增大，H2S的浓度逐渐减小，HS－的浓度增大，S2－浓度逐渐增大，则有－lg c(HS－)和－lg c(S2－)随着pH增大而减小，且pH相同时，HS－浓度大于S2－，即－lg c(HS－)小于－lg c(S2－)，则Ni2＋和Cd2＋浓度逐渐减小，且Ksp(NiS)>Ksp(CdS)即当c(S2－)相同时，c(Ni2＋)＞c(Cd2＋)，则－lg c(Ni2＋)和－lg(Cd2＋)随着pH增大而增大，且有－lg c(Ni2＋)小于－lg(Cd2＋)，由此可知曲线①代表Cd2＋、②代表Ni2＋、③代表S2－，④代表HS－，据此分析结合图像各点数据进行解题。
由分析可知，曲线①代表Cd2＋、③代表S2－，由图示曲线①③交点可知，此时c(Cd2＋)＝c(S2－)＝10－13 mol·L－1，则有Ksp(CdS)＝c(Cd2＋)c(S2－)＝10－13×10－13＝10－26，A错误；由分析可知，③为pH与－lg c(S2－)的关系曲线，B错误；由分析可知，曲线④代表HS－，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H＋)＝10－1.6 mol·L－1时，c(HS－)＝10－6.5 mol·L－1，Ka1(H2S)＝＝＝10－7.1或者当c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1时，c(HS－)＝10－3.9 mol·L－1，Ka1(H2S)＝＝＝10－7.1，C错误；已知Ka1Ka2＝＝，由曲线③两点坐标可知，当c(H＋)＝10－4.9 mol·L－1时，c(S2－)＝10－13 mol·L－1，或者当c(H＋)＝10－6.8 mol·L－1时，c(S2－)＝10－9.2 mol·L－1，故有Ka1Ka2＝＝＝＝10－21.8，结合C项分析可知，Ka1＝10－7.1故有Ka2(H2S)＝10－14.7，D正确；故答案为：D。
答案：D
4．解析：恰好中和时，生成NaCl、CH3COONa，CH3COO－水解显碱性，A项正确；加入20 mLNaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液，此时溶液中c(H＋)≈＝＝×10－3 mol·L－1>1×10－4.3 mol·L－1，因此滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，盐酸、醋酸均与NaOH发生反应，其中CH3COOH为弱电解质，在离子方程式书写中用化学式表示，B项错误；滴定过程中，c(Cl－)×V＝[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]×V＝0.1 mol·L－1×0.02 L，C项正确；加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液，呈酸性，则需要再加入NaOH溶液使溶液呈中性，则加入的NaOH的物质的量大于HCl和CH3COOH的物质的量之和，故c(Na＋)>c(Cl－)，醋酸为弱电解质，故c(Cl－)>c(CH3COO－)，CH3COO－的水解常数Kh＝＝c(CH3COOH)，D项正确。
答案：B
5．解析：NH2CH2COOH中存在－NH2和－COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，A正确；氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a表示CH2COOH的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示 CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示NH2CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，B正确；CH2COO－+H2O CH2COOH＋OH－的平衡常数K＝，25 ℃时，根据a、b曲线交点坐标(2.35，0.50)可知，pH＝2.35时CH2COO－)＝CH2COOH)，则K＝c(OH－)＝＝10－11.65，C正确；由C项分析可知＝，根据b、c曲线交点坐标(9.78，0.50)分析可得电离平衡CH2COO－ NH2CH2COO－＋H＋的电离常数为K1＝＝＝，则＝<1，即c2(CH2COO－)>CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，D错误。
答案：D
6．解析：SrSO4(s)+ SrCO3(s)＋的平衡常数K＝＝＝，A正确；硫酸是强酸，随溶液pH变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，所以硫酸锶的生成与溶液pH无关，D错误；根据图中曲线的变化趋势可知，曲线①②表示含SrSO4(s)的Na2SO4溶液，pH相同时，溶液中硫酸根离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1 mol·L－1硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)＝10－5.5×0.1＝10—6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为＝10－6.5，则a为－6.5，B正确；曲线③④表示含SrCO3(s)的Na2CO3溶液，pH相同时，1 mol·L－1碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1 mol·L－1碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1 mol·L－1碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1.0 mol·L－1碳酸钠溶液的变化曲线，C正确。
答案：D
核心突破·提能力
[例1] 解析：在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，A2－的水解程度大于HA－，水的电离程度前者大于后者，故A错误；溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，H2A电离程度较小，溶液中c(H2A)≈0.1 mol·L－1，Ka1＝＝1.3×10－7，c(HA－)＝1.3×10－5 mol·L－1，c(HA－)≈c(H2A) 电离，则H2A的电离度为×100%＝1.3×10－4×100%＝ 0.013%，故B正确；向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，＝7.1×10－15，则c(A2－)答案：B
[练1] 解析：越稀释越水解，CH3NH3Cl水解程度增大，n(H＋)增加，故A正确；甲胺(CH3NH2)的电离类似氨气的电离，甲胺在水中的电离方程式为＋OH－，故B正确；混合溶液中CH3NH3Cl为水解，故)＋c(Cl－)<0.1 mol·L－1，故C正确；水解常数Kh只与温度有关，温度不变水解常数Kh不变，故D错误。
答案：D
[例2] 解析：常温下溶液ⅠpH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1，故c(H＋)答案：B
[练2] 解析：磷酸分步电离且电离程度逐渐减小，所以在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中，离子浓度大小顺序为c(H3PO4)＞c(H2)＞c( )＞)，故A项正确；在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)+c(HC2)＋2c(C2)，故B项错误；在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根据元素质量守恒得c()＋c)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，故C项错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(Cl－)＜c)，故D项错误。
答案：A
[例3] 解析：三种卤化银组成形式相同，Ksp小的物质先形成沉淀，故a点时形成的是黄色的AgI沉淀，A项错误；由图知，当消耗4.5 mL AgNO3溶液时，溶液中I－、Br－、Cl－均沉淀完全，由于三种卤素离子浓度相同，故每种离子完全沉淀时均消耗1.5 mL AgNO3溶液，则0.100 mol·L－1×1.5 mL＝c(I－)×15 mL，解得c(I－)＝0.01 mol·L－1，B项错误；当Br－恰好沉淀完全时，溶液体积为18 mL，溶液中c(Ag＋)＝＝5.4×10－8mol·L－1，此时Qc(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝5.4×10－8×＝4.5×10－10>Ksp(AgCl)，故此时有部分Cl－形成了沉淀，C项正确；b点时溶液中I－、Br－、Cl－均沉淀完全，AgNO3过量，c(Ag＋)最大，D项错误。
答案：C
[练3] 解析：在NaX溶液中，X－发生水解反应：X－＋H2O HX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZ>NaY>NaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，则电离常数关系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B正确；pH＝7时，根据电荷守恒，三种溶液混合后分别存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D正确。
答案：C
[例4] 解析：根据图像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·)＝(1×10－5)2×1×10－1.7＝10－11.7。由(4.8，5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1×10－5×1×10－4.8＝10－9.8，据此数据计算各选项结果。
假设a点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q得，Q(AgCl)＝10－10.5，Q(Ag2CrO4)＝10－17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积Ksp，二者不会生成沉淀，A错误；Ksp为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者的溶度积不相同，B错误；该反应的平衡常数表达式为K＝，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K＝＝＝＝＝1×107.9，C正确；向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加，开始沉淀时所需要的c(Ag＋)分别为10－8.8和10－5.35，说明此时沉淀Cl－需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D错误；故答案选C。
答案：C
[练4] 解析：根据相同温度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，可进行如下分析：当横坐标均为5.1时，即c(Ba2＋)＝10－5.1 mol·L－1时，阴离子浓度：d点＜c点；c、d两点均在沉淀溶解平衡曲线上，即溶度积常数：d点＜c点，故曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线。结合上述分析，可知曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线，曲线②代表BaCO3的沉淀溶解曲线，A项错误；根据曲线①过横、纵坐标均为5.0的点可知，溶解平衡体系中c(Ba2＋)＝)＝1×10－5.0mol·L－1，则该温度下Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·)＝1×10－(5.0＋5.0)＝1×10－10，B项正确；加适量BaCl2固体，溶液中c(Ba2＋)增大，由于温度保持不变，即溶液中)减小，可使溶液由b点向a点移动，C项错误；当c(Ba2＋)＝10－5.1 mol·L－1时，d点平衡时)＝mol·L－1，c点平衡时)＝mol·L－1，即两溶液中＝＝，D项错误。
答案：B
模考精练·抓落实
1．解析：由NaN3溶液呈碱性可知，HN3为弱酸，则0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH大于2，故A正确；由NaN3溶液呈碱性可知溶液中存在如下水解平衡：＋H2O HN3＋OH－，则NaN3溶液中存在HN3，故B正确；NaN3溶液中存在物料守恒关系c(Na＋)＝)＋c(HN3)，故C错误；由NaN3溶液水解呈碱性，铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性，促进了的水解，促进水的电离，故D正确。
答案：C
2．解析：用pH计测定0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液，测得pH约为8.3，溶液显碱性，因此NaHCO3溶液中的电离程度小于水解程度，故A错误；向10 mL 0.05 mol·L－1 NaHCO3溶液中滴加10 mL 0.05 mol·L－1 NaOH溶液，反应结束后测得溶液pH约为10.3，溶质为Na2CO3，因此实验2滴加结束后，根据质子守恒得到：c(H＋)+ 2c(H2CO3)+)＝c(OH－)，故B正确；实验3滴加开始前，按照物料守恒：c(Na＋)＝)＋c(H2CO3)，滴加后产生气泡，则无此守恒，故C错误；实验4反应静置后的上层清液存在难溶物的溶解平衡，则有c(Ca2＋))＝Ksp(CaCO3)，故D错误。
答案：B
3．解析：由NiS、 CuS的Ksp可知，NiS 的溶解度大于CuS。室温下，用0.01 mol·L－1CuSO4溶液浸泡NiS固体，发生沉淀转化：NiS＋Cu2＋ Ni2＋＋CuS，则NiS溶解、NiS(s) Ni2＋(aq)＋S2－(aq)向右移动，过滤后所得溶液中存在：Qc(NiS)＝c(Ni2＋)·c(S2－)＜Ksp(NiS)，A正确；氨水是弱电解质，不能拆写为离子，B错误；反应NiS＋Cu2＋ Ni2＋＋CuS的平衡常数K＝＝＝＝×1015，欲使反应NiS＋Cu2＋ Ni2＋＋CuS向右进行，需满足Qc＜K，即＜×1015，C错误；由PbS、CuS的Ksp可知，PbS 的溶解度大于CuS，用0.01 mol·L－1CuSO4溶液浸泡PbS固体，发生沉淀转化：PbS＋Cu2＋ Pb2＋＋CuS，能得到CuS固体，D错误。
答案：A
4．解析：根据溶解平衡 (aq)，达到平衡时c(Pb2＋)＝)，则图像L2对应的是－lg c(Pb2＋)与)的关系变化；则图像L1对应的是－lg c(Pb2＋)与－lg c(I－)的关系变化，故C正确；由图可知，取－lg c(Pb2＋)＝8，－lg c(I－)＝0的点，c(Pb2＋)＝10－8 mol·L－1，c(I－)＝100＝1 mol·L－1，Ksp(PbI2)＝ 10－8×1＝10－8，数量级为10－8，故A正确；L1线下方的点是PbI2过饱和溶液，L1线上方的点是PbI2不饱和溶液，P点对应的是PbI2不饱和溶液，故B错误；向浓度相同的Na2CO3、NaI混合溶液中滴入Pb(NO3)2溶液时，根据二者的Ksp计算可知，则生成PbCO3沉淀需要的Pb2＋的浓度更小，PbCO3更易形成沉淀，所以先生成白色沉淀，故D正确。
答案：B
5．解析：从图1可以看出pH＝10.25时，碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同，A项正确；从图2可以看出pH＝11、lg[c(Mg2＋)]＝－6时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B项正确；从图2可以看出pH＝9、lg[c(Mg2＋)]＝－2时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，根据物料守恒，溶液中c(H2CO3)+＋c()<0.1 mol·L－1，C项错误；pH＝8时，溶液中主要含碳微粒是，pH＝8，lg[c(Mg2＋)]＝－1时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为===MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，D项正确。
答案：C专题精练（9）
1．解析：在室温下0.05 mol·L－1 H2R溶液中存在H2R、HR－、R2－，说明H2R能够电离产生H＋，而且分步电离，电离程度逐渐减弱，主要是第一步电离，使溶液中c（H＋）＞c（OH－），溶液显酸性。c（H＋）＜2×0.05 mol·L－1＝0.1 mol·L－1，因此该溶液pH＞1，A正确；根据R元素守恒可知：c（H3R＋）＋c（H2R）＋c（HR－）＋c（R2－）＝0.05 mol·L－1，B错误；向溶液中加入PAR晶体，电解质的浓度增大，其电离度减小，C正确；溶液中含有的微粒H3R＋、H2R、HR－能够与碱电离产生的OH－发生反应，而R2－则能够与酸电离产生的H＋结合，因此该溶液既能和酸反应，又能和碱反应，D正确。
答案：B
2．解析：Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na＋、CO、HCO、H2CO3、H＋、OH－、H2O，故含有的微粒种类相同，A项正确；HCO H＋＋CO，加入Ca2＋后，Ca2＋和CO反应生成沉淀，促进HCO的电离，B项错误；Al3＋与CO、HCO都能发生相互促进的水解反应，C项正确；由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根离子和碳酸氢根离子，则它们的浓度减小，水解产生的氢氧根离子的浓度会减小，pH减小，D项正确。
答案：B
3．解析：0.5 mol·L－1 Na2CO3溶液中存在质子守恒：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO）＋2c（H2CO3），A错误；该反应的平衡常数K＝＝＝＝＝×104，当浓度商＜K时，反应正向进行，B错误；上层清液为碳酸钙的饱和溶液，所以清液中满足c（Ca2＋）＝，由于硫酸钙沉淀转化为碳酸钙沉淀，所以清液为硫酸钙的不饱和溶液，则c（Ca2＋）≤，C正确；醋酸为弱酸，不能拆成离子形式，D错误。
答案：C
4．解析：根据图示，0.1 mol·L－1 XOH溶液的pH＝13，说明XOH完全电离，为强电解质，A项错误；XOH是强碱、X2CO3是强碱弱酸盐，要使两种溶液的pH相等，则c（XOH）答案：C
5．解析：X点时，＝，则c（H2B）＝c（B2－），由于Ka1（H2B）·Ka2（H2B）＝＝10－13，则c（H＋）＝10－6.5，pH＝6.5，C正确。
lg Y＝0时，＝＝1，由于Ka1（H2B）＞Ka2（H2B），
故Ka1（H2B）＝＝10－4、Ka2（H2B）＝＝10－9，则曲线N表示pH与lg的变化关系，曲线M表示pH与lg的变化关系，A正确。滴加10 mL KOH溶液时，溶液中溶质为KHB，由于Ka2（H2B）＝10－9，Kb（HB－）＝＝10－10，则HB－的电离程度大于其水解程度，故c（H2B）＜c（B2－），B错误。由于恰好完全反应时溶液中溶质为K2B，溶液显碱性，且是KOH溶液滴加到H2B溶液中，若用酚酞作指示剂，则达到滴定终点时溶液由无色变为浅红色，D正确。
答案：B
6．解析：加入NaOH溶液体积为10.0 mL时，溶液中溶质为NaHX，HX－既能水解又能电离，其水解常数和电离常数分别为Kh＝＝10－7.8、Ka2＝10－9.3，水解大于电离，此时c水（OH－）＞1×10－7 mol·L－1，所以当c水（OH－）＝1×10－7 mol·L－1时，V1＜10.0，故A错误；b点恰好完全反应生成正盐，水的电离程度最大，此时溶液显碱性，再加入NaOH溶液，溶液仍显碱性，故B错误；b点溶液中溶质为Na2X，根据电荷守恒可知c（OH－）＋c（HX－）＋2c（X2－）＝c（H＋）＋c（Na＋），根据物料守恒可知c（Na＋）＝2[c（HX－）＋c（H2X）＋c（X2－）]，则c（OH－）＝c（H＋）＋c（HX－）＋2c（H2X），故C正确；将a、c两点溶液混合后，所得溶液各成分浓度关系应处于a、c两点之间，c水（OH－）＞1×10－7 mol·L－1，故D错误。
答案：C
7．解析：由图可知，当HB－的浓度分数为0.48时，溶液的pH为3.04，则H2B的电离常数Ka1＝＝×10－3.04≈1×10－3.04，则Ka1的数量级为10－4，故A错误；溶液pH为4时，溶液中三种离子的浓度大小顺序为c（HB－）>c（B2－）>c（H2B），故B错误；溶液pH在3.04～4.37范围内，溶液中HB－离子浓度较大，有利于钾离子转化为酒石酸氢钾沉淀，故C正确；当氢氧化钾溶液的体积为10 mL时，酒石酸溶液与氢氧化钾溶液恰好反应生成酒石酸氢钾，由酒石酸氢钾的溶度积可知，溶液中HB－的浓度为＝≈0.019 5 mol·L－1，由物料守恒可知，溶液中c（H2B）＋c（HB－）＋c（B2－）≈0.019 5 mol·L－1，故D错误。
答案：C
8．解析：由题图可知加入NaOH溶液的体积为40 mL时，溶液pH发生突跃，达到滴定终点，溶质为Na2A，故有n（H2A）＝20.00 mL×c（H2A）＝n（NaOH）＝×0.100 0 mol·L－1×40 mL，则c（H2A）＝0.100 0 mol·L－1，而起点时pH约为1，故H2A的电离过程应为H2A===HA－＋H＋，HA－ A2－＋H＋，故曲线①表示δ（HA－），曲线②表示δ（A2－），A、B项错误；由Ka＝，VNaOH等于25 mL时，pH＝2.0，且c（A2－）＝c（HA－），可知Ka＝1.0×10－2，C项正确；以酚酞作指示剂，滴定终点时的溶质为Na2A，溶液呈碱性，根据电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HA－）＋2c（A2－），结合c（H＋）c（HA－）＋2c（A2－），D项错误。
答案：C
9．解析：As（OH）3 [As（OH）2O]－＋H＋，Ka1＝，当pH＝9.1时，c{[As（OH）2O]－}＝c[As（OH）3]，Ka1＝c（H＋）＝10－9.1，lg Ka1为－9.1，A正确；[As（OH）2T]－ [AsO（OH）T]2－＋H＋，
Ka＝，当pH＝4.6时，c{[AsO（OH）T]2－}＝c{[As（OH）2T]－}，Ka＝10－4.6，而由A选项计算得H3AsO3的Ka1＝c（H＋）＝10－9.1，即Ka>Ka1，所以[As（OH）2T]－的酸性比As（OH）3的强，B正确；由图可知As（OH）3的浓度为左坐标，浓度的数量级为10－3 mol·L－1，[As（OH）2T]－的浓度为右坐标，浓度的数量级为10－6 mol·L－1，所以pH＝3.1时，As（OH）3的浓度比[As（OH）2T]－的高，C正确；由已知条件，酒石酸（H2T, lg Ka1＝－3.04, lg Ka2＝－4.37），As（OH）3的lgKa1为－9.1，即酒石酸的第一步电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于As（OH）3，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物质不是As（OH）3，D错误。
答案：D
10．解析：由点a（2，2.5）可知，此时pH＝2，pOH＝12，pM＝2.5，则Ksp[Fe（OH）3]＝c（Fe3＋）·c3（OH－）＝10－2.5×10－12×3＝10－38.5，故A错误；pH＝4时Al3＋对应的pM＝3，即c（Al3＋）＝10－3mol·L－1，故Al（OH）3的溶解度为10－3mol·L－1，故B错误；由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Al3＋和Fe3＋，故C正确；由图可知，pH约为4.7，Cu2＋开始沉淀，此时c（Cu2＋）＝0.1 mol·L－1，若c（Cu2＋）＝0.2 mol·L－1>0.1 mol·L－1，c（Al3＋）>10－5mol·L－1，则Al3＋、Cu2＋会同时沉淀，故D错误；答案选C。
答案：C
11．解析：随pH增大c（H2A）一直下降，c（HA－）先增大后减小，c（A2－）一直增大，故曲线①代表lg c（H2A），曲线③代表lg c（A2－），A正确；P点时，P处有K2A、KHA，[lg c（H2A）≈－5，即c（H2A） ≈10－5 mol·L－1]，若溶质为KHA，则由物料守恒c（K＋）＝c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－），但是P处有K2A、KHA 两种溶质c（K＋）不等于c（H2A）＋c（HA－）＋c（A2－），B错误；HA－ H＋＋A2－，Ka2＝3.9×10－6，HA－＋H2O H2A＋OH－，Kh＝＝＝9.09×10－12c（H2A），整体而言电离程度仍较小，c（K＋）>c（HA－）>c（A2－）>c（H2A），C正确；用KOH固体改变KHA溶液pH至14过程中，发生反应HA－＋OH－===H2O＋ A2－，c（A2－）一直增大，D正确。
答案：B
12．解析：由题干信息，M（OH）2（s） M2＋（aq）＋2OH－（aq），M（OH）2（s）＋2OH－（aq） M（OH）（aq），随着pH增大，c（OH－）增大，则c（M2＋）减小，c[M（OH）]增大，即－lg c（M2＋）增大，－lg c[M（OH）]减小，因此曲线①代表－lg c（M2＋）与pH的关系，曲线②代表－lg c[M（OH）]与pH的关系，A正确；由图像，pH＝7.0时，－lg c（M2＋）＝3.0，则M（OH）2的Ksp＝c（M2＋）·c2（OH－）＝1×10－17，B正确；向c（M2＋）＝0.1 mol·L－1的溶液中加入NaOH溶液至pH＝9.0，根据图像，pH＝9.0时，c（M2＋）、c[M（OH）]均极小，则体系中元素M主要以M（OH）2（s）存在，C正确；c[M（OH）]＝0.1 mol·L－1的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等体积的0.4 mol·L－1的HCl后，体系中元素M仍主要以M（OH）2－4 存在，D错误。
答案：D