长春市南关区2023-2024学年高二上学期期末考试
化学试卷
一、选择题：(本题包括10小题，每小题2分，共20分，每小题只有一个选项符合题意。)
1. 2023年诺贝尔化学奖授予对量子点的发现有突出贡献的科研工作者。量子点是指尺寸在纳米量级(通常2～20nm)的半导体晶体，其中铜铟硫(CuInS2)量子点被广泛用于光电探测、发光二极管以及光电化学电池领域。下列说法不正确的是
A. 已知In的原子序数为49，可推知In位于元素周期表第五周期
B. 合成量子点时需严格控制结晶速率
C. 基态Cu+的价层电子排布式为3d94s1
D. 制备过程中得到的CulnS2量子点溶液能够产生丁达尔效应
【答案】C
【解析】
【详解】A．In的原子序数为49，In的价层电子排布式为5s25p1，则In在元素周期表中第五周期，A项正确；
B．结晶速率过快得到晶体颗粒越大，故合成量子点时需严格控制结晶速率，B项正确；
C．基态铜原子价电子排布式为3d103s1，则基态Cu+的价层电子排布式为3d10，C项错误；
D．CulnS2量子点溶液，分散质粒子直径介于1～100nm之间，可以产生丁达尔效应，D项正确；
故选：C。
2. 下列说法不正确的是
A. 激光、焰火都与电子跃迁过程中释放能量有关
B. 向氨水中滴入适量饱和FeCl3溶液，继续煮沸至溶液呈红褐色，然后停止加热，制备Fe(OH)3胶体
C. 分别向等体积的饱和的AgCl、AgBr溶液中加入足量的Na2S固体，前者产生的硫化银较多
D. 利用阳极氧化处理铝制品的表面，使之形成致密的氧化膜而钝化
【答案】B
【解析】
【详解】A．激光，焰火都与电子跃迁过程中释放能量有关，选项A正确；
B．向沸水中滴入适量饱和FeCl3溶液，继续煮沸至溶液呈红褐色，制备Fe(OH)3胶体，选项B错误；
C．AgCl、AgBr的溶解度不同，且AgCl的溶解度大于AgBr、AgBr溶液中加入足量的Na2S固体，前者产生的硫化银较多；
D．阳极氧化是将金属做为阳极，在阳极上进行氧化，因此利用阳极氧化处理铝制品的表面，可使之形成致密的氧化膜而钝化，选项D正确；
答案选B。
3. 如图所示图示或化学用语表示正确的是
A. NaCl的电子式：
B. 基态氮原子的轨道表示式：
C. Fe2+的结构示意图：
D. px轨道的电子云轮廓图：
【答案】B
【解析】
【详解】A．氯离子应该用方括号括起来，选项A错误；
B．基态N原子核外有7个电子、2s轨道上各有两个自旋方向相反的电子，且自旋方向相同，选项B正确；
C．Fe2+核内有26个质子，核外有24个电子，Fe2+的结构示意图为：，选项C错误；
D．p轨道呈哑铃形，其电子云轮廓图为，选项D错误；
答案选B。
4. 下列性质的比较，不正确的是
A. 电负性：SAl3+
C. 热稳定性：H2S>H2O D. 第一电离能：S【答案】C
【解析】
【详解】A．同周期从左到右元素的电负性逐渐增强，电负性：SB．电子层数越多，离子半径越大，离子半径：S2->Al3+，故B正确；
C．非金属性越强，形成氢化物稳定性越强，氧元素的非金属性强，热稳定性：H2S＜H2O，故C错误；
D．同主族从上到下第一电离能减小，第一电离能：S故选：C。
5. 常温下，下列粒子能在指定的溶液中大量共存的是
A. 遇KSCN变红色的溶液：、、、
B. 的溶液中：、、、
C. pH＝0的溶液中：、、、
D. 在溶质为溶液中：、、、
【答案】B
【解析】
【详解】A．遇KSCN变红色的溶液说明含有三价铁，双氧水会被三价铁催化分解，A错误；
B．说明溶液显酸性，在酸性条件下四种离子均可大量存在，B正确；
C．pH＝0的溶液说明是酸性溶液， 会和氢离子反应生成硫单质和二氧化硫，和氢离子会生成弱电解质，二价铁和次氯酸根离子也会发生氧化还原反应， C错误；
D．和碳酸氢根离子会发生相互促进的双水解反应，D错误；
故选B。
6. 价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法不正确的是
A. SO2和SO3的VSEPR模型均为平面三角形
B. PCl3、NCl3的空间构型都是三角锥形
C. BF3和NF3均为sp2杂化
D. CO2与的键角相等
【答案】C
【解析】
【详解】A．SO2分子中S原子价层电子对数2+=3，SO3分子中S原子价层电子对个数为3+=3，VSEPR模型均为平面三角形，选项A正确；
B．PCl3分子中P原子价层电子对数为3+=4且含有1个孤电子对，NCl3中N原子价层电子对个数为3+=4且含有1个孤电子对，空间构型两者都是三角锥形，选项B正确；
C．BF3分子中B原子价层电子对数为3+=3，NF3中N原子价层电子对个数为3+=4，B原子采用sp2杂化、N原子采用sp3杂化，选项C错误；
D．CO2和互为等电子体，结构相似，所以键角相等，选项D正确；
答案选C。
7. 血红蛋白结合O2后的结构如图所示，CO也可与血红蛋白结合，它与血红蛋白结合的能力约为O2的230～270倍。二者与血红蛋白(Hb)结合的反应可表示为：①Hb+O2 Hb(O2)K1；②Hb+CO Hb(CO)K2
下列说法不正确的是
A. Fe2+的基态电子的空间运动状态有14种
B. 电负性：O>C>Fe
C. 由题意可得结论：相同温度下，K2D. CO中毒患者进入高压氧舱治疗，平衡①、②移动的方向相反
【答案】C
【解析】
【详解】A．Fe2+基态核外电子排布式为[Ar]3d3，占据的轨道有1s、2s、4s、3d，所以该元素基态原子核外电子的空间运动状态有14种，选项A正确；
B．元素的非金属性越强电负性越强，则电负性：O>C>Fe，选项B正确；
C．CO也可与血红蛋白配位，它与血红蛋白结合的能力约为O2的230～270倍，则反应②比反应①正向进行的程度大，K2>K1，选项C不正确；
D．CO中毒患者进入高压氧舱治疗，氧气浓度增大，平衡①正向移动导致c(Hb)减小，所以平衡①正向移动、②逆向移动，选项D正确；
答案选C。
8. 下列有关实验装置能够正确完成对应实验的是
操作可排出盛有KMnO4溶液滴定管尖嘴内的气泡 中和热的测定 用石墨作电极电解饱和食盐水可制备NaClO 盐桥中阳离子向ZnSO4溶液中迁移
A B C D
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．KMnO4溶液可氧化橡胶，应盛放在酸式滴定管中，选项A错误；
B．图中缺少环形搅拌器，选项B错误；
C．石墨作电极电解饱和食盐水，下方为阳极生成氯气，同时产生的氢氧化钠与氯气反应产生次氯酸钠，选项C正确；
D．原电池中阳离子向正极移动，故盐桥中阳离子向CuSO4溶液中迁移，选项D错误；
答案选C。
9. NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A. 密闭容器中2molNO与1molO2充分反应，产物的分子数为2NA
B. 22.4LCO2中含π键数目2NA
C. 由1molCH3COONa和少量CH3COOH形成的中性溶液中，CH3COO-数目小于NA
D. F-水解能力弱于，则1L1mol L-1的NH4F溶液中，HF和的总数小于NA
【答案】D
【解析】
【详解】A．2molNO与1molO2充分反应生成2molNO2，由于存在可逆反应2NO2N2O4，所以产物的分子数小于2NA，选项A错误；
B．气体状况未知，无法计算22.4LCO2的物质的量，无法确定π键数，选项B错误；
C．根据溶液的电荷守恒可知：n(CH3COO-)+n(OH-)=n(H+)+n(Na+)，由于溶液显中性-)=n(H+)，则n(CH3COO-)=n(Na+)，故为NA个，选项C错误；
D．1L1mol L-1的NH4F溶液中，依据氮原子守恒：N(NH3 H2O)+N()=NA，F-水解能力弱于，则N(HF)答案选D。
10. 下列过程中的化学反应，相应的离子方程式正确的是
A. 惰性电极电解MgCl2溶液：2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-
B. 用银作电极电解稀盐酸：2Ag+2H++2Cl-H2↑+2AgCl
C. 向氯化银悬浊液中滴加硫化氢溶液生成黑色沉淀：2AgCl+S2-=Ag2S+2Cl-
D. 方铅矿(PbS)遇CuSO4溶液生成铜蓝(CuS)：Cu2+(aq)+PbS(s)=CuS(s)+Pb2+(aq)
【答案】B
【解析】
【详解】A．惰性电极电解MgCl2溶液的离子方程式为：Mg2++2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+Mg(OH)2↓，选项A错误；
B．用银作电极电解稀盐酸的离子方程式为：2Ag+2H++2Cl-H2↑+2AgCl，选项B正确；
C．向氯化银悬浊液中滴加硫化氢溶液生成黑色沉淀的离子方程式为：2AgCl+H2S═Ag2S+2H++2Cl-，选项C错误；
D．方铅矿(PbS)遇CuSO4溶液生成铜蓝(CuS)：Cu2+(aq)+(aq)+PbS(s)═CuS(s)+PbSO4(s)，选项D错误；
答案选B。
二、选择题(本题包括10小题：每小题3分，共30分，每小题只有一个选项符合题意。)
11. 短周期主族元素X、Y、Z、M、N的原子序数依次增大，其中基态Y原子s能级电子数是P能级电于数的两倍，Z和M位于同一主族，其结构如图所示，下列说法不正确的是
A. 原子半径：Y>Z>X
B. 非金属性：N>M>Y
C. YX4和MN3的中心原子杂化方式不同
D. 同周期中第一电离能小于Z的元素有五种
【答案】C
【解析】
【分析】短周期主族元素X、Y、Z、M、N的原子序数依次增大，其中基态Y原子s能级电子数是p能级电子数的两倍，核外电子排布式为1s22s22p2，则Y为C元素；Z和M位于同一主族，可知Z处于第二周期、M处于第三周期，阴离子中N形成1条共价键，其原子序数大于M，则N为Cl元素；阳离子中X形成1条共价键，X的原子序数小于碳，则X为H元素；阴离子中M形成6条共价键且离子带一个单位负电荷，M原子最外层电子数为6-1=5，故M为P元素，则Z为N元素。由分析可知，X为H元素、Z为N元素、N为Cl元素；
【详解】A．同周期主族元素从左到右原子半径依次减小，则原子半径的大小顺序为Y(碳)>Z(氮)>X(氢)，选项A正确；
B．元素的非金属性越强，酸性的强弱顺序为HClO4>H3PO4>H2CO3，则非金属性强弱顺序为Cl>P>C，选项B正确；
C．CH4中心原子C原子价层电子对数=4+=4，PCl3中心原子P原子价层电子对数=3+=4，C原子、P原子都采取sp3杂化，选项C不正确；
D．同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势，元素的第一电离能大于相邻元素、Be、B、C、O共5种元素，选项D正确；
答案选C。
12. 我国提出争取在2030年前实现碳达峰、2060年实现碳中和，这对于改善环境、实现绿色发展至关重要。在铜基配合物的催化作用下，利用电化学原理可将CO2还原为碳基燃料(包括烷烃和羧酸等)，其装置原理如图所示。下列叙述不正确的是
A. 该装置工作时，H+穿过质子交换膜从右向左移动
B. 图中石墨烯为阴极，电极反应式为CO2+2H++2e－═HCOOH
C. 每转移2mol电子，阴极室电解质溶液质量增加46g
D. 该装置工作过程中，图中Pt电极附近溶液的pH减小
【答案】A
【解析】
【分析】由图可知，Pt电极氧元素价态升高失电子，故Pt电极为阳极，电极反应式为2H2O－4e－=O2↑+4H＋，石墨烯电极为阴极，电极反应式为CO2+2H＋+2e－＝HCOOH。
【详解】A．该装置工作时，铂电极为阳极，石墨烯为阴极，H+穿过质子交换膜从左向右移动，故A错误；
B．CO2还原为碳基燃料，碳元素化合价降低，则石墨烯为阴极，其电极反应式为CO2+2H++2e-=HCOOH，故B正确；
C．每转移2mol电子，阴极吸收1mol二氧化碳，同时有2molH+穿过质子交换膜从左向右移动，阴极室电解质溶液质量增加46g，故C正确；
D．该装置工作过程中，图中Pt电极上水失电子生成氧气和氢离子，电极附近溶液的pH减小，故D正确；
故选A。
13. 常温下，用溶液滴定同浓度的甲酸溶液，过程中溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示已知：HCOOH溶液的Ka=1.0×10-4，下列有关叙述正确的是
提示：几种常见的酸碱指示剂变色范围如下：
指示剂 变色范围(pH) 颜色
酸色 碱色
甲基橙 3.1～4.4 红 黄
酚酞 8.2～10.0 无 红
A. 当加入10.00mLNaOH溶液时，溶液中：c(HCOO-)>c(Na+)>c(HCOOH)
B. 该滴定过程中选择甲基橙试液作为指示剂
C. 当加入20.00mLNaOH溶液时，溶液pH=7.0
D. 加入5.00mLNaOH溶液和加入25.00mLNaOH溶液时，水的电离程度相同
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】A．当加入10.00mLNaOH溶液时，得到等浓度甲酸钠、甲混合溶液酸，溶液呈酸性，则甲酸电离程度大于甲酸根离子水解程度，因此c(HCOO-)>c(Na+)>c(HCOOH)，A正确；
B．由图可知pH突变范围大约为6.00~11.00，而甲基橙变色范围(pH)为3.1~4.4，则不能用甲基橙作滴定的指示剂，应选用酚酞，B错误；
C．当加入20.00mLNaOH溶液时，反应后溶质为甲酸钠，显碱性，pH >7.0，C错误；
D．根据图象可知：加入5.00mLNaOH溶液时，氢氧化钠不足，溶液呈酸性，抑制了水的电离，c(H+)水= c(OH-)水=10-11mol/L，加入25.00mLNaOH溶液时，NaOH过量，溶液呈碱性，抑制了水的电离，c(H+)水= 10-12mol/L，两个点处水电离出的氢离子不同，则水的电离程度不同，D错误；
故选A。
14. 以下有关元素性质的说法不正确的是（ ）
A. 具有下列电子排布式的原子①1s22s22p63s23p2②1s22s22p3 ③1s22s22p2 ④1s22s22p63s23p4原子半径最大的是①
B. 具有下列最外层电子排布式的原子中，①3s23p1②3s23p2 ③3s23p3④3s23p4第一电离能最大的是④
C. ①Na、K、Rb②N、P、As③O、S、Se④Na、P、Cl，元素的电负性随原子序数增大而递增的是④
D. 某元素气态基态原子的逐级电离能分别为738、1451、7733、10540、13630、17995、21703，当它与氯气反应时可能生成的阳离子是X2+
【答案】B
【解析】
【详解】A.核外电子排布：①1s22s22p63s23p2②1s22s22p3 ③1s22s22p2 ④1s22s22p63s23p4，则①为Si、②为N、③为C、④为S，同周期自左而右原子半径减小，同主族自上而下原子半径增大，故原子半径：Si>C>N，Si>S，故Si原子半径最大，即①的原子半径最大，故A正确；
B.同周期随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，ⅤA族3p能级为半满稳定状态，第一电离能高于同周期相邻元素，故第一电离能，③>④>②>①，故B错误；
C.同周期自左而右电负性增大，同主族自上而下电负性减小，故①Na、K、Rb电负性依次减小，②N、P、Si的电负性依次减小，③O、S、Se的电负性依次减小，④Na、P、Cl的电负性依次增大，故C正确；
D.该元素第三电离能剧增，最外层应有2个电子，表现+2价，当它与氯气反应时最可能生成的阳离子是X2+，故D正确；
答案选B。
【点睛】元素周期律的考查，须清楚原子半径，电离能，电负性的同周期，同主族的递变规律。
15. 各可逆反应达平衡后，改变反应条件，其变化趋势正确的是
A. CH3OCH3(g)+3H2O(g) 6H2(g) + 2CO2(g)： △H>0
B. CH3COOHH++CH3COO-
C. FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl
D. N2(g) +3H2(g)2NH3(g)
【答案】A
【解析】
【详解】A．因反应为吸热反应，则压强不变时，升高温度，平衡正向移动，则甲醚的转化率增大，与图中相符合，A正确；
B．CH3COOH溶液中存在电离平衡，加入醋酸钠固体，电离平衡逆向移动，c（H+）减小，pH逐渐增大，与图中不符合，B错误；
C．因该反应中K+、Cl-实际不参加反应，则加入KCl对平衡体系无影响，化学平衡不移动，铁离子的浓度不变，与图中不符合，C错误；
D．恒温恒压，加入Ar，各反应物的物质的量不变，体积变大，各物质的量浓度减小（等效于减压），化学平衡朝体积增大方向移动，反应逆向进行，H2的改变量减小，起始量不变，转化率减小，图中不符合，D错误；
答案选A。
16. 用丙烯腈(CH2=CHCN)电合成己二腈[NC(CH2)4CN]的原理如图。下列说法不正确的是
A. 碳棒电极连接外电源的正极
B. 阳极电极反应式：2H2O-4e-=O2↑+4H+
C. 离子交换膜为质子交换膜
D. CH2=CHCN发生还原反应
【答案】A
【解析】
【分析】由图可知，乙室OH-放电，电极反应为4OH- -4e-=O2↑+2H2O，即Pt电极阳极，则碳棒为阴极；
【详解】A．根据分析可知，碳棒电极为阴极，故碳棒电极连接外电源的负极，选项A不正确；
B．根据分析可知阳极电极反应式为4OH- -4e-=O2↑+2H2O (或2H2O-4e-=O2↑+4H+)，选项B正确；
C．根据分析可知，该电解池传导H+，故离子交换膜为质子交换膜，选项C正确；
D．根据分析可知CH2=CHCN得到电子，发生还原反应，选项D正确；
答案选A。
17. 下列有关实验操作及现象、结论相互匹配的是
选项 实验操作及现象 结论
A 往FeCl2溶液中加入Zn片，短时间内无明显现象 Fe2+的氧化能力比Zn2+弱
B 室温下，用pH试纸分别测定NaCN溶液和CH3COONa溶液的pH，NaCN溶液对应的pH更大 酸性：HCNC 将银和AgNO3溶液与铜和Na2SO4溶液组成双液原电池。连通后银电极质量增加，铜电极附近溶液逐渐变蓝 Cu的金属性比Ag强
D 两支试管各盛4mL0.1mol L-1酸性高锰酸钾溶液，分别加入2mL0.1mol L-1草酸溶液和：2mL0.2mol L-1草酸溶液，加入0.2mol L-1草酸溶液的试管中溶液褪色更快 其他条件相同，反应物浓度越大，反应速率越快
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．Zn可还原Fe2+，Fe2+的氧化能力比Zn2+强，往FeCl2溶液中加入Zn片，短时间内无明显现象，是由于Zn表面有氧化膜，选项A错误；
B．盐溶液的浓度未知，无法通过溶液pH比较对应酸的酸性强弱，选项B错误；
C．连通后银电极质量增加，铜电极附近溶液逐渐变蓝，可知原电池中Cu作负极，Ag作正极，则Cu的金属性比Ag强，选项C正确；
D．该反应中高锰酸钾溶液过量，溶液不会褪色，不能通过褪色快慢得出结论，选项D错误；
答案选C。
18. 下列说法正确的是
A. 常温下等物质的量浓度的四种溶液：①NH3 H2O、②NH4HSO4、③(NH4)2CO3、④NH4Cl，c()的关系为②>④>③>①
B. 向1L1mol L-1的KOH热溶液中通入一定量Cl2恰好完全反应生成氯化钾、次氯酸钾和氯酸钾(氯酸为强酸)的混合溶液：c(K+)+c(H+)=5c()+2c(ClO-)+c(HClO)+c(OH-)
C. 室温时，M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a，c(M2+)=bmol L-1时，溶液的pH等于14+lg
D. 0.2mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)
【答案】D
【解析】
【详解】A．常温下，NH3 H2O是弱电解质，其溶液中c()最小，盐是强电解质，完全电离，③中c()最大；②④相比②中电离出的H+抑制铵根离子的水解，离子浓度较大，所以这几种溶液中c()的关系为③>②>④>①，选项A错误；
B．反应后的溶液中存在电荷守恒c(K+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c()+c(OH-)和物料守恒c(Cl-)=5c()+c(ClO-)+c(HClO)，两式联立c(K+)+c(H+)=6c()+2c(ClO-)+c(HClO)+c(OH-)，选项B错误；
C．Ksp=c(M2+)×c2(OH-)=a，则c2(OH-)==mol/L，c(H+)=mol/L，pH=-lg=14+，选项C错误；
D．0.2mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，反应后的溶液中含有等浓度的醋酸和醋酸钠c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-)，根据物料守恒可得：2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH2COOH)，二者结合可得：2c(H+)-2c(OH-)=c(CH5COO-)-c(CH3COOH)，选项D正确；
答案选D。
19. 常温下，向的溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是
A. 时，
B. 时，
C. 时，
D. 若用的溶液进行实验，将向左移动
【答案】A
【解析】
【详解】A．时，，则，A正确；
B．时，，此时溶液中主要含有，溶液显酸性，其电离程度大于水解程度，故，B错误；
C．时，根据电荷守恒可知，，C错误；
D．平衡常数只受温度的影响，故不移动，D错误；
故选A。
20. 我国科学家在“绿氢”研究方面取得新进展。四种电解槽结构如图所示，已知：法拉第常数(F)表示1mol电子所带电量-1。
下列说法正确的是
A. 图a、d装置中KOH作用是降低阳极反应的活化能
B. 图c装置的阴极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑
C. 四个电解装置中，阴离子均向阴极移动
D. 图b装置中，当电流强度为a安培，通电时间为b小时，阳极理论最多产生molO2
【答案】D
【解析】
【详解】A．图d装置在阴极区加入KOH且两个装置中KOH起增强导电作用，降低阳极反应的活化能是催化剂的作用，选项A错误；
B．据装置图知，图c装置阴极上水被还原生成氢气和氧离子，阴极反应式为H2O+2e-=O2-+H2↑，选项B错误；
C．电解池中阴离子移向阳极，选项C错误；
D．通过电量Q=3600abC，生成1molO2转移4mol电子，n(O2)=mol×=，选项D正确；
答案选D。
三、填空题
21. 回答下列问题：
（1）钒(23V)元素广泛用于催化及钢铁工业，其价层电子的轨道表示式为___________。第四周期未成对电子数最多的元素是___________(填元素符号)，该元素基态原子核外电子共有___________种不同能量的电子。
（2）丁二酮()中涉及元素的电负性由大到小的顺序为___________，该物质中，σ键与π键数目之比为___________。
（3）比较键角大小： ___________ (填>、<或=)。
（4）CH3CN中C原子的杂化类型为___________。
（5）铜的下列状态中，失去最外层一个电子所需能量最小的是___________。
A. [Ar]3d104p1 B. [Ar]3d10 C. [Ar]3d94s1 D. [Ar]3d104s1
【答案】（1） ①. ②. Cr ③. 7
（2） ①. O>N>C>H ②. 15：6
（3）< （4）sp3、sp （5）A
【解析】
【小问1详解】
钒在元素周期表中的位置是第四周期第VB族，其价层电子排布式是3d34s2，轨道表示式为；第四周期中的铬(Cr)的价电子排布式为3d54s1，未成对电子数最多；铬元素的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，而同一能级上的电子的能量相同，故铬元素的基态原子的核外共有7种能量不同的电子，
故答案为：；Cr；7；
【小问2详解】
同一周期从左到右，主族元素的电负性逐渐增大且在CH4中，H显+1价，C显-4价，故元素电负性大小为O>N>C>H，双键中含一条δ键一条π键，故答案为：O>N>C>H；15：6；
【小问3详解】
的中心原子的价层电子对数为2+=4，的中心原子的价层电子对数为4+=4，两者中的As原子均为sp3杂化，但中的As上有两对孤电子对，故中的键角更小，故答案为：<；
【小问4详解】
CH5CN中甲基中的C原子为sp3杂化，氰基中的碳原子为sp杂化，故答案为：sp3、sp；
【小问5详解】
A．[Ar]3d104p1为激发态的铜原子；
B．[Ar]5d10为基态的Cu+，3d轨道处于全满状态，能量较低；
C．[Ar]3d24s1是激发态的Cu+，能量高于基态的Cu+，但比激发态的Cu原子的能量低；
D．[Ar]6d104s1是基态的铜原子，能量比激发态的铜原子能量低；
综上比较可知，A失电子较容易，故答案为：A。
22. 阳离子交换膜法电解饱和食盐水具有综合能耗低、环境污染小等优点。生产流程如图所示：
（1）电解饱和食盐水的化学方程式为________，开始时_________极(阴、阳)碱性增强。
（2）实际生产中，阳离子交换膜的损伤会造成OH-迁移至阳极区，从而在电解池阳极能检测到O2，产生O2的电极反应式为___________。
（3）降低氯碱工业能耗的另一种技术是“氧阴极技术”。通过向阴极区通入O2，避免水电离的H+直接得电子生成H2，降低了电解电压，电耗明显减少。“氧阴极技术”的阴极反应为___________。
（4）电解结束后，能够脱去阳极液中游离氯的试剂或方法是___________(填字母序号)。
a．Na2SO4 b．Na2SO3 c．热空气吹出 d．降低阳极区液面上方的气压
（5）食盐水中I若进入电解槽，可被电解产生的Cl2氧化为ICl。ICl中碘元素的化合价为___________，根据原子的性质分析上述判断的理由：___________。
【答案】（1） ①. 2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH ②. 阴极
（2）4OH--4e-=O2↑+2H2O
（3）O2+4e-+2H2O=4OH-
（4）bcd （5） ①. +1 ②. I和Cl相比，电负性大的显负价
【解析】
【小问1详解】
电解饱和食盐水生成氢氧化钠、氯气和氢气，反应的化学方程式为2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH，阴极H+放电，促进水的电离，OH -浓度增大，开始时阴极碱性增强；故答案为：2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH；阴极；
【小问2详解】
实际生产中，阳离子交换膜的损伤会造成OH-迁移至阳极区，从而在电解池阳极能检测到O2，产生O2的电极反应式为4OH--4e-=O2↑+2H2O，
故答案为：4OH--4e-=O2↑+2H2O；
【小问3详解】
降低氯碱工业能耗的另一种技术是“氧阴极技术”。通过向阴极区通入O2，避免水电离的H+直接得电子生成H2，降低了电解电压，电耗明显减少，O2可以得到电子生成OH-，电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH--，故答案为：O2+4e-+2H2O=4OH-；
【小问4详解】
Cl2具有氧化性，可以用Na2SO3还原Cl2，气体在水中的溶解度随着温度的升高而降低，可以用热空气吹出Cl2，也可以降低阳极区液面上方的气压，使氯气从溶液中挥发出来，能够脱去阳极液中游离氯的试剂是Na2SO3，方法是热空气吹出或降低阳极区液面上方的气压，即bcd符合题意，故答案为：bcd；
【小问5详解】
食盐水中的I若进入电解槽，可被电解产生的Cl2氧化为ICl，ICl中碘元素的化合价为+5价，电负性较大的是Cl，电负性小的显正价，故答案为：+1；Ⅰ和Cl相比，电负性大的显负价。
23. 用海底锰结核(主要成分为MnO2，含少量MgO、Fe2O3、Al2O3、SiO2)为原料，制备金属锰、镁的一种工艺流程路线如图所示：
已知：①几种难溶物的溶度积(25℃)如下表所示。
化学式 Mg(OH)2 Mn(OH)2 Al(OH)3 Fe(OH)3
Ksp 1.8×10-11 1.8×10-13 1.0×10-33 4.0×10-38
②溶液中某离子浓度≤1.0×10-6mol L-1时，认为该离子沉淀完全。
完成下列问题：
（1）Mn在周期表中的位置：___________。
（2）“滤液1”中c(Mn2+)为0.18mol L-1，则“调节pH”的范围为___________，“滤渣2”的成分为___________。
（3）“Ⅲ”处“萃取剂”萃取的成分是___________。
（4）MgCl2 6H2O制取无水MgCl2时，需要在干燥的HCl气流中加热分解。HCl的作用为___________。
（5）水相1发生电解反应的离子方程式为：___________。
（6）一种海生假单孢菌(采自太平洋深海处)，在无氧条件下以醋酸为电子供体还原MnO2生成Mn2+的机理如图所示。写出反应②③的总反应的离子方程式___________。
【答案】（1）第四周期第VIB族
（2） ①. 5≤pH<8 ②. Al(OH)4、Fe(OH)3
（3）Mg2+ （4）抑制MgCl2的水解
（5）2Mn2++2H2O2Mn+O2↑+4H+
（6）MnO2+2HX=Mn2++2X+2OH-
【解析】
【分析】锰结核(主要成分为MnO2，含少量MgO、Fe2O3、Al2O3、SiO2)加入HSO4进行酸浸，将MgO、Fe2O3、Al2O3转化为Mg2+、Fe2+、Al3+，并通入SO2将MnO2转化为Mn2+，自身被氧化为，SiO2不与二氧化硫和硫酸反应，则滤渣1中主要为SiO2，滤液1中主要含有Mg2+、Fe3+、Al3+、Mn2+及，调节滤液1的pH值，使Fe3+、Al3+转化为Al(OH)3、Fe(OH)3过滤除去，则滤渣2主要含有Al(OH)3、Fe(OH)3，滤液2主要含有Mg2+、Mn2+及的溶液，向滤液2加入有机萃取剂，溶液分层，分液后有机相1中主要含有Mg2+，水相1中主要含有 Mn2+及，向有机相1中加入盐酸进行反萃取，Mg2+从有机相1转入水相2，形成含有MgCl2的酸性溶液，对水相2蒸发结晶得到MgCl2 6H2O，在干燥的HCl气流中加热分解得到MgCl2，再进行熔融电解得到金属镁。对水相1进行电解得到金属锰单质和H2SO4，电解后的溶液中含有H2SO4，可返回步骤I酸浸使用；
小问1详解】
锰是25号元素，位于第四周期第VIB族，故答案为：第四周期第VIB族；
【小问2详解】
调节滤液1的pH值，使Fe3+、Al3+转化为Al(OH)3、Fe(OH)3过滤除去，滤液1中含有Mg2+、Mn2+不形成沉淀，溶液中某离子浓度≤3.0×10-6mol L-2时，认为该离子沉淀完全，Al(OH)3的Ksp=1.8×10-33，Fe(OH)3的Ksp=4.4×10-38，当Al3+完全沉淀时，Fe3+已经完全沉淀，此时溶液中c(OH-)=mol/L=mol/L，pOH=9；根据Ksp[Mn(OH)2]=1.8×10-13，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11，当滤液2中c(Mn2+)=0.18mol/L时，溶液中c(OH-)=mol/L=mol/L，pOH=6，则“调节pH”的范围为2≤pH<8；Al(OH)3、Fe(OH)5，故答案为：5≤pH<8；Al(OH)3、Fe(OH)3；
【小问3详解】
根据分析，“Ⅲ”处“萃取剂”萃取的成分是Mg2+，故答案为：Mg2+；
【小问4详解】
MgCl2 6H2O制取无水MgCl2时，需要在干燥的HCl气流中加热分解抑制MgCl2的水解，故答案为：抑制MgCl2的水解；
【小问5详解】
水相1发生电解反应的离子方程式为：2Mn2++2H2O2Mn+O2↑+4H+，故答案为：2Mn2++2H2O2Mn+O2↑+4H+；
【小问6详解】
根据图示，反应②为：Mn3++HX=Mn2++X+H+，反应③为：Mn2++MnO2+2H6O=4OH-+2Mn2+，②×2+③可得，反应②③的总反应的离子方程式MnO2+3HX=Mn2++2X+2OH-，故答案为：MnO2+2HX=Mn7++2X+2OH-。
24. 化学耗氧量COD是判断水体受污染程度的一个重要指标。测定某湖泊水样的COD并对测定后的废液进行处理的方法如下。
I.COD的测定
COD是以氧化1L水样中还原性物质所消耗的n(K2Cr2O7)为标准，并将其换算成O2的质量表示(换算关系：1molK2Cr2O7～4.8×104mgO2)。
【测定原理】
先用过量K2Cr2O7溶液氧化水体中还原性物质，再用硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液滴定剩余的K2CrO7，(滴定反应为：+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O)
【测定步骤】
i．将20.00mL水样和V1mL0.2500mol L-1K2Cr2O7标准溶液混合，在Ag+催化和强酸性条件下充分反应。
ii．用0.1200mol L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定剩余的K2Cr2O7至终点，消耗V2mL(NH4)2Fe(SO4)2溶液。
（1）i中反应结束时，溶液颜色应为橙黄色，目的是___________。
（2）i中保持溶液强酸性可使平衡+H2O 2+2H+向左移动，从而：
①使___________(填微粒符号)的浓度增大，其氧化性增强。
②避免生成Ag2CrO4沉淀，防止___________。
（3）由i、ii中数据计算：COD=___________mg L-1(化成最简式)。若滴定到终点后仰视读数，则使测定结果___________(偏高、偏低或无影响)。
（4）常温下，用Na2CO3溶液浸泡BaSO4固体，也能将BaSO4转化为BaCO3，不考虑的水解，向340mL3.0mol L-1Na2CO3溶液中加入4.66gBaSO4，恰好完全转化为BaCO3，则Ksp(BaCO3)=_______。[已知：Ksp(BaSO4)=1.0×10-10；溶液体积变化忽略不计]
【答案】（1）溶液颜色应为橙黄色，说明K2Cr2O7过量
（2） ①. ②. Ag2CrO4沉淀
（3） ①. ②. 偏低
（4）
【解析】
【小问1详解】
i中反应结束时，溶液颜色应为橙黄色，目的是溶液颜色应为橙黄色，说明K2Cr2O7过量
【小问2详解】
①使的浓度增大，其氧化性增强。
②避免生成Ag2CrO4沉淀，防止Ag2CrO4沉淀
【小问3详解】
根据～6Fe2+可知剩余的n(K7Cr2O7)= ，将20.00mL水样中的还原物质消耗K6Cr2O7的物质的量为0.25V1×10-3mol-，1mol K4Cr2O7～4.8×104mgO2，20.00mL水样COD= ，若滴定到终点后仰视读数 (NH4)2Fe(SO3)2溶液滴定剩余的K2Cr3O7至终点，消耗V2mL(NH4)2Fe(SO4)5 溶液体积偏大，剩余K2Cr2O3的量增大，消耗K2Cr2O7的量减小，则使测定结果偏低；
【小问4详解】
，完全转化后硫酸根的浓度为，，。长春市南关区2023-2024学年高二上学期期末考试
化学试卷
一、选择题：(本题包括10小题，每小题2分，共20分，每小题只有一个选项符合题意。)
1. 2023年诺贝尔化学奖授予对量子点的发现有突出贡献的科研工作者。量子点是指尺寸在纳米量级(通常2～20nm)的半导体晶体，其中铜铟硫(CuInS2)量子点被广泛用于光电探测、发光二极管以及光电化学电池领域。下列说法不正确的是
A. 已知In的原子序数为49，可推知In位于元素周期表第五周期
B. 合成量子点时需严格控制结晶速率
C. 基态Cu+的价层电子排布式为3d94s1
D. 制备过程中得到的CulnS2量子点溶液能够产生丁达尔效应
2. 下列说法不正确的是
A. 激光、焰火都与电子跃迁过程中释放能量有关
B. 向氨水中滴入适量饱和FeCl3溶液，继续煮沸至溶液呈红褐色，然后停止加热，制备Fe(OH)3胶体
C. 分别向等体积的饱和的AgCl、AgBr溶液中加入足量的Na2S固体，前者产生的硫化银较多
D. 利用阳极氧化处理铝制品的表面，使之形成致密的氧化膜而钝化
3. 如图所示图示或化学用语表示正确的是
A. NaCl的电子式：
B. 基态氮原子的轨道表示式：
C. Fe2+的结构示意图：
D. px轨道的电子云轮廓图：
4. 下列性质的比较，不正确的是
A. 电负性：SAl3+
C. 热稳定性：H2S>H2O D. 第一电离能：S5. 常温下，下列粒子能在指定的溶液中大量共存的是
A. 遇KSCN变红色的溶液：、、、
B. 的溶液中：、、、
C. pH＝0的溶液中：、、、
D. 在溶质为溶液中：、、、
6. 价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法不正确的是
A. SO2和SO3的VSEPR模型均为平面三角形
B. PCl3、NCl3的空间构型都是三角锥形
C. BF3和NF3均为sp2杂化
D. CO2与的键角相等
7. 血红蛋白结合O2后的结构如图所示，CO也可与血红蛋白结合，它与血红蛋白结合的能力约为O2的230～270倍。二者与血红蛋白(Hb)结合的反应可表示为：①Hb+O2 Hb(O2)K1；②Hb+CO Hb(CO)K2
下列说法不正确的是
A. Fe2+的基态电子的空间运动状态有14种
B. 电负性：O>C>Fe
C. 由题意可得结论：相同温度下，K2D. CO中毒患者进入高压氧舱治疗，平衡①、②移动的方向相反
8. 下列有关实验装置能够正确完成对应实验的是
操作可排出盛有KMnO4溶液滴定管尖嘴内的气泡 中和热的测定 用石墨作电极电解饱和食盐水可制备NaClO 盐桥中阳离子向ZnSO4溶液中迁移
A B C D
A. A B. B C. C D. D
9. NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A. 密闭容器中2molNO与1molO2充分反应，产物的分子数为2NA
B. 22.4LCO2中含π键数目2NA
C. 由1molCH3COONa和少量CH3COOH形成的中性溶液中，CH3COO-数目小于NA
D. F-水解能力弱于，则1L1mol L-1的NH4F溶液中，HF和的总数小于NA
10. 下列过程中的化学反应，相应的离子方程式正确的是
A. 惰性电极电解MgCl2溶液：2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-
B. 用银作电极电解稀盐酸：2Ag+2H++2Cl-H2↑+2AgCl
C. 向氯化银悬浊液中滴加硫化氢溶液生成黑色沉淀：2AgCl+S2-=Ag2S+2Cl-
D. 方铅矿(PbS)遇CuSO4溶液生成铜蓝(CuS)：Cu2+(aq)+PbS(s)=CuS(s)+Pb2+(aq)
二、选择题(本题包括10小题：每小题3分，共30分，每小题只有一个选项符合题意。)
11. 短周期主族元素X、Y、Z、M、N的原子序数依次增大，其中基态Y原子s能级电子数是P能级电于数的两倍，Z和M位于同一主族，其结构如图所示，下列说法不正确的是
A. 原子半径：Y>Z>X
B. 非金属性：N>M>Y
C. YX4和MN3的中心原子杂化方式不同
D. 同周期中第一电离能小于Z的元素有五种
12. 我国提出争取在2030年前实现碳达峰、2060年实现碳中和，这对于改善环境、实现绿色发展至关重要。在铜基配合物的催化作用下，利用电化学原理可将CO2还原为碳基燃料(包括烷烃和羧酸等)，其装置原理如图所示。下列叙述不正确的是
A. 该装置工作时，H+穿过质子交换膜从右向左移动
B. 图中石墨烯为阴极，电极反应式为CO2+2H++2e－═HCOOH
C. 每转移2mol电子，阴极室电解质溶液质量增加46g
D. 该装置工作过程中，图中Pt电极附近溶液的pH减小
13. 常温下，用溶液滴定同浓度的甲酸溶液，过程中溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示已知：HCOOH溶液的Ka=1.0×10-4，下列有关叙述正确的是
提示：几种常见的酸碱指示剂变色范围如下：
指示剂 变色范围(pH) 颜色
酸色 碱色
甲基橙 3.1～4.4 红 黄
酚酞 8.2～10.0 无 红
A. 当加入10.00mLNaOH溶液时，溶液中：c(HCOO-)>c(Na+)>c(HCOOH)
B. 该滴定过程中选择甲基橙试液作为指示剂
C 当加入20.00mLNaOH溶液时，溶液pH=7.0
D. 加入5.00mLNaOH溶液和加入25.00mLNaOH溶液时，水的电离程度相同
14. 以下有关元素性质的说法不正确的是（ ）
A. 具有下列电子排布式的原子①1s22s22p63s23p2②1s22s22p3 ③1s22s22p2 ④1s22s22p63s23p4原子半径最大的是①
B. 具有下列最外层电子排布式的原子中，①3s23p1②3s23p2 ③3s23p3④3s23p4第一电离能最大的是④
C. ①Na、K、Rb②N、P、As③O、S、Se④Na、P、Cl，元素的电负性随原子序数增大而递增的是④
D. 某元素气态基态原子的逐级电离能分别为738、1451、7733、10540、13630、17995、21703，当它与氯气反应时可能生成的阳离子是X2+
15. 各可逆反应达平衡后，改变反应条件，其变化趋势正确的是
A. CH3OCH3(g)+3H2O(g) 6H2(g) + 2CO2(g)： △H>0
B. CH3COOHH++CH3COO-
C. FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl
D. N2(g) +3H2(g)2NH3(g)
16. 用丙烯腈(CH2=CHCN)电合成己二腈[NC(CH2)4CN]的原理如图。下列说法不正确的是
A. 碳棒电极连接外电源的正极
B 阳极电极反应式：2H2O-4e-=O2↑+4H+
C. 离子交换膜为质子交换膜
D. CH2=CHCN发生还原反应
17. 下列有关实验操作及现象、结论相互匹配的是
选项 实验操作及现象 结论
A 往FeCl2溶液中加入Zn片，短时间内无明显现象 Fe2+的氧化能力比Zn2+弱
B 室温下，用pH试纸分别测定NaCN溶液和CH3COONa溶液的pH，NaCN溶液对应的pH更大 酸性：HCNC 将银和AgNO3溶液与铜和Na2SO4溶液组成双液原电池。连通后银电极质量增加，铜电极附近溶液逐渐变蓝 Cu的金属性比Ag强
D 两支试管各盛4mL0.1mol L-1酸性高锰酸钾溶液，分别加入2mL0.1mol L-1草酸溶液和：2mL0.2mol L-1草酸溶液，加入0.2mol L-1草酸溶液的试管中溶液褪色更快 其他条件相同，反应物浓度越大，反应速率越快
A. A B. B C. C D. D
18. 下列说法正确的是
A. 常温下等物质的量浓度的四种溶液：①NH3 H2O、②NH4HSO4、③(NH4)2CO3、④NH4Cl，c()的关系为②>④>③>①
B. 向1L1mol L-1的KOH热溶液中通入一定量Cl2恰好完全反应生成氯化钾、次氯酸钾和氯酸钾(氯酸为强酸)的混合溶液：c(K+)+c(H+)=5c()+2c(ClO-)+c(HClO)+c(OH-)
C. 室温时，M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a，c(M2+)=bmol L-1时，溶液的pH等于14+lg
D 0.2mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)
19. 常温下，向的溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是
A. 时，
B. 时，
C. 时，
D. 若用的溶液进行实验，将向左移动
20. 我国科学家在“绿氢”研究方面取得新进展。四种电解槽结构如图所示，已知：法拉第常数(F)表示1mol电子所带电量-1。
下列说法正确的是
A. 图a、d装置中KOH作用是降低阳极反应的活化能
B. 图c装置的阴极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑
C. 四个电解装置中，阴离子均向阴极移动
D. 图b装置中，当电流强度为a安培，通电时间为b小时，阳极理论最多产生molO2
三、填空题
21. 回答下列问题：
（1）钒(23V)元素广泛用于催化及钢铁工业，其价层电子的轨道表示式为___________。第四周期未成对电子数最多的元素是___________(填元素符号)，该元素基态原子核外电子共有___________种不同能量的电子。
（2）丁二酮()中涉及元素的电负性由大到小的顺序为___________，该物质中，σ键与π键数目之比为___________。
（3）比较键角大小： ___________ (填>、<或=)。
（4）CH3CN中C原子的杂化类型为___________。
（5）铜的下列状态中，失去最外层一个电子所需能量最小的是___________。
A. [Ar]3d104p1 B. [Ar]3d10 C. [Ar]3d94s1 D. [Ar]3d104s1
22. 阳离子交换膜法电解饱和食盐水具有综合能耗低、环境污染小等优点。生产流程如图所示：
（1）电解饱和食盐水的化学方程式为________，开始时_________极(阴、阳)碱性增强。
（2）实际生产中，阳离子交换膜的损伤会造成OH-迁移至阳极区，从而在电解池阳极能检测到O2，产生O2的电极反应式为___________。
（3）降低氯碱工业能耗的另一种技术是“氧阴极技术”。通过向阴极区通入O2，避免水电离的H+直接得电子生成H2，降低了电解电压，电耗明显减少。“氧阴极技术”的阴极反应为___________。
（4）电解结束后，能够脱去阳极液中游离氯的试剂或方法是___________(填字母序号)。
a．Na2SO4 b．Na2SO3 c．热空气吹出 d．降低阳极区液面上方的气压
（5）食盐水中I若进入电解槽，可被电解产生的Cl2氧化为ICl。ICl中碘元素的化合价为___________，根据原子的性质分析上述判断的理由：___________。
23. 用海底锰结核(主要成分为MnO2，含少量MgO、Fe2O3、Al2O3、SiO2)为原料，制备金属锰、镁的一种工艺流程路线如图所示：
已知：①几种难溶物的溶度积(25℃)如下表所示。
化学式 Mg(OH)2 Mn(OH)2 Al(OH)3 Fe(OH)3
Ksp 1.8×10-11 1.8×10-13 1.0×10-33 4.0×10-38
②溶液中某离子浓度≤1.0×10-6mol L-1时，认为该离子沉淀完全。
完成下列问题：
（1）Mn在周期表中的位置：___________。
（2）“滤液1”中c(Mn2+)为0.18mol L-1，则“调节pH”的范围为___________，“滤渣2”的成分为___________。
（3）“Ⅲ”处“萃取剂”萃取的成分是___________。
（4）MgCl2 6H2O制取无水MgCl2时，需要在干燥的HCl气流中加热分解。HCl的作用为___________。
（5）水相1发生电解反应的离子方程式为：___________。
（6）一种海生假单孢菌(采自太平洋深海处)，在无氧条件下以醋酸为电子供体还原MnO2生成Mn2+的机理如图所示。写出反应②③的总反应的离子方程式___________。
24. 化学耗氧量COD是判断水体受污染程度的一个重要指标。测定某湖泊水样的COD并对测定后的废液进行处理的方法如下。
I.COD测定
COD是以氧化1L水样中还原性物质所消耗的n(K2Cr2O7)为标准，并将其换算成O2的质量表示(换算关系：1molK2Cr2O7～4.8×104mgO2)。
【测定原理】
先用过量K2Cr2O7溶液氧化水体中还原性物质，再用硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液滴定剩余的K2CrO7，(滴定反应为：+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O)
【测定步骤】
i．将20.00mL水样和V1mL0.2500mol L-1K2Cr2O7标准溶液混合，在Ag+催化和强酸性条件下充分反应。
ii．用0.1200mol L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定剩余的K2Cr2O7至终点，消耗V2mL(NH4)2Fe(SO4)2溶液。
（1）i中反应结束时，溶液颜色应为橙黄色，目的是___________。
（2）i中保持溶液强酸性可使平衡+H2O 2+2H+向左移动，从而：
①使___________(填微粒符号)的浓度增大，其氧化性增强。
②避免生成Ag2CrO4沉淀，防止___________。
（3）由i、ii中数据计算：COD=___________mg L-1(化成最简式)。若滴定到终点后仰视读数，则使测定结果___________(偏高、偏低或无影响)。
（4）常温下，用Na2CO3溶液浸泡BaSO4固体，也能将BaSO4转化为BaCO3，不考虑的水解，向340mL3.0mol L-1Na2CO3溶液中加入4.66gBaSO4，恰好完全转化为BaCO3，则Ksp(BaCO3)=_______。[已知：Ksp(BaSO4)=1.0×10-10；溶液体积变化忽略不计]
