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化学反应的方向
第二章 化学反应速率与化学平衡 第三节 化学反应的方向
导入新课
高山流水
火柴散落
冰块融化
品红扩散
共同点:这现象都是自发进行的。
一、用焓判据判断反应进行的方向
【交流讨论】
1.下列反应在一定条件下都能自发进行,你知道这些反应能自发进行的主要原因吗?它们有何共同特点?
C3H8(g) + 5O2(g) = 3CO2(g) + 4H2O(l) △H = -2217.5kJ·mol-1
2Na(s) + Cl2(g) = 2NaCl(s) △H = -822 kJ·mol-1
4Fe(s) + 3O2(g) = Fe2O3(s) △H = -1648.4 kJ·mol-1
H2(g) + F2(g) = 2HF(g) △H = -546.6 kJ·mol-1
【分析1】共同特点:△H < 0 即放热反应
2.从能量角度分析它们为什么可以自发进行?
【分析2】放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定,△H < 0 有利于反应自发进行
能量判据(焓判据)∶
反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
△H<0
自发过程的体系趋向于从高能状态转变为低能状态(△H﹤0),即△H<0的反应有自发进行的倾向。
一、用焓判据判断反应进行的方向
二、用熵判据判断反应进行的方向
是不是所有自发进行的化学反应都是放热的?观察以下自发进行的反应,分析为何能自发进行。
2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=2NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)
2N2O5(g) = 4NO2(g)+O2 (g)
(NH4) 2CO3(s) = NH4HCO3(s)+NH3(g)
【交流讨论】
【分析】三者都是吸热反应,说明△H <0有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△H<0,焓变只是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。
火柴的散落
扑克牌多次洗牌
墨水的扩散
固体的溶解
气体的扩散
【交流讨论】
这些看似不相干的事件有哪些规律
【分析】这些过程都是由整齐到散乱,由有序到无序,过程的发展总是自发的由混乱度大向混乱度小的方向进行。
二、用熵判据判断反应进行的方向
1.定义:熵是衡量体系混乱度大小的物理量
2.符号和单位:S,常用单位:J/(mol·K)
3.影响熵大小的因素:混乱度越大→体系越无序→熵值越大
①与物质的量的关系:物质的量越大→粒子数越多→熵值越大
②对于同一物质,当物质的量相同时,S(g)>S(l)>S(s)
二、用熵判据判断反应进行的方向
③不同物质熵值的关系:
I、物质组成越复杂→熵值越大
II、对于原子种类相同的物质:分子中原子数越多→熵值越大
4.熵变:发生化学反应时物质熵的变化成为熵变,符号为ΔS,
计算方法:ΔS=生成物总熵-反应物总熵
5.用熵判据判断反应进行的方向:体系有自发向混乱度增加的方向变化的倾向。(即熵增△S>0)
二、用熵判据判断反应进行的方向
【课堂练习】
1.根据熵的定义判断下列过程中体系的熵变大于零还是小于零。
(1)水蒸气冷凝成水
(2)硫酸铜溶于水
(3)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
(4) 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
(5)2H2(g) + O2(g) =2H2O (l)
△S<0
△S<0
△S>0
△S>0
△S>0
二、用熵判据判断反应进行的方向
三、用综合判据判断反应进行的方向
判断以下自发进行的反应的熵变
Zn(s) + H2SO4(aq) = Zn SO4(aq) + H2(g)
2KClO3(s) = 2KCl(s) + 3O2(g)
2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)
4Fe(OH)2(s) + O2(g) + 2H2O(l) = 4Fe(OH)3(s)
【交流讨论】
△S<0
△S<0
△S>0
△S>0
【分析】①②反应为熵增的反应,即△S>0,可以自发进行;③④为熵减的反应,△S<0,也可以自发进行。
1.复合判据(自由能判据)
在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行方向的判据是
△G = △H - T△S
2. 反应进行方向的判断方法:
△G = △H - T△S < 0 反应能自发进行
△G = △H - T△S >0 反应不能自发进行
△G = △H - T△S =0 反应达到平衡状态
【总结】1、物质具有的能量趋于降低, H(焓变) <0,放热反应,焓判据。
2、物质的混乱度趋于增加, S(熵变)>0,熵(S)判据。
三、用综合判据判断反应进行的方向
1.填写下表
H S G 反应在该状况下能否自发进行
<0 >0
>0 <0
>0 >0
>0 <0
【交流讨论】
<0
自发进行
>0
不自发进行
低温时>0,高温时<0
低温时<0,高温时>0
低温不自发,高温自发
低温自发,高温不自发
三、用综合判据判断反应进行的方向
【交流讨论】
我们可利用数学上的象限表示不同情况下的反应自发情况。找出四个象限,反应的自发情况。
H
S
高温自发
非自发进行
低温自发
自发进行
三、用综合判据判断反应进行的方向
【总结】应用判据时的注意事项
(1)在讨论过程的方向问题时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。
(2)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。
(3)一般来说,如果一个过程是自发的,则其逆过程往往是非自发的。
三、用综合判据判断反应进行的方向
【课堂练习】
2.反应CH3OH(l)+NH3(g)=CH3NH2(g)+H2O(g)在某温度下自发向右进行,若反应的|ΔH|=17 kJ·mol-1,|ΔH-TΔS|=17 kJ·mol-1,则下列正确的是( )
A.ΔH>0,ΔH-TΔS<0 B.ΔH<0,ΔH-TΔS>0
C.ΔH>0,ΔH-TΔS>0 D.ΔH<0,ΔH-TΔS<0
A
【解析】 某温度下反应自发向右进行,说明ΔH-TΔS<0,即ΔH-TΔS=-17 kJ·mol-1,若ΔH=-17 kJ·mol-1,则ΔS=0,不符合事实,故ΔH=+17 kJ·mol-1>0,所以选A项。
三、用综合判据判断反应进行的方向
3.在如图所示图1中A、B两容器里,分别收集着两种互不作用的气体。若将中间活塞打开,两种气体分子立即都分布在两个容器中(见图2)。这是一个不伴随能量变化的自发过程。关于此过程的下列说法中不正确的是( )
A.此过程为混乱程度小的向混乱程度大的方向
的变化过程,即熵增大的过程
B.此过程为自发过程,而且没有热量的吸收
或放出
C.此过程从有序到无序,混乱度增大
D.此过程是自发可逆的
D
三、用综合判据判断反应进行的方向
课堂小结
课堂检测
1.下列说法正确的是( )
A.ΔH<0,ΔS>0,所有温度下反应能自发进行
B.化合反应都是放热反应,分解反应都是吸热反应
C.凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的
D.自发反应一定不需要任何条件就容易发生
A
【解析】 ΔH<0,ΔS>0,则ΔH-TΔS<0,反应在所有温度下均能自发进行,A正确;大部分化合反应是放热反应,分解反应是吸热反应,B错误;判断反应是否自发进行的依据是ΔH-TΔS<0反应自发进行,C错误;自发反应也可能需要一定的条件,D错误。
2.下列对于化学反应方向说法正确的是( )
A.反应3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g)在一定条件下能自发进行,说明该反应的ΔH>0
B.常温下反应2Na2SO3(s)+O2(g)=2Na2SO4(s)能自发进行,则ΔH<0
C.反应2Na2O2(s)+2CO2(g)=2Na2CO3(s)+O2(g)能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.一定温度下,反应2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)的ΔH<0
B
【解析】 ΔH-TΔS<0反应能自发进行。若反应的ΔS<0,反应能自发进行,则ΔH<0,A、C错误,B正确;2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)属于分解反应,为吸热反应,ΔH>0,D错误。
课堂检测
3.已知:△G=△H﹣T△S,当△G<0,反应能自发进行,△G>0反应不能自发进行。生产合成气的反应:C(s)+H2O(g)═CO(g)+H2(g)在高温时才能自发进行。下列对该反应过程的△H、△S判断正确的是A.△H>0,△S<0 B.△H<0,△S<0
C.△H>0,△S>0 D.△H<0,△S>0
C
【解析】由反应C(s)+H2O(g)═CO(g)+H2(g)可知,反应中气体的体积增大,则△S>0,△G=△H﹣T△S,当△G<0反应可自发进行,该反应在高温度时才能自发进行,△H>0,故选:C。
课堂检测
4.金属锡的冶炼常用焦炭作还原剂:SnO2(s)+2C(s)═Sn(s)+2CO(g)↑,反应过程中能量的变化如图所示.下列有关该反应的△H、△S的说法中正确的是( )
A.△H<0,△S<0 B.△H>0,△S<0
C.△H<0,△S>0 D.△H>0,△S>0
D
【解析】SnO2(s)+2C(s)═ Sn(s)+2CO(g)↑,该反应生成物气体系数大,混乱度大,所以是熵增加的反应,故:△S>0;从图中可知,反应物能量低,生成物能量高,该反应是吸热反应,故:△H>0。
课堂检测
5.下列反应不可能自发进行的是( )
A.2O3(g)═3O2(g);△H<0
B.2CO(g)═2C(s)+O2(g);△H>0
C.N2(g)+3H2(g)═2NH3(g);△H<0
D.CaCO3(s)═CaO(s)+CO2(g);△H>0
B
【解析】A.△H<0,△S>0,可满足△H﹣T△S<0,反应能自发进行;
B.△H>0,△S<0,一般情况下△G=△H﹣T△S>0,不能自发进行;
C.△H<0,△S<0,温度较高时即可满足△H﹣T△S<0,能自发进行;
D.△H>0,△S>0,温度较高时即可满足△H﹣T△S<0,反应能自发进行。
课堂检测
再 见