大题预测卷02
题组一
（建议用时：30分钟 满分：58分）
1．（14分）钕铁硼磁铁因其超强的磁性被誉为“永磁之王”。一种从钕铁硼废料[含钕(，质量分数为28.8%)、、]中提取氧化钕的工艺流程如下：
已知：稳定的化合价为+3价；金属钕的活动性较强，能与酸发生置换反应：难溶于水；硼不与稀硫酸反应，但可溶于氧化性酸。
(1)“酸溶”时，不可将稀硫酸换为浓硫酸的原因是 。
(2)在常温下“沉钕”，当完全沉淀时为2.3，溶液中。
①写出“沉钕”的化学方程式 。
②通过计算说明：“沉钕”完全时有无沉淀生成 。(常温下，Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16)
③酸溶后需调节溶液的，若酸性太强，“沉钕”不完全，试分析其原因 。
(3)焙烧“沉淀”时生成无毒气体，该反应的化学方程式为 。
(4)热重法是测量物质的质量与温度关系的方法。草酸钕晶体[，式量为732]的热重曲线如图所示，加热到450°C时，只剩余一种盐，该盐的化学式为 。(写出计算过程)
(5)二碳化钕可通过下列途径制得：。二碳化钕()的晶胞结构与氯化钠相似，但由于哑铃形的存在，使晶胞延同一个方向拉长(如图所示)。则二碳化钕晶体中1个周围距离最近且等距的围成的几何图形为 。
【答案】(1)浓硫酸会与硼反应从而引入了杂质离子，同时还会生成SO2等污染气体
(2) 6NaH2PO4+Nd2(SO4)3=2Nd(H2PO4)3+3Na2SO4 Qc=c(Fe2+) c2(OH-)=2.0×()2=2×10-23.4<8.0×10-16=Ksp[Fe(OH)2]，则无氢氧化亚铁沉淀生成 若酸性太强，H+与反应生成H3PO4，导致浓度太小，沉淀不完全
(3)2[Nd2(C2O4)3·10H2O]+3O22Nd2O3+ 12CO2+20H2O
(4)Nd2O2CO3
(5)正方形
【分析】钕铁硼废料加入稀硫酸酸浸，其中硼不与稀硫酸反应，滤渣1为硼，随后加入NaH2PO4反应生成Nd(H2PO4)3沉淀，过滤滤液1中含有亚铁离子，再加入过量NaOH进行碱转化，加入稀硫酸溶解沉淀得到Nd3+，加入草酸溶液生成Nd2(C2O4)3·10H2O沉淀，灼烧Nd2(C2O4)3·10H2O得到Nd2O3。
【解析】（1）根据题干可知，硼不与稀酸反应但是可溶于氧化性酸，若加入浓硫酸则浓硫酸会与硼反应从而引入了杂质离子，同时还会生成SO2等污染气体。
（2）①“沉钕”过程中，NaH2PO4和Nd3+反应生成Nd(H2PO4)3沉淀，化成方程式为：6NaH2PO4+Nd2(SO4)3=2Nd(H2PO4)3+3Na2SO4；
②当钕全部沉淀时，由题给数据可得浓度熵Qc=c(Fe2+) c2(OH-)=2.0×()2=2×10-23.4<8.0×10-16=Ksp[Fe(OH)2]，则无氢氧化亚铁沉淀生成；
③酸浸后调整溶液的pH，若酸性太强，H+与反应生成H3PO4，导致浓度太小，沉淀不完全。
（3）焙烧沉淀[Nd2(C2O4)·10H2O]时， 生成无毒的气体CO2、H2O，同时产生Nd2O3，该反应的化学方程式为：2[Nd2(C2O4)3·10H2O]+3O22Nd2O3+ 12CO2+20H2O。
（4）Mr[Nd2(C2O4)3·10H2O]为732，其中结晶水的总相对分子质量为180，=75.4%，则110-397℃固体为Nd2(C2O4)3，397-584℃物质的相对分子质量较上一阶段下降172，Nd2(C2O4)3分解产生CO2导致相对分子质量减小，但是172并不是44的整数倍，因此该分解过程中有氧气参与，设Nd2(C2O4)3分解减少x个C和y个O，则12x+16y=172，解可为x=1，y=10；x=5，y=7(x一定小于6)，合理的解为x=5，y=7，此时分子式为Nd2O2CO3。
（5）二碳化钕()的晶胞结构与氯化钠相似，但由于哑铃形的存在，使晶胞延同一个方向拉长，所有二碳化钕晶体中1个周围距离最近且相等的4个，围成的几何图形为正方形。
2．（15分）无水四氯化锡（）用于制作FTO导电玻璃，FTO导电玻璃广泛用于液晶显示屏、光催化和薄膜太阳能电池基底等，可用如图装置使熔融状态下的Sn与反应制备。
【相关药品的性质】
药品 颜色、状态 熔点（℃） 沸点（℃） 其他性质
Sn 银白色固体 231 2260 较活泼金属，能与、HCl等气体反应
无色液体 -33 114 极易水解产生溶胶
无色晶体 246 652 具有还原性，可被空气中的氧气氧化
请回答下列问题：
(1)仪器a的名称是 ，碱石灰的作用是 。
(2)装置乙、丙中的试剂分别为 、 （填名称）。
(3)为了获得较纯的产品，当装置戊处具支试管中 （现象）时，再点燃装置丁处酒精灯。反应制得的产品中可能会含有杂质，为加快反应速率并防止产品中混有，除了通入过量外，还应控制反应的最佳温度范围为 。
(4)水解的化学方程式为 。
(5)经测定发现实验所得样品中含有少量的，测定样品纯度的方案如下：
取a g样品溶于足量稀盐酸中，加入淀粉浴液作指示剂，用0.0100mol/L碘酸钾标准溶液滴定至终点，消耗标准液y mL。滴定过程中先后发生的反应为：
ⅰ．
ⅱ．（均未配平）
则样品的纯度为 %；若滴定时间过长，会使测量结果 （填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
【答案】(1) 球形冷凝管 吸收未反应的氯气，防止空气污染，防止水蒸气进入戊装置的试管中使产物水解
(2) 饱和食盐水 浓硫酸
(3) 充满黄绿色气体 231℃ ~ 652℃
(4)SnCl4+3H2O=SnO2 H2O （溶胶） +4HCl
(5) 偏大
【分析】由图可知，甲中A为蒸馏烧瓶，发生2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+ 2MnCl2+5Cl2+8H2O，乙中饱和食盐水可除去HCl，丙中浓硫酸干燥氯气，丁中Sn+2Cl2SnCl4，戊中冷却，冷凝管可冷凝回流、提高SnCl4的产率，己中碱石灰吸收未反应的氯气，防止空气污染，吸收水，防止空气中水蒸气进入戊中，以此来解答。
【解析】（1）仪器a的名称是球形冷凝管，碱石灰的作用是： 吸收未反应的氯气，防止空气污染，防止水蒸气进入戊装置的试管中使产物水解。
（2）由分析可知，装置乙、丙中的试剂分别为饱和食盐水、浓硫酸。
（3）将如图装置连接好，先检查装置的气密性，再慢慢滴入浓盐酸，待观察到装置戊处具支试管中充满黄绿色气体现象后，开始加热装置丁。Cl2和Sn的反应产物可能会有SnCl4和SnCl2，为防止产品中带入SnCl2，除了通入过量氯气外，由表中沸点数据可知应控制温度在231℃ ~ 652℃范围内。
（4）SnCl4遇水强烈水解，由水解原理可知，应生成Sn(OH)4、HCl，化学方程式为：SnCl4+3H2O=SnO2H2O（溶胶）+4HCl。
（5）根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式：、，可得关系式：3Sn2+~IO，则有n(Sn2+)=3n(IO)=3×0.0100mol/L×V×10-3L=3×10-5Vmol，故产品纯度为（1- ）×100%= 。若滴定时间过长，空气中的氧气会氧化I-生成I2，消耗的KIO3将减少，故测量结果偏大。
3．（14分）“氢能源”的开发利用意义重大，乙醇与水催化重整制“氢”发生如下反应。
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ：
回答下列问题：
(1)反应Ⅰ的 。
(2)反应Ⅱ的速率，其中、分别为正、逆反应速率常数。升高温度时 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)压强为100kPa下，和发生上述反应，平衡时和CO的选择性、乙醇的转化率随温度的变化曲线如图。
［已知：CO的选择性］
①表示CO选择性的曲线是 (填标号)；
②573K时，生成的物质的量为 ；
③573K时，反应Ⅱ的标准平衡常数，其中为100kPa，、、和为各组分的平衡分压，则反应Ⅲ的 (列出计算式即可)。
(4)压强为100kPa，的平衡产率与温度、起始时的关系如图所示，每条曲线表示相同的平衡产率。
①的平衡产率：Q点 N点(填“>”、“=”或“<”)；
②M、N两点的平衡产率相等的原因是 。
【答案】(1)
(2)减小
(3) c 1.02mol
(4) < M点与N点具有相同的压强，相同；不同的是N点温度高于M点，升高温度，反应Ⅱ逆向移动消耗氢气的量与反应Ⅰ、Ⅲ正向移动产生H2的量相等
【解析】（1）观察知，反应Ⅰ=反应Ⅲ-2×反应Ⅱ，则；
（2）达到平衡时，=升高温度，反应Ⅱ逆向移动，平衡常数减小，lgK减小；
（3）①反应Ⅰ、Ⅲ为吸热反应，反应Ⅱ为放热反应，随着温度的升高，反应Ⅰ、Ⅲ平衡正向移动，反应Ⅱ平衡逆向移动，反应Ⅱ逆向移动CO2转化为CO，故温度升高CO的选择性增大，CO2的选择性减小，由于CO的选择性+CO2的选择性=1，则表示CO2选择性的曲线为a，表示CO选择性的曲线是c，表示乙醇的转化率的曲线是b。②573K时，CO2的选择性为85%，CO的选择性为15%，乙醇的转化率为0.6，则平衡时n(CO2)+n(CO)=1mol×0.6×2=1.2mol，n(CO)= 1.2mol×15%= 0.18mol，n(CO2)= 1.2mol×85%= 1.02mol；③设反应Ⅰ中转化了xmol，反应Ⅱ中CO转化了ymol，反应Ⅲ中转化了zmol，则 ， ，那么x+z=0.6，2x-y=0.18，y+2z=1.02，平衡时n(H2O)=3-x-y-3z=3-(x+z)-(y+2z)=3-0.6-1.02=1.38mol，n(H2)=4x+y+6z=4(x+z)+(y+2z)=2.4+1.02=3.42mol，气体的总物质的量为0.4+1.38+1.02+0.18+3.42=6.4mol，故反应Ⅲ的=
（4）①每条曲线表示氢气相同的平衡产率，则在Q点所在曲线上取一个点与N点温度相同，标为点E，E点与N点相比温度相同，但是E点的小于N点的，而增大时，三个反应均会正向移动，氢气的产率增大，因此的产率：Q点②M点与N点具有相同的压强，相同；不同的是N点温度高于M点，升高温度，反应Ⅱ逆向移动消耗氢气的量与反应Ⅰ、Ⅲ正向移动产生H2的量相等。
4．（15分）炔酰胺(I)是一种新型扁桃酰胺类杀菌剂，可抑制菌丝生长和孢子的形成。其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
(1)H的化学名称为 ，Ⅰ中含氧官能团的名称为 。
(2)A→B的反应类型为 ，B→C过程中有 个碳原子杂化方式发生变化。
(3)D的结构简式为 。
(4)E→F在条件(1)下发生反应的化学方程式为 。
(5)同时符合下列条件的D的同分异构体有 种。
ⅰ)苯环上有3个取代基
ⅱ)能发生银镜反应
ⅲ)溶液发生显色反应
【答案】(1) 3-氯丙炔 酰胺基、醚键
(2) 取代反应 1
(3)
(4)+2NaOH+NaBr+2H2O
(5)20
【分析】A到B发生取代反应，氯原子被-CN取代，B到C发生还原反应，氰基生成氨基，由C与F反应生成G，根据G的结构简式和F的分子式，确定F的结构简式为：，推出E的结构简式为：，由已知信息得出D的结构简式为：，G与H发生取代反应得到I，推出H的结构简式为。
【解析】（1）H的结构简式为，名称为3-氯丙炔；Ⅰ中含氧官能团的名称为酰胺基、醚键；
（2）A到B反应中氯原子被-CN取代，发生取代反应；B到C发生还原反应，-CN生成-CH2-NH2，-CN中C原子由sp杂化变成sp3杂化，1个碳原子的杂化方式发生改变；
（3）经过以上分析D的结构简式为：；
（4）E的结构简式为：，F的结构简式为，Br原子在条件(1)氢氧化钠溶液加热下发生取代反应，被-OH取代，反应的方程式为：+2NaOH+NaBr+2H2O；
（5）D的结构简式为：，苯环上有3个取代基，能发生银镜反应说明有醛基存在，溶液发生显色反应说明有酚羟基存在，结构有，同一苯环上有三个不同取代基的同分异构体有10种，共20种同分异构体。
题组二
（建议用时：30分钟 满分：58分）
1．（14分）锰酸锂是锂电池的正极材料，有望取代。一种以废旧电池正极材料(主要成分为，其中Co为+3价，还含少量铝箔、炭黑和有机黏合剂)为原料制备的流程如下：
回答下列问题：
(1)Ni位于元素周期表中 区；基态Mn原子的价层电子轨道表示式为 。
(2)“灼烧”的目的是 。
(3)根据“酸浸”前后物质价态的变化，推测双氧水的作用是 。
(4)“沉锰”过程中，溶液先变为紫红色，一段时间后紫红色褪去。溶液变为紫红色的原因是 (用离子方程式表示，加入溶液之前，锰以形式存在)。“紫红色褪去”后，还可能有的实验现象是 。
(5)材料在脱锂过程中形成的某种晶体为六方晶系，结构如图，晶胞底面边长为、高为，，，设为阿伏加德罗常数的值。
①晶胞Li、Co、O的个数比为 。
②该晶体的密度为 。
【答案】(1) d
(2)除去炭黑、有机物
(3)作还原剂，还原Co
(4) 产生黑色沉淀
(5) 2：1：3
【分析】废旧电池正极材料主要成分为，其中Co为+3价，还含少量铝箔、炭黑和有机黏合剂，灼烧除去炭黑、有机物；灼烧后的固体加氢氧化钠溶液“碱浸”除去铝；滤渣加双氧水、硫酸“酸浸”，双氧水把+3价Co还原为+2价，加氨水和草酸铵生成草酸钴晶体“沉钴”，加K2S2O8把氧化为二氧化锰沉淀除去锰元素；滤液中加碳酸钠、氢氧化钠生成沉淀除镍，滤液中加碳酸钠生成碳酸锂沉淀，碳酸锂和二氧化锰合成LiMnO4。
【解析】（1）Ni是28号元素，位于元素周期表中d区；Mn是25号元素，基态Mn原子的价层电子排布式为3d54s2，轨道表示式为。
（2）废旧电池正极材料含炭黑和有机黏合剂杂质，“灼烧”的目的是除去炭黑、有机物；
（3）“酸浸”前Co为+3价，“酸浸”后Co为+2价，Co元素发生还原反应，则双氧水的作用是作还原剂，还原Co；
（4）“沉锰”过程中，溶液先变为紫红色，一段时间后紫红色褪去。溶液变为紫红色是因为锰元素被氧化为，根据得失电子守恒，反应的离子方程式为。沉锰过程最终生成二氧化锰沉淀，二氧化锰为黑色固体，“紫红色褪去”后，还可能有的实验现象是产生黑色沉淀。
（5）①根据均摊原则，晶胞中Li原子数为6、Co原子数为、O原子数为，所以Li、Co、O的个数比为2:1:3。
②晶胞的体积为，该晶体的密度为 。
2．（15分）碘化亚铜(CuI)可用作有机合成催化剂，是一种白色粉末，不溶于水，在空气中相对稳定。实验室制备碘化亚铜的装置如图(部分夹持及加热装置已略去)：
部分实验步骤如下：
Ⅰ．取、40.0gNaI于仪器B中，加入适量蒸馏水溶解，搅拌，得到黄色沉淀；
Ⅱ．打开分液漏斗，将产生的通向黄色沉淀，充分反应后得到白色沉淀；
Ⅲ．将分离出的白色沉淀经过“系列操作”得到19.1g产品；
Ⅳ．测定产品中CuI的纯度。
回答下列问题：
(1)仪器x的名称为 。
(2)已知步骤Ⅰ中的黄色沉淀含CuI和一种单质，制备CuI的化学方程式为 。
(3)步骤Ⅱ通入的主要目的是 。
(4)单向阀C的作用是 。
(5)步骤Ⅲ中“系列操作”包括 。
(6)已知荧光强度比值与在一定浓度范围内的关系如图。取0.1mgCuI粗产品，经预处理，将其中Cu元素全部转化为并定容至1L。取样1mL测得荧光强度比值为10.7，则产品中CuI的纯度为 %(保留一位小数)，据此推算CuI的产率接近于 (填标号)。
a．48% b．50% c．72% d．75%
【答案】(1)三颈烧瓶
(2)
(3)使反应生成I-
(4)防止倒吸
(5)洗涤、干燥
(6) 95.5% a
【解析】（1）分析：在装置A制取SO2气体，在装置B中发生氧化还原反应制取CuI，装置C可防倒吸，D中NaOH溶液可以吸收多余SO2，防止大气污染。
由仪器构造可知x为三颈烧瓶；
（2）步骤Ⅰ中的黄色沉淀含CuI和一种单质，该过程中硫酸铜被还原为CuI，可知NaI应作还原剂，生成CuI的化学方程式为：；
（3）步骤Ⅱ通入，能与碘单质反应生成碘离子，从而有利于CuI的生成。
（4）单向阀C可防止出现倒吸现象；
（5）分离出的白色沉淀需经洗涤、干燥得到纯净CuI再称量其质量；
（6）取样1mL测得荧光强度比值为10.7，此时溶液中，该溶液中，则产品中CuI的纯度为；则19.1g产品中含CuI质量为19.1g×95.5%=18.24g，与40.0gNaI(过量)反应理论生成的CuI质量为，CuI的产率=，接近48%。
3．（14分）Ⅰ、的资源化可以推动经济高质量发展和生态环境质量的持续改善，回答下列问题：
(1)和都是主要的温室气体。发生催化重整反应
已知时，相关物质的燃烧热数据如下表：
物质
燃烧热
反应的
(2)将原料按初始组成充入密闭容器中，保持体系压强为发生反应。达到平衡时，体积分数与温度的关系如图所示：
若A、B、C三点表示不同温度和压强下达到平衡时的体积分数，则 点对应的平衡常数最小，理由是
(3)在恒温恒容装置中通入等体积和，发生上述反应，起始压强为p，的平衡转化率为。达平衡时，容器内总压为 。该反应的平衡常数 (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压总压×物质的量分数，用、表达，并化为最简式)。
(4)其他条件相同，在不同催化剂(A、B)作用下，的产率随反应温度的变化如图所示：
①在催化剂A、B作用下，它们正、逆反应活化能差值分别用、表示，则 (填“>”“<”或“=”下同)。
②y点对应的 z点对应的。
Ⅱ.运用电化学原理可以很好利用资源。
(5)火星大气由的二氧化碳气体组成，火星探测器采用电池供电，其反应机理如下图：
写出电极反应式： 。
【答案】(1)+247.3
(2) A 该反应是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，平衡常数增大；A、B、C三点中，A点温度最低
(3)
(4) = <
(5)
【分析】根据各物质的燃烧热可得：
①，②，
③根据盖斯定律，可得催化重整反应，计算焓变值。根据图示可知：左侧Li电极为负极，Li失去电子变为Li+进入电解质中，则负极Li电极的电极反应式为：Li-e-=Li+；在CO2电极上，CO2得到电子变为C单质同时产生，与电解质中的Li+结合形成Li2CO3，则正极的电极反应式为：。
【解析】（1）根据各物质的燃烧热可得：①，②
③根据盖斯定律，可得催化重整反应的，故答案为：+247.3；
（2）该反应焓变大于0，为吸热反应，升高温度，平衡正向移动，平衡常数增大，温度越低，平衡常数越小，所以A点对应的平衡常数最小，故答案为：A；该反应是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，平衡常数增大；A、B、C三点中，A点温度最低；
（3）在恒温恒容装置中通入等体积CO2和CH4，发生反应：CH4(g)+CO2(g)=2H2(g)+2CO(g) △H=+247.3 kJ/mol，起始压强为p，假设反应开始时CO2和CH4的物质的量分别是1 mol，CO2的平衡转化率为α，则根据物质反应转化关系可知反应产生达平衡时，H2、CO的物质的量分别是2α mol，CO2和CH4的物质的量分别是(1-α) mol，此时容器中气体的总物质的量为，在恒温恒容条件下气体的物质的量与压强呈正比，则，解得，即平衡时容器内总压为(1+α)p；平衡时各种气体所占的平衡分压分别是：p(CH4)=p(CO2)== ；p(H2)=p(CO)== αp，则该反应的平衡常数Kp=，故答案为：；；
（4）①不同的催化剂，改变的只是反应的活化能。对于同一反应而言，正、逆反应活化能的差值即为该反应的反应热，而催化剂只改变反应的活化能，不能改变反应的反应热，所以正、逆反应活化能的差值相等，即。
②由图可知，z点的温度高于y点，温度越高，反应速率越快，所以y点对应的点对应的，故答案为：=，<；
（5）根据图示可知：左侧Li电极为负极，Li失去电子变为Li+进入电解质中，则负极Li电极的电极反应式为：Li-e-=Li+；在CO2电极上，CO2得到电子变为C单质同时产生，与电解质中的Li+结合形成Li2CO3，则正极的电极反应式为：， 故答案为：。
4．（15分）雷诺嗪 是一种安全性比较高的药物，主要用于治疗慢性心绞痛。该物质的合成路线如下图所示。
回答下列问题：
(1)中含有的官能团名称为 。
(2)的分子式为 。
(3)利用质谱法测得 的相对分子质量为113，则 D的结构简式为 。
(4)的化学方程式为 。
(5)与 F生成 的过程中，断键的位置为下图中 处。
(6)为 A的同分异构体，符合下列条件的 有 种。（已知：同一个碳原子上连两个不稳定）
①属于芳香族化合物；
②该物质与足量的 发生反应，可生成标准状况下 。
写出其中 谱上峰面积之比为 的结构简式： 。
【答案】(1)醚键和酚羟基
(2)C8H11N
(3)
(4)++HCl
(5)c
(6) 9 或
【分析】A和在一定条件下发生取代反应生成B，C和D发生取代反应生成E，利用质谱法测得D的相对分子质量为113，结合C和E的结构简式可以推知D为，E和发生取代反应生成F，B、F和CH3CH(OH)CH3发生反应生成G；
【解析】（1）由图可知，A含有醚键和酚羟基；
（2）由C结构可知，的分子式为C8H11N；
（3）由分析可知，D为：；
（4）E和发生取代反应生成F，++HCl；
（5）结合B、F的结构简式可以推知B与F生成G的过程中，B断键的位置为图中的c，断裂后生成羟基且碳链得到增长；
（6）H为A的同分异构体，符合条件：①属于芳香族化合物，含有苯环；②1mol该物质与足量的Na发生反应，可生成标准状况下22.4LH2，则分子中含有2个-OH；综上所述，苯环上的取代基为：-CH2OH和-OH(存在邻间对3种)；-CH3、-OH、-OH(苯环上3个取代基且2个相同，则有6种)；共有9种，谱上峰面积之比为 的结构中存在1个甲基且结构对称，为或。
题组三
（建议用时：30分钟 满分：58分）
1．（14分）广泛用于冶金、化工等行业，主要用于冶炼钒铁．以钒矿石为原料制备的工艺流程如下：
已知：i．“焙烧”后，固体中主要含有;“酸浸”后钒以形式存在，“中和、还原”后钒以形式存在．
ii．有机溶剂对四价钒具有高选择性，且萃取而不萃取．
iii．多钒酸铵微溶于冷水，易溶于热水．
iv．该工艺条件下，溶液中金属离子（浓度均为）开始沉淀和完全沉淀的如下表所示：
金属离子
开始沉淀 1.9 7.0 11.9 8.1
完全沉淀 3.2 9.0 13.9 10.1
回答下列问题：
(1)“破碎”的目的是 ．
(2)“中和、还原”时，参与反应的离子方程式为 ．
(3)洗涤多钒酸铵时要用冰水洗涤，目的是 ．的空间结构为 形．
(4)“氧化”时，每消耗（本身被还原为）,可得到 ．
(5)流程中可循环使用的物质有 ．
(6)“萃取”分离后，所得“水相”中含有丰富的金属资源，经三道工序可回收溶液．请根据题给信息，参照上述工艺流程，将下列工艺流程补充完整（可供选用的试剂：溶液、溶液、溶液）．
．
【答案】(1)减小固体颗粒粒径（或增大固体表面积），提高焙烧速率
(2)
(3) 降低多钒酸铵的溶解度，减少损失 正四面体
(4)6
(5)（或氨水）、有机溶剂
(6)
【分析】钒矿石经破碎、焙烧后，固体中主要含有Fe(VO3)2、Fe(VO3)3、Mn(VO3)2、Ca(VO3)2，加稀硫酸酸浸，钙离子转化为CaSO4经过滤除去，滤液中钒以形式存在，加氨水和铁粉中和还原，该工序pH低于7.0，发生反应 ，且溶液中铁离子和铁反应生成亚铁离子，过滤除去过量的Fe，所得滤液经有机溶剂萃取、反萃取后，VO2+进入水相，加NaClO3氧化将转化为，加氨水沉钒，生成的多钒酸氨煅烧生成V2O5，据此分析解答。
【解析】（1）“破碎”的目的是减小固体颗粒粒径(或增大固体表面积)，提高焙烧速率；
（2）根据分析，“中和、还原”时，被铁还原，化合价降低，得VO2+，离子方程式为；
（3）洗涤多钒酸铵时要用冰水洗涤，目的是降低多钒酸铵的溶解度，减少溶解损失；中N原子为sp3杂化，离子为正四面体构型；
（4）NaClO3将VO2+氧化为并得到还原产物NaCl，根据电子得失守恒可得出关系式：NaClO3~6，故“氧化”时，每消耗106.5g(即1mol)NaClO3，可得到6mol；
（5）循环使用的物质具有“既消耗，又生成”的特点，根据流程图可发现有机溶剂P204具有该特点；分析“煅烧”过程，铵盐分解有氨气放出，可知NH3(或氨水)在流程中也可循环使用；
（6） “萃取”分离后，所得“水相”中的金属离子有Mn2+、Fe2+和少量的Ca2+，欲得到MnSO4溶液，需除去杂质Fe2+、Ca2+，第一道工序已经除去Ca2+，说明后续工序应除去Fe2+。又结合各金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH，可知需将Fe2+氧化为Fe3+。为了不引入杂质离子，氧化剂可选择H2O2溶液。再调溶液的pH，使Fe3+转变成Fe(OH)3沉淀。为了不引入杂质离子，利用MnO调pH，所以补充完整的流程图为：。
2．（15分）某化学兴趣小组利用下图装置制取氨气并探究氨气的有关性质。
(1)装置A中烧瓶内试剂可选用 (填字母)。
a．碱石灰 b．浓硫酸 c．生石灰 d．五氧化二磷 e．烧碱
(2)若探究氨气的溶解性，需在K2的导管末端连接下图装置中的 装置(填序号)，当装置D中集满氨气后，关闭K1、K2，打开K3，引发喷泉的实验操作是 。
备选装置(其中水中含酚酞溶液)
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
(3)若探究氨气的还原性，需打开K1、K3，K2处导管连接制取纯净、干燥氯气装置。
①D中氨气与氯气反应产生白烟，同时生成一种无色无味的气体。该反应的化学方程式为 。
②从K3处导管逸出的气体中含有少量Cl2，则为了环保需要，C装置中发生反应的离子方程式为 。
(4)下面是某化学小组测定用氨气等物质制得的硫酸四氨合铜晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O)样品中氨的含量的实验装置图和实验步骤。
实验步骤：精确称取wg硫酸四氨合铜晶体，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，并用蒸馏水冲洗导管内壁，用V1mL0.5mol/L的盐酸标准溶液完全吸收。取下接收瓶，用0.5mol/LNaOH标准溶液滴定过剩的HCl(选用甲基橙作指示剂)，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。
根据实验分析：
①A装置中长玻璃管的作用 ，样品中氨的质量分数的表达式 。
②下列实验操作可能使氨含量测定结果偏高的原因是 (填编号)。
A．滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管
B．读数时，滴定前平视，滴定后俯视
C．滴定过程中选用酚酞作指示剂
D．取下接收瓶前，未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁
【答案】(1)ace
(2) II或III 用热毛巾将烧瓶捂热
(3) 8NH3+3Cl2=6NH4Cl+ N2 Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O
(4) 平衡气压，防止堵塞和倒吸 BD
【分析】A装置中用浓氨水制备氨气，B装置进行氨气的净化后再圆底烧瓶中收集纯净的氨气，利用氨气极易溶于水进行喷泉实验。
【解析】（1）氨水易挥发，升高温度能促进氨水分解生成氨气，为促进分解，装置中的试剂遇氨水后能放出大量的热且不与氨气反应，符合条件的试剂有碱石灰，生石灰和烧碱，浓硫酸与五氧化二磷与氨气反应，不符合题意，故选ace；
（2）氨气极易溶于水，为防止倒吸，吸收氨气的装置中应该有缓冲装置，Ⅱ、Ⅲ装置中都有缓冲装置，Ⅰ没有缓冲装置能产生倒吸，故选Ⅱ或Ⅲ；利用压强差将烧杯中的水排到烧瓶中，操作为用热毛巾将烧瓶捂热，烧瓶中的空气进入烧杯中，导致大气压强大于烧瓶中气体压强，从而使烧杯中的水通过导管进入烧瓶中产生喷泉实验；
（3）①氨气与氯气反应产生白烟的同时还生成氮气，结合氧化还原反应的规律可知所以其反应方程式为：8NH3+3Cl2=6NH4Cl+ N2；
②可以用氢氧化钠溶液除去氯气，反应离子方程式为：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O；
（4）①当1中压力过大时，长玻璃管中液面上升，使1瓶中压力稳定，即长玻璃管的作用是平衡气压，防止堵塞和倒吸；由题给数据可知，蒸出的氨气的物质的量为(0.5V1-0.5V2)×10-3mol，所以样品中氨的质量分数为：；
②依据样品中氨的质量分数表达式，若实验操作引起V2偏小，则使氨含量测定结果偏高：A．滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管，氢氧化钠溶液浓度偏小，消耗的体积V2偏大，则使氨含量测定结果偏低，A项错误；
B．读数时，滴定前平视，滴定后俯视，消耗的体积V2偏小，则使氨含量测定结果偏高，B项正确；
C．滴定过程中选用酚酞作指示剂，消耗的体积V2偏大，则使氨含量测定结果偏低，C项错误；
D．取下接收瓶前，未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁，消耗的体积V2偏小，则使氨含量测定结果偏高，D项正确；
故选BD。
3．（14分）是重要的化工原料，合理使用能发挥其在工业生产、物质合成、速率分析等领域的重要作用。
(1)已知下列反应的热化学方程式：
①
②
计算燃烧生成反应③的 。
(2)已知下列键能数据，结合反应③数据，计算的键能是 。
化学键
键能 496 799
(3)650K时，某研究小组测得反应i：的浓度、速率数据如下：
实验编号
① 0.025 0.040
② 0.050 0.040
③ 0.025 0.120
已知k为速率常数，一般情况下只与温度有关，实验测得
，通过以上实验数据可知 ， ；650K时，若，， 。
(4)在上述实验过程中，同时发生了如下副反应ii：，650K时，向容积为2L的密闭容器中通入和，10min 后体系达到平衡，此时、的物质的量分别为1.8mol、0.3mol，反应i的平衡常数为 。
(5)已知CO是常见配体，配位时简单认为1个CO提供2个电子，EAN规则认为金属的价电子数加上配体提供的电子数等于18时，配位化合物一般较稳定，下列结构能够稳定存在的有__________。
A． B． C． D．
(6)CO可以用于生产多晶金刚石箔，将一氧化碳和氢气混合，在高温高压下通过催化剂使之沉积在金属基底上，形成金刚石晶体。金刚石的晶胞如图，晶胞参数为bnm，晶胞中C与C间的最大距离为 nm，晶体密度为 （列出计算式，阿伏加德罗常数的值为）。
【答案】(1)—283
(2)1067
(3) 1 1 3.52×10-3
(4)48
(5)D
(6) b
【解析】（1）由盖斯定律可知，反应②—①得到反应③，则△H3=(—394kJ/mol)—(—111kJ/mol)=—283kJ/mol，故答案为：—283；
（2）由反应热与反应物键能之和与生成物键能之和的差值相等可得：△H3=E(C≡O)+ 496 kJ/mol×—799kJ/mol×2=—283kJ/mol，解得E(C≡O)=1067kJ/mol，故答案为：1067；
（3）由①②数据可得：=，解得m=1，由①③数据可得：=，解得n=1，由①中数据可得反应速率常数k= L·mol-1·s-1=0.22 L·mol-1·s-1，则650K时，初始一氧化碳浓度为0.100mol/L、二氧化氮浓度为0.160mol/L时，一氧化氮的反应速率为0.22 L·mol-1·s-1×0.100mol/L×0.160mol/L=3.52×10-3 mol/(L·s)，故答案为：1；1；3.52×10-3；
（4）设平衡时得反应i生成一氧化氮的浓度为amol、反应ii生成氮气物质的量为bmol，由题意可建立如下三段式：
由二氧化氮和二氧化碳的浓度可得：①2—a—2b=0.3，②a+4b=1.8，解得a=1.6、b=0.05，则反应i的平衡常数为=48，故答案为：48；
（5）由化学式可知，五羰基合锰的价电子数为17、五羰基合铬的价电子数为16、四羰基合钴的价电子数为15、四羰基合镍的价电子数为18，则由题意可知，四羰基合镍能够稳定存在，故选D；
（6）由晶胞结构可知，晶胞中碳原子与碳原子的最大距离为体对角线，则距离为bnm；晶胞中位于顶点、面心、体内的碳原子个数为8×+6×+4=8，设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：=(10—7b)3d，解得d=，故答案为：b；。
4．（15分）萘氧啶是抗肿瘤药物，其一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A的分子式为 。
(2)B中有 个手性碳原子(碳原子上连有四个不同的原子或原子团)。
(3)A中含有的官能团为 。(填名称)
(4)C→D的反应类型是 。
(5)1molC最多能与 发生加成反应，1molC完全加成后的产物与足量金属Na反应生成 。
(6)T是E的同分异构体，T中含，且该结构上只有一个取代基，不含醚键，T能发生银镜反应，符合上述条件的T有 种(不包括立体异构体)。其中核磁共振氢谱有9组峰且峰面积之比为的结构简式为 。
【答案】(1)C16H16O2
(2)1
(3)羰基和醚键
(4)还原反应
(5) 7 1
(6) 18
【分析】A和HCN发生取代反应生成B，B和H2O在酸性条件下发生反应生成C，C发生还原反应生成D，D在酸性条件下发生取代反应生成E，E和先发生加成反应再发生取代反应生成萘氧啶。
【解析】（1）由A的结构简式可知，其分子式为：C16H16O2。
（2）手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，B中有1个手性碳原子既与氰基相连的碳原子。
（3）A中含有的官能团为羰基和醚键。
（4）有机反应中去氧加氢为还原反应，由C和D的结构简式可知，C→D的反应类型是还原反应。
（5）C中含有2个苯环和1个羰基可以和H2发生加成反应，1molC最多能与7发生加成反应，C和H2发生加成反应后含有1个羧基和1个羟基可以和Na反应生成氢气，则1molC完全加成后的产物与足量金属Na反应生成1。
（6）T是E的同分异构体，T中含，且该结构上只有一个取代基，不含醚键，T能发生银镜反应，说明其中含有-CHO和-OH、-OOCH，则上的取代基为-CH2CH(OH)CHO或-CH(OH)CH2CHO或-C(OH)(CHO)CH3或-CH(CHO)CH2OH或-CH2CH2OOCH或-CH(CH3)OOCH，每种取代基都有3种位置，则符合条件的T有18种，其中核磁共振氢谱有9组峰且峰面积之比为的结构简式为。大题预测卷02
题组一
（建议用时：30分钟 满分：58分）
1．（14分）钕铁硼磁铁因其超强的磁性被誉为“永磁之王”。一种从钕铁硼废料[含钕(，质量分数为28.8%)、、]中提取氧化钕的工艺流程如下：
已知：稳定的化合价为+3价；金属钕的活动性较强，能与酸发生置换反应：难溶于水；硼不与稀硫酸反应，但可溶于氧化性酸。
(1)“酸溶”时，不可将稀硫酸换为浓硫酸的原因是 。
(2)在常温下“沉钕”，当完全沉淀时为2.3，溶液中。
①写出“沉钕”的化学方程式 。
②通过计算说明：“沉钕”完全时有无沉淀生成 。(常温下，Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16)
③酸溶后需调节溶液的，若酸性太强，“沉钕”不完全，试分析其原因 。
(3)焙烧“沉淀”时生成无毒气体，该反应的化学方程式为 。
(4)热重法是测量物质的质量与温度关系的方法。草酸钕晶体[，式量为732]的热重曲线如图所示，加热到450°C时，只剩余一种盐，该盐的化学式为 。(写出计算过程)
(5)二碳化钕可通过下列途径制得：。二碳化钕()的晶胞结构与氯化钠相似，但由于哑铃形的存在，使晶胞延同一个方向拉长(如图所示)。则二碳化钕晶体中1个周围距离最近且等距的围成的几何图形为 。
2．（15分）无水四氯化锡（）用于制作FTO导电玻璃，FTO导电玻璃广泛用于液晶显示屏、光催化和薄膜太阳能电池基底等，可用如图装置使熔融状态下的Sn与反应制备。
【相关药品的性质】
药品 颜色、状态 熔点（℃） 沸点（℃） 其他性质
Sn 银白色固体 231 2260 较活泼金属，能与、HCl等气体反应
无色液体 -33 114 极易水解产生溶胶
无色晶体 246 652 具有还原性，可被空气中的氧气氧化
请回答下列问题：
(1)仪器a的名称是 ，碱石灰的作用是 。
(2)装置乙、丙中的试剂分别为 、 （填名称）。
(3)为了获得较纯的产品，当装置戊处具支试管中 （现象）时，再点燃装置丁处酒精灯。反应制得的产品中可能会含有杂质，为加快反应速率并防止产品中混有，除了通入过量外，还应控制反应的最佳温度范围为 。
(4)水解的化学方程式为 。
(5)经测定发现实验所得样品中含有少量的，测定样品纯度的方案如下：
取a g样品溶于足量稀盐酸中，加入淀粉浴液作指示剂，用0.0100mol/L碘酸钾标准溶液滴定至终点，消耗标准液y mL。滴定过程中先后发生的反应为：
ⅰ．
ⅱ．（均未配平）
则样品的纯度为 %；若滴定时间过长，会使测量结果 （填“偏大”“偏小”或“无影响”）。
3．（14分）“氢能源”的开发利用意义重大，乙醇与水催化重整制“氢”发生如下反应。
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ：
回答下列问题：
(1)反应Ⅰ的 。
(2)反应Ⅱ的速率，其中、分别为正、逆反应速率常数。升高温度时 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)压强为100kPa下，和发生上述反应，平衡时和CO的选择性、乙醇的转化率随温度的变化曲线如图。
［已知：CO的选择性］
①表示CO选择性的曲线是 (填标号)；
②573K时，生成的物质的量为 ；
③573K时，反应Ⅱ的标准平衡常数，其中为100kPa，、、和为各组分的平衡分压，则反应Ⅲ的 (列出计算式即可)。
(4)压强为100kPa，的平衡产率与温度、起始时的关系如图所示，每条曲线表示相同的平衡产率。
①的平衡产率：Q点 N点(填“>”、“=”或“<”)；
②M、N两点的平衡产率相等的原因是 。
4．（15分）炔酰胺(I)是一种新型扁桃酰胺类杀菌剂，可抑制菌丝生长和孢子的形成。其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
(1)H的化学名称为 ，Ⅰ中含氧官能团的名称为 。
(2)A→B的反应类型为 ，B→C过程中有 个碳原子杂化方式发生变化。
(3)D的结构简式为 。
(4)E→F在条件(1)下发生反应的化学方程式为 。
(5)同时符合下列条件的D的同分异构体有 种。
ⅰ)苯环上有3个取代基
ⅱ)能发生银镜反应
ⅲ)溶液发生显色反应
题组二
（建议用时：30分钟 满分：58分）
1．（14分）锰酸锂是锂电池的正极材料，有望取代。一种以废旧电池正极材料(主要成分为，其中Co为+3价，还含少量铝箔、炭黑和有机黏合剂)为原料制备的流程如下：
回答下列问题：
(1)Ni位于元素周期表中 区；基态Mn原子的价层电子轨道表示式为 。
(2)“灼烧”的目的是 。
(3)根据“酸浸”前后物质价态的变化，推测双氧水的作用是 。
(4)“沉锰”过程中，溶液先变为紫红色，一段时间后紫红色褪去。溶液变为紫红色的原因是 (用离子方程式表示，加入溶液之前，锰以形式存在)。“紫红色褪去”后，还可能有的实验现象是 。
(5)材料在脱锂过程中形成的某种晶体为六方晶系，结构如图，晶胞底面边长为、高为，，，设为阿伏加德罗常数的值。
①晶胞Li、Co、O的个数比为 。
②该晶体的密度为 。
2．（15分）碘化亚铜(CuI)可用作有机合成催化剂，是一种白色粉末，不溶于水，在空气中相对稳定。实验室制备碘化亚铜的装置如图(部分夹持及加热装置已略去)：
部分实验步骤如下：
Ⅰ．取、40.0gNaI于仪器B中，加入适量蒸馏水溶解，搅拌，得到黄色沉淀；
Ⅱ．打开分液漏斗，将产生的通向黄色沉淀，充分反应后得到白色沉淀；
Ⅲ．将分离出的白色沉淀经过“系列操作”得到19.1g产品；
Ⅳ．测定产品中CuI的纯度。
回答下列问题：
(1)仪器x的名称为 。
(2)已知步骤Ⅰ中的黄色沉淀含CuI和一种单质，制备CuI的化学方程式为 。
(3)步骤Ⅱ通入的主要目的是 。
(4)单向阀C的作用是 。
(5)步骤Ⅲ中“系列操作”包括 。
(6)已知荧光强度比值与在一定浓度范围内的关系如图。取0.1mgCuI粗产品，经预处理，将其中Cu元素全部转化为并定容至1L。取样1mL测得荧光强度比值为10.7，则产品中CuI的纯度为 %(保留一位小数)，据此推算CuI的产率接近于 (填标号)。
a．48% b．50% c．72% d．75%
3．（14分）Ⅰ、的资源化可以推动经济高质量发展和生态环境质量的持续改善，回答下列问题：
(1)和都是主要的温室气体。发生催化重整反应
已知时，相关物质的燃烧热数据如下表：
物质
燃烧热
反应的
(2)将原料按初始组成充入密闭容器中，保持体系压强为发生反应。达到平衡时，体积分数与温度的关系如图所示：
若A、B、C三点表示不同温度和压强下达到平衡时的体积分数，则 点对应的平衡常数最小，理由是
(3)在恒温恒容装置中通入等体积和，发生上述反应，起始压强为p，的平衡转化率为。达平衡时，容器内总压为 。该反应的平衡常数 (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压总压×物质的量分数，用、表达，并化为最简式)。
(4)其他条件相同，在不同催化剂(A、B)作用下，的产率随反应温度的变化如图所示：
①在催化剂A、B作用下，它们正、逆反应活化能差值分别用、表示，则 (填“>”“<”或“=”下同)。
②y点对应的 z点对应的。
Ⅱ.运用电化学原理可以很好利用资源。
(5)火星大气由的二氧化碳气体组成，火星探测器采用电池供电，其反应机理如下图：
写出电极反应式： 。
4．（15分）雷诺嗪 是一种安全性比较高的药物，主要用于治疗慢性心绞痛。该物质的合成路线如下图所示。
回答下列问题：
(1)中含有的官能团名称为 。
(2)的分子式为 。
(3)利用质谱法测得 的相对分子质量为113，则 D的结构简式为 。
(4)的化学方程式为 。
(5)与 F生成 的过程中，断键的位置为下图中 处。
(6)为 A的同分异构体，符合下列条件的 有 种。（已知：同一个碳原子上连两个不稳定）
①属于芳香族化合物；
②该物质与足量的 发生反应，可生成标准状况下 。
写出其中 谱上峰面积之比为 的结构简式： 。
题组三
（建议用时：30分钟 满分：58分）
1．（14分）广泛用于冶金、化工等行业，主要用于冶炼钒铁．以钒矿石为原料制备的工艺流程如下：
已知：i．“焙烧”后，固体中主要含有;“酸浸”后钒以形式存在，“中和、还原”后钒以形式存在．
ii．有机溶剂对四价钒具有高选择性，且萃取而不萃取．
iii．多钒酸铵微溶于冷水，易溶于热水．
iv．该工艺条件下，溶液中金属离子（浓度均为）开始沉淀和完全沉淀的如下表所示：
金属离子
开始沉淀 1.9 7.0 11.9 8.1
完全沉淀 3.2 9.0 13.9 10.1
回答下列问题：
(1)“破碎”的目的是 ．
(2)“中和、还原”时，参与反应的离子方程式为 ．
(3)洗涤多钒酸铵时要用冰水洗涤，目的是 ．的空间结构为 形．
(4)“氧化”时，每消耗（本身被还原为）,可得到 ．
(5)流程中可循环使用的物质有 ．
(6)“萃取”分离后，所得“水相”中含有丰富的金属资源，经三道工序可回收溶液．请根据题给信息，参照上述工艺流程，将下列工艺流程补充完整（可供选用的试剂：溶液、溶液、溶液）．
．
2．（15分）某化学兴趣小组利用下图装置制取氨气并探究氨气的有关性质。
(1)装置A中烧瓶内试剂可选用 (填字母)。
a．碱石灰 b．浓硫酸 c．生石灰 d．五氧化二磷 e．烧碱
(2)若探究氨气的溶解性，需在K2的导管末端连接下图装置中的 装置(填序号)，当装置D中集满氨气后，关闭K1、K2，打开K3，引发喷泉的实验操作是 。
备选装置(其中水中含酚酞溶液)
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
(3)若探究氨气的还原性，需打开K1、K3，K2处导管连接制取纯净、干燥氯气装置。
①D中氨气与氯气反应产生白烟，同时生成一种无色无味的气体。该反应的化学方程式为 。
②从K3处导管逸出的气体中含有少量Cl2，则为了环保需要，C装置中发生反应的离子方程式为 。
(4)下面是某化学小组测定用氨气等物质制得的硫酸四氨合铜晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O)样品中氨的含量的实验装置图和实验步骤。
实验步骤：精确称取wg硫酸四氨合铜晶体，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，并用蒸馏水冲洗导管内壁，用V1mL0.5mol/L的盐酸标准溶液完全吸收。取下接收瓶，用0.5mol/LNaOH标准溶液滴定过剩的HCl(选用甲基橙作指示剂)，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。
根据实验分析：
①A装置中长玻璃管的作用 ，样品中氨的质量分数的表达式 。
②下列实验操作可能使氨含量测定结果偏高的原因是 (填编号)。
A．滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管
B．读数时，滴定前平视，滴定后俯视
C．滴定过程中选用酚酞作指示剂
D．取下接收瓶前，未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁
3．（14分）是重要的化工原料，合理使用能发挥其在工业生产、物质合成、速率分析等领域的重要作用。
(1)已知下列反应的热化学方程式：
①
②
计算燃烧生成反应③的 。
(2)已知下列键能数据，结合反应③数据，计算的键能是 。
化学键
键能 496 799
(3)650K时，某研究小组测得反应i：的浓度、速率数据如下：
实验编号
① 0.025 0.040
② 0.050 0.040
③ 0.025 0.120
已知k为速率常数，一般情况下只与温度有关，实验测得
，通过以上实验数据可知 ， ；650K时，若，， 。
(4)在上述实验过程中，同时发生了如下副反应ii：，650K时，向容积为2L的密闭容器中通入和，10min 后体系达到平衡，此时、的物质的量分别为1.8mol、0.3mol，反应i的平衡常数为 。
(5)已知CO是常见配体，配位时简单认为1个CO提供2个电子，EAN规则认为金属的价电子数加上配体提供的电子数等于18时，配位化合物一般较稳定，下列结构能够稳定存在的有__________。
A． B． C． D．
(6)CO可以用于生产多晶金刚石箔，将一氧化碳和氢气混合，在高温高压下通过催化剂使之沉积在金属基底上，形成金刚石晶体。金刚石的晶胞如图，晶胞参数为bnm，晶胞中C与C间的最大距离为 nm，晶体密度为 （列出计算式，阿伏加德罗常数的值为）。
4．（15分）萘氧啶是抗肿瘤药物，其一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A的分子式为 。
(2)B中有 个手性碳原子(碳原子上连有四个不同的原子或原子团)。
(3)A中含有的官能团为 。(填名称)
(4)C→D的反应类型是 。
(5)1molC最多能与 发生加成反应，1molC完全加成后的产物与足量金属Na反应生成 。
(6)T是E的同分异构体，T中含，且该结构上只有一个取代基，不含醚键，T能发生银镜反应，符合上述条件的T有 种(不包括立体异构体)。其中核磁共振氢谱有9组峰且峰面积之比为的结构简式为 。
