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第三章
第四节 配合物与超分子
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第2课时
在1987年,由于合成了穴状配体,唐纳德·克拉姆(Donald Cram)让·玛丽·莱恩和查尔斯·佩德森(Charles Pedersen)共享了诺贝尔化学奖。
1987年诺贝尔化学奖授予了超分子化学研究方面的三位科学家
克拉姆(美国)
佩德森(美国)
莱恩(法国)
超分子长什么样子?
是如何形成的?
这就是所谓的超分子
分子间通过氢键相互结合,形成具有固定组成的一个分子簇。
双螺旋DNA的两条分子链是通过什么结合的?
思考讨论
DNA碱基对是通过氢键相互识别并结合的
两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体
1.定义:
2.粒子之间作用:
二、超分子
超分子定义中的分子是广义的,包括离子。
——非共价键
通过非共价键结合,包括氢键、范德华力静电作用等
有限的
无限伸展的
二、超分子
3.超分子的大小:
有限的或无限伸展的
超分子有何特征及应用?
二、超分子
(1)分子识别
4.超分子的重要特征及其应用:
举例 1“杯酚”分离 C60 和 C70
1942年奥地利人金克(Zinke)在研究酚醛树脂的过程中,由对叔丁基苯酚与甲醛溶液的反应,意外合成了“杯酚”。
“杯酚”一般是由亚甲基桥连苯酚单元所构成的大环化合物。具有大小可调节的空腔,可盛不同尺寸的分子或离子。
如何分离 C60 和 C70?
阅读分离 C60 和 C70的实验示意图,寻找该实验中的超分子?
杯酚与C60通过范德华力相结合,通过尺寸匹配实现分子识别
如何分离杯酚和氯仿?
蒸馏
是分子中含有多个“氧-亚甲基”-结构单元的大环多醚
皇冠状的分子
资料在线
冠醚
资料在线
冠醚
命名方法
12-冠-4
15-冠-5
C 原子:2×5=10 O 原子:5
10 + 5=15
O 原子:5
把环上所含C、O原子的总数标注在“冠”字之前,把其中所含氧原子数标注在“冠”之后。
冠醚是皇冠状的分子,有不同大小的空穴,能与正离子,尤其是碱金属离子络合,并随环的大小不同而与不同的金属离子络合,利用此性质可以识别碱金属离子,从而实现选择性结合,在有机反应中可作催化剂。
二、超分子
(1)分子识别
4.超分子的重要特征及其应用:
冠醚的空穴结构对离子有选择作用
举例 2冠醚识别碱金属离子
冠醚 冠醚空腔直径/pm 合适的粒子(直径/pm)
12-冠-4 120~150 Li+(152)
15-冠-5 170~220 Na+(204)
18-冠-6 260~320 K+(276)
Rb+(304)
21-冠-7 340~430 Cs+(334)
K+直径为276 pm,应该选择哪种冠醚呢?
问题:碱金属离子或大或小,猜想冠醚是如何识别它们的?
冠醚与金属阳离子通过配位作用相结合,不同大小的冠醚可以识别不同大小的碱金属离子。
1.冠醚靠什么原子吸引阳离子?
C 原子是环的骨架,稳定了整个冠醚
O原子吸引阳离子
思考· 讨论
2.冠醚与碱金属离子之间的配位键属于离子键、共价键、氢键还是分子间作用力?
共价键
思考· 讨论
3.冠醚与碱金属离子形成配合物得到的晶体里还有什么粒子,这类晶体是离子晶体、共价晶体还是分子晶体?
阴离子
离子晶体
思考· 讨论
问题背景:
高锰酸钾溶液可以氧化甲苯,从而褪色。
但是高锰酸钾溶解在水中,难溶于甲苯,难以和甲苯充分接触。实验时需要不断振荡,二者才能充分反应,溶液褪色
探究· 拓展
实例分析:相转移催化剂
示例实验:甲苯与高锰酸钾溶液的反应
实验数据:溶有18-冠-6的甲苯与高锰酸钾水溶液反应
甲苯中冠醚的浓度 褪色时间
30 g/L 5 min不褪色
60 g/L 5 min明显褪色
120 g/L 4.5 min明显褪色
实验改进:做上述实验时,加入冠醚(18-冠-6)
实验数据:冠醚可以催化这个反应
二、超分子
应用:相催化反应
4.超分子的重要特征及其应用:
MnO4-
二、超分子
4.超分子的重要特征及其应用:
18-冠-6的大小与金属K+离子匹配,将K+以及对应的阴离子(MnO4-)都带入有机溶剂,使游离的高锰酸根反应活性很高,从而快速发生反应。
MnO4-
KMnO4 +
K+ MnO4-
甲苯
需振荡,且很长时间才能反应
反应加快
应用:相催化反应
二、超分子
(2) 分子自组装
4.超分子的重要特征及其应用:
纯水 洗涤灵 胶束
表面活性剂
二、超分子
(2) 分子自组装
4.超分子的重要特征及其应用:
低浓度时,优先在溶液表面形成单分子层,降低表面张力。
高浓度时,剩余的表面活性剂在溶液中形成胶束。
相似相溶:亲水端倾向于与水接触,疏水端倾向不与水接触,彼此聚集。
表面活性剂
2016年索瓦日、斯托达特、费林加,因其在分子机器方面的贡献获得超分子领域的第二次诺贝尔化学奖
2020年,我国博士后王振元:
潜心创新,成功开发出超分子生物
催化技术,打破了国外巨头在化妆
品高端原料市场的垄断地位。
【工匠精神】
通过对超分子研究,人们可以模拟生物系统,复制出一些新材料,如:新催化剂、新药物、分子器件、生物传感器等功能材料。
超分子的未来发展
超分子
概念
两种或两种以上的分子(包括离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体
作用力
范德华力 氢键 静电作用
大小
有限的或无限伸展的
特征
分子识别
自组装
课堂小结
1.下列有关超分子的说法错误的是
A.超分子是由两种或多种分子形成的聚集体
B.分子形成超分子的作用可能是分子间作用力
C.超分子具有分子识别的特性
D.分子以共价键聚合形成超分子
课堂练习
D
2.超分子化学已逐渐扩展到化学的各个分支,还扩展到生命科学和物理学等领域。由Mo将2个C60分子、2个p-甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示,该超分子中存在的化学键类型有
A.σ键、π键、离子键
B.σ键、π键、氢键
C.σ键、π键
D.σ键、π键、离子键、氢键
C
课堂练习
3.下列说法不正确的是
A.液晶具有液体的流动性,在某些物理性质方面具有类似晶体的各向异性
B.超分子的特征是分子识别和分子自组装
C.电子跃迁时,会吸收或放出特定的能量产生原子光谱
D.等离子体基本构成粒子只有阴、阳离子
D
课堂练习
4.碱金属氯化物是典型的离子化合物,NaCl和CsCl的晶胞结构如图所示。其中的碱金属离子能够与冠醚形成超分子。下列说法不正确的是
A.在NaCl晶体中,距Na+最近的Na+有12个
B.CsCl晶体中Cs+周围紧邻8个Cl-
C.碱金属离子与冠醚通过离子键形成超分子
D.不同空穴尺寸的冠醚可以对不同碱金属离子进行识别
C
课堂练习
5.利用超分子可分离C60和C70,将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法正确的是
A.杯酚与C60形成氢键
B.C60与C70晶体类型不同
C.该分离过程利用的是超分子的分子识别特征
D.一个C60晶胞中含有8个C60分子
C
课堂练习