(共24张PPT)
第三章
水溶液中的离子反应与平衡
第四节 沉淀溶解平衡
课题1 难溶电解质的沉淀溶解平衡
内容索引
学习目标
活动方案
课堂反馈
学 习 目 标
1. 认识难溶电解质在水中存在溶解平衡,描述难溶电解质溶解平衡的建立过程。
2. 知道溶度积的概念,能用溶度积判断难溶电解质的产生或溶解。
活 动 方 案
1. 硫酸铜易溶于水,某同学在做硫酸铜晶体的生长实验中,发现将不规则的硫酸铜晶体置于饱和硫酸铜溶液中,一段时间后,硫酸铜晶体外观发生变化,但质量未发生变化。
(1) 硫酸铜晶体的外观为什么会发生改变?
【答案】 硫酸铜晶体表面存在溶解和结晶两个过程。
(2) 为什么硫酸铜晶体的质量未发生变化?
【答案】 溶解和结晶两个过程速度相等。
活动一:认识难溶电解质的沉淀溶解平衡
2. 向1 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液中滴加5滴0.1 mol·L-1 AgNO3溶液。
(1) 实验中可以观察到什么现象?为什么会产生该现象?
【答案】 有白色沉淀生成,因为AgCl难溶于水。
(2) 写出反应的离子方程式。
【答案】 Ag++Cl-===AgCl↓
(3) 实验测得20 ℃时AgCl的溶解度为1.8×10-10 g。取少量AgCl固体置于水中后,溶液中是否存在Ag+和Cl-?
【答案】 存在
(4) 综合以上信息可知AgCl的沉淀与溶解是什么过程?用AgCl(s)、Ag+(aq)和Cl-(aq)表示其中存在的过程。
(5) 用v-t图表示AgCl固体投入水中后的沉淀与溶解过程。用c-t图表示AgCl固体投入水中后溶解产生的离子与时间的变化关系图。(已知20℃时,每1 L水中约溶解1.3×10-5 mol的AgCl)
【答案】
1. 用MmAn表示难溶电解质,它们在水溶液中的溶解平衡表示如下:
写出溶解平衡常数表达式(固体浓度是定值,不列入平衡常数表达式),这个平衡常数称为溶度积常数,符号为Ksp。
【答案】 Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)
活动二:认识难溶电解质的离子积常数
2. 写出AgCl、Mg(OH)2和Fe(OH)3溶解平衡的方程式和溶度积常数表达式。
3. 一定温度下,将溶液中的cm(Mn+)·cn(Am-)用Qc表示,通常称之为离子积。如何依据Qc与Ksp的相对大小判断沉淀的生成或溶解。
【答案】 若Qc=Ksp,处于溶解平衡状态;若Qc>Ksp,有沉淀产生,直至Qc=Ksp;若Qc<Ksp,无沉淀产生。
1. 某同学为比较Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)大小,设计了如下实验:
实验1:向含有NaCl、KI,且浓度均为0.1 mol·L-1的混合溶液中逐滴滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,观察到先有黄色沉淀生成。
实验2:向2 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液中滴加2滴0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,有白色沉淀生成。向溶液中继续滴加2滴0.1 mol·L-1 KI溶液,振荡试管,沉淀全部变为黄色。
实验3:向2 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液中滴加2滴0.1 mol·L-1 NaCl溶液,有白色沉淀生成。向溶液中继续滴加2滴0.1 mol·L-1 KI溶液,观察到有黄色沉淀生成。
活动三:运用溶度积常数进行分析、计算
上述实验方案中哪些能比较Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)大小,为什么?
【答案】 实验1、2可以,实验3不能
实验1观察到先有黄色沉淀生成,说明沉淀前c(Ag+)·c(I-)>Ksp(AgI),此时溶液中无白色沉淀生成,说明c(Ag+)·c(Cl-)<Ksp(AgCl)。由于沉淀前c(I-)=c(Cl-),故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。
实验2中沉淀全部转化为黄色,此时溶液中c(Ag+)·c(I-)=Ksp(AgI),溶液中无白色沉淀生成,说明c(Ag+)·c(Cl-)<Ksp(AgCl)。由于此时溶液中c(I-)<c(Cl-),故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。
实验3中Ag+过量,过量的Ag+可直接与I-生成沉淀,不能比较Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)大小。或此时溶液中同时存在两种沉淀,则 c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),c(Ag+)·c(I-)=Ksp(AgI),因为无法比较c(I-)与c(Cl-)大小,所以不能比较 Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)大小。
2. 溶液中的金属离子如Fe2+、Cu2+、Fe3+、Al3+可通过调节pH的方法转化为难溶氢氧化物除去。下表列出了一些难溶氢氧化物的溶度积常数(25 ℃)。
假设某溶液中所含 Fe2+、Cu2+、Fe3+、Al3+的浓度都是0.1 mol·L-1,现准备通过调节pH的方法将它们转化为氢氧化物沉淀除去。通常认为残留在溶液中的离子浓度≤1×10-5 mol·L-1时,离子就沉淀完全;设调节pH时溶液体积不变。
化学式 Fe(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3 Al(OH)3
Ksp 1×10-16.3 1×10-19.7 1×10-38.6 1×10-32.9
(1) 在下表中填写各离子开始沉淀及沉淀完全时的pH(计算结果保留1位小数)。
(2) 如果要让Fe3+沉淀完全而Al3+不沉淀,需控制溶液的pH范围为多少?
【答案】 2.8~3.4之间
金属离子 Fe2+ Cu2+ Fe3+ Al3+
开始沉淀的pH
沉淀完全的pH
6.4
4.7
1.5
3.4
8.4
6.7
2.8
4.7
课 堂 反 馈
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4
5
1
3
6
1.下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是( )
A. 只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程
B. 沉淀溶解平衡过程是可逆的
C. 在平衡状态时,v(溶解)=v(沉淀)=0
D. 达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液
【答案】 B
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6
A. 2.0×10-29
B. 3.2×10-12
C. 6.3×10-18
D. 5.1×10-27
【答案】 A
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3
6
3.下列说法正确的是( )
A. 在一定温度下,AgCl水溶液中,Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数
B. AgCl的Ksp=1.8×10-10,在任何含AgCl固体的溶液中,c(Ag+)=c(Cl-)且c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10
C. 温度一定时,当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于Ksp值时,此溶液为AgCl的饱和溶液
D. 向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp的值变大
1
【答案】 C
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1
【答案】 B
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6
5.下列说法正确的有____________(填字母)。
a. 用饱和Na2CO3溶液充分浸泡BaSO4粉末,过滤后向所得固体中加入足量盐酸,固体部分溶解,说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)。
b. 向装有1 mL 0.1 mol·L-1的H2S溶液的两支试管中分别滴加1滴0.1 mol·L-1的FeSO4溶液和CuSO4溶液,滴加FeSO4溶液的试管无明显现象、滴加CuSO4溶液的试管中产生黑色沉淀,说明 Ksp(CuS)<Ksp(FeS)。
c. 向CaSO4固体中滴加少量Na2CO3溶液,有CaCO3生成,说明Ksp(CaCO3)<Ksp(CaSO4)。
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bcef
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d. 向1 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中滴入1~2滴0.1 mol·L-1 MgCl2溶液,产生白色沉淀,再滴加2滴0.1 mol·L-1 FeCl3溶液,产生红褐色沉淀,说明Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3]。
e. 向浓度均为0.1 mol·L-1的CuCl2和MgCl2的混合溶液中滴加NaOH溶液,先得到蓝色沉淀,说明 Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]。
f. 向1 mL 0.1 mol·L-1 MgSO4溶液中滴入2滴0.1 mol·L-1 NaOH溶液,再滴加0.1 mol·L-1 CuSO4溶液,白色沉淀逐渐变为蓝色,说明Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]。
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6.常温下,某些沉淀的溶度积常数见下表:
(1) 某含有Mg2+的溶液中,若c(OH-)=3.0×10-6mol·L-1,则溶液中c(Mg2+)≤______________________。
1
沉淀 Mg(OH)2 AgBr AgCl BaSO3 BaSO4 BaCO3
Ksp 1.8×10-11 5.4×10-13 2.0×10-10 5.0×10-10 1.0×10-10 2.5×10-9
2.0 mol·L-1
2.7×10-3
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3
6
(5) 金属离子开始转化为氢氧化物沉淀的pH通常按离子浓度为1.0 mol·L-1计算,沉淀完全时离子浓度≤1.0×10-5 mol·L-1。已知,pH=4.7时Cu(OH)2开始沉淀,则Cu(OH)2完全沉淀时的pH=__________。
1
5.0×10-5
mol·L-1
2.5×10-3mol·L-1
7.2
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