第32练　非金属及其化合物拓展创新 同步练习（含答案）-2025年高考化学一轮复习

1．(2023·常州高三月考)菜谱中记载：河虾不宜与西红柿同食。主要原因是河虾中含有＋5价砷，西红柿中含有比较多的维生素C，两者同食时会生成有毒的＋3价砷。下列说法正确的是(　　)
A．在该反应中维生素C作氧化剂
B．由上述信息可推知砒霜(As2O3)有毒
C．因为河虾中含有砷元素，所以不能食用
D．上述反应中河虾中的＋5价砷被氧化
2．碲(Te)广泛用于彩色玻璃和陶瓷。工业上用精炼铜的阳极泥(含有质量分数为8%的TeO2、少量Ag、Au)为原料制备单质碲的一种工艺流程如下(已知TeO2微溶于水，易溶于强酸和强碱)，下列有关说法不正确的是(　　)
A．将阳极泥研磨、反应适当加热都有利于提高“碱浸”的速率和效率
B．“碱浸”时发生主要反应的离子方程式为TeO2＋2OH－===TeO＋H2O
C．“沉碲”时为使碲元素沉淀充分，应加入过量的硫酸
D．若提取过程碲元素的回收率为90%，则处理1 kg这种阳极泥最少需通入标准状况下SO2 20.16 L
3．纯磷酸可通过市售85%磷酸溶液减压蒸馏除水、结晶除杂得到。制备纯磷酸的实验装置如图所示(夹持装置略)。已知：纯磷酸熔点为42 ℃，磷酸纯化过程需要严格控制温度和水分，温度低于21 ℃易形成杂质2H3PO4·H2O(熔点为30 ℃)，高于100 ℃则发生分子间脱水生成焦磷酸等。
下列说法错误的是(　　)
A．装置m不能用球形冷凝管代替
B．实验选用水浴加热的目的包括使溶液受热均匀
C．磷酸过滤时需要控制温度低于20 ℃
D．磷酸中少量的水极难除去的原因是磷酸与水形成分子间氢键
4．一种处理强酸性高浓度砷(AsO)、Cu2＋废液并回收As2O3和海绵铜等的工艺流程如图：
下列说法正确的是(　　)
A．试剂X可以是FeO
B．加入NaHSO3发生反应后溶液的酸性增强
C．加入H2O2的主要目的是将过量NaHSO3氧化成Na2SO4
D．达标废液中含有的溶质主要为Na2SO4
5．硒是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。粗硒经过下列流程可获得亚硒酸钠(Na2SeO3)。
请回答下列问题：
(1)硒与硫是同主族的相邻元素，Na2SeO3中硒的化合价为______，硒元素在周期表中的位置为______。
(2)已知在氧化器中粗硒转化为SeO2，则搅拌槽中发生主要反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)由滤液获取Na2SeO3·5H2O晶体的操作为______、过滤、洗涤。Na2SeO3·5H2O脱水制取Na2SeO3时，须在真空箱中进行，原因是______________________________________
________________________________________________________________________。
(4)吸入人体内的O2有2%转化为氧化性极强的“活性氧(O)”，它能加速人体衰老，被称为“生命杀手”。服用亚硒酸钠(Na2SeO3)能消除人体内的活性氧(O)。由此判断下列说法正确的是________(填字母)。
A．活性氧发生氧化反应
B．Na2SeO3具有氧化性
C．Na2SeO3在反应中作还原剂
D．活性氧化合价升高
(5)硒酸(H2SeO4)是中强酸，水溶液中的电离方程式为H2SeO4===H＋＋HSeO，HSeO??H＋＋SeO。25 ℃时，1 mol·L－1的H2SeO4溶液中，HSeO的电离度为α，则其电离常数K＝________(用含α的计算式表示，忽略水的电离)。
6．(2023·连云港高三模拟)三氯氧磷(POCl3)是一种化工原料，可用于制取有机磷农药、长效磺胺药物等，还可用作染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂、阻燃剂等。利用O2和PCl3为原料可制备三氯氧磷，其制备装置如图所示(夹持装置略去)：
已知PCl3和POCl3的性质如表：
熔点/℃ 沸点/℃ 其他物理或化学性质
PCl3 －112.0 76.0 PCl3和POCl3互溶，均为无色液体，遇水均剧烈水解，发生复分解反应生成磷的含氧酸和HCl
POCl3 1.25 106.0
回答下列问题：
(1)仪器乙的名称是____________，进水口为________________________________________(填“a”或“b”)。
(2)装置B中长颈漏斗的作用是__________________________________________________。
(3)干燥管中碱石灰的作用是____________________________________________________。
(4)装置C中发生反应的化学方程式：____________________________________________
____________________________________________________________________________，
用温度计控制温度在60～65 ℃，温度不宜过高也不宜过低的原因是____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________。
(5)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ.取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液待完全水解后加稀硝酸至溶液呈酸性。
Ⅱ.向锥形瓶中加入0.100 0 mol·L－1AgNO3溶液20.00 mL，使Cl－完全沉淀。
Ⅲ.向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ.加入指示剂，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag＋至终点，记录所用体积为V mL。
已知：Ksp(AgCl)＝1.77×10－10，Ksp(AgSCN)＝1.03×10－12。
①滴定选用的指示剂是____________(填字母)。
a．FeCl2 b．NH4Fe(SO4)2
c．淀粉 d．甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是___________________________________________
________________________________________________________________________。
③所测Cl元素含量为____________________________________(列出表达式)。
7．NaSbF6(六氟锑酸钠)是光化学反应的催化剂。我国科学家开发一种以锑矿(主要含Sb2O3、Sb2S3，还含少量Sb2O5、Fe2O3、CuO等)为原料制备NaSbF6的工艺流程如图所示。
已知：
①Sb的氧化物及氢氧化物的性质与Al的类似，Sb2S3溶于NaOH浓溶液；
②NaSbO3·3H2O难溶于水，NaSbF6易溶于水；
③常温下，Ksp(CuS)＝6.0×10－36。
回答下列问题：
(1)NaSbF6的组成元素中第一电离能最大的是______(填元素符号)。
(2)“碱浸”前，先将锑矿粉碎过筛的目的是__________________________________
________________________________________________________________________。
(3)“除杂”时生成CuS的化学方程式为______________________________________
________________________________________________________________________，
“除杂”结束后溶液中c(S2－)＝1×10－6mol·L－1，此时溶液中c(Cu2＋)＝______mol·L－1。
(4)“转化”中H2O2与NaSbO2溶液发生反应，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为______________________；分离出NaSbO3·3H2O的操作是______________(填名称)；“转化”时适当加热可提高反应速率，但是温度过高，转化效率降低，其主要原因是________________________。
(5)“氟化”中加入氢氟酸，“氟化”不能使用陶瓷容器，其主要原因是____________________。
第32练　非金属及其化合物拓展创新
1．B
2．C　[由已知信息可知，TeO2微溶于水，易溶于强酸和强碱，与氢氧化钠反应生成TeO的离子方程式为TeO2＋2OH－===TeO＋H2O，故B正确；在沉碲的过程中，硫酸若过量，可能导致TeO2的溶解，造成产品的损失，故C错误；1 kg阳极泥中含有TeO2的质量为
1 000 g×8%＝80 g，碲元素的回收率为90%，则有80 g×90%＝72 g的TeO2被还原，根据关系式：TeO2～2SO2，V(SO2)＝×2×22.4 L ·mol－1＝20.16 L，故D正确。]
3．C
4．D　[置换出海绵铜的试剂X为Fe，故A错误；加入亚硫酸氢钠，反应的离子方程式为AsO＋HSO＋2H＋===SO＋HAsO2↓＋H2O，反应后溶液的酸性减弱，故B错误；加入H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋，通过调节溶液pH，使Fe3＋完全转化为Fe(OH)3沉淀而除去，故C错误；流程中钠离子和生成的硫酸根离子没从体系中分离出去，故达标废液中含有的溶质主要为Na2SO4，故D正确。]
5．(1)＋4　第四周期ⅥA族　(2)SeO2＋2OH－===SeO＋H2O　(3)蒸发浓缩、冷却结晶　防止Na2SeO3被空气中的氧气氧化　(4)C　(5)
6．(1)球形冷凝管　a　(2)平衡气压(或与大气相通，保持装置压强恒定或防止装置内压强过大)　(3)防止空气中的水蒸气进入装置C导致产物水解　(4)2PCl3＋O22POCl3　温度低，反应速率慢，温度高，原料易挥发，利用率低　(5)①b　②使生成的沉淀被硝基苯覆盖，防止AgCl转化为AgSCN　③×100%
解析　(5)用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的银离子至终点，当滴定达到终点时，NH4SCN稍过量一点，加入NH4Fe(SO4)2作指示剂，铁离子与硫氰酸根离子反应使溶液变血红，故选b；加入硝基苯可将生成的氯化银沉淀与溶液隔开，如果不加硝基苯，根据Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)，可知在水溶液中部分氯化银可以转化为AgSCN，使得实验中生成的AgSCN偏多，测定结果将偏小；n(Cl)＝0.100 0 mol·L－1×20.00×10－3 L－cV×10－3 mol＝(2.0－cV)×10－3 mol，则m(Cl)＝35.5×(2.0－cV)×10－3 g，所测Cl元素含量为×100%。
7．(1)F　(2)增大固体和液体接触面积　(3)Na2S＋CuSO4===CuS↓＋Na2SO4　6.0×10－30　(4)1∶1　过滤　温度过高，双氧水分解加快，反应物浓度降低　(5)陶瓷的主要成分是硅酸盐，HF与硅酸盐反应
解析　锑矿(主要含Sb2O3、Sb2S3，还含有少量Sb2O5、Fe2O3、CuO等)加NaOH浓溶液、Na2S2O3溶液进行碱浸、还原，过滤除去不溶的Fe2O3、CuO，Sb2O3、Sb2S3与NaOH溶液反应最终转化为NaSbO2、Na2S，Sb2O5、NaOH溶液与Na2S2O3溶液反应生成NaSbO2、Na2SO4；含NaSbO2、Na2S的溶液加硫酸铜将硫离子转化为CuS，将过量的氢氧根离子转化为氢氧化铜除去，得到主要溶质为NaSbO2的溶液，NaSbO2溶液加过氧化氢、浓NaOH转化得到NaSbO3·3H2O，再用HF进行氟化得到NaSbF6。(3)“除杂”时Na2S和CuSO4反应生成CuS沉淀，化学方程式为Na2S＋CuSO4===CuS↓＋Na2SO4，“除杂”结束后溶液中c(S2－)＝1×
10－6mol·L－1，此时溶液中c(Cu2＋)＝mol·L－1＝6.0×10－30mol·L－1。