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选择性必修1《化学反应原理》
第三章：水溶液中的离子反应与平衡
16.P60弱酸弱碱电离平衡常数的计算：
【例题】在某温度时，溶质的物质的量浓度为0.20 mol/L的氨水中，达到电离平衡时，已经电离的NH3 H2O为1.7×10-3mol·L 。试计算该温度下NH3 H2O的电离常数（Kb）。
【解】NH3 H2O的电离方程式及有关粒子的浓度如下：
真题链接：（2024·浙江·高考真题）通过电化学、热化学等方法，将转化为等化学品，是实现“双碳”目标的途径之一。请回答：
③用氨水吸收，得到氨水和甲酸铵的混合溶液，时该混合溶液的 。[已知：时，电离常数、]
【答案】10.00
17.P68 滴定曲线：
酸碱中和滴定操作简便、快速，而且具有足够的准确度，因此，在工农业生产和科学研究中具有广泛的应用。
真题链接：（2021·湖南·高考真题）常温下，用的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为三种一元弱酸的钠盐溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A．该溶液中：
B．三种一元弱酸的电离常数：
C．当时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：
18.P74 水溶液中的两大重要守恒：
真题链接：（2021·浙江·高考真题）取两份 的溶液，一份滴加的盐酸，另一份滴加溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确的是
A．由a点可知：溶液中的水解程度大于电离程度
B．过程中：逐渐减小
C．过程中：
D．令c点的，e点的，则
【答案】C
19.P78 常考物质亚硫酰氯：
（课后习题）10.SOCl2（亚硫酰氯）是一种液态化合物，沸点为77℃。向盛有10mL水的锥形瓶中小心滴加8~10滴SOCl2，可观察到剧烈反应，液面上有白雾形成，并有带刺激性气味的气体逸出，该气体中含有能使品红溶液褪色的SO2。轻轻振荡锥形瓶，待白雾消失后，向溶液中滴加AgNO 溶液，有不溶于稀硝酸的白色沉淀析出。
（1）根据实验现象，写出SOCl2与水反应的化学方程式。
（2）将AICl3溶液蒸干并灼烧得不到无水AICl3，而将SOCl2与AICl3·6H2O混合并加热，可得到无水AICl3，试解释原因。
真题链接：（2022山东高考）实验室利用和亚硫酰氯()制备无水的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知沸点为，遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题：
(1)实验开始先通。一段时间后，先加热装置 (填“a”或“b”)。装置b内发生反应的化学方程式为 。装置c、d共同起到的作用是 。
(2)现有含少量杂质的，为测定n值进行如下实验：
实验Ⅰ：称取样品，用足量稀硫酸溶解后，用标准溶液滴定达终点时消耗(滴定过程中转化为，不反应)。
实验Ⅱ：另取样品，利用上述装置与足量反应后，固体质量为。
则 ；下列情况会导致n测量值偏小的是 (填标号)。
A．样品中含少量杂质
B．样品与反应时失水不充分
C．实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解
D．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
(3)用上述装置、根据反应制备。已知与分子结构相似，与互溶，但极易水解。选择合适仪器并组装蒸馏装置对、混合物进行蒸馏提纯(加热及夹持装置略)，安装顺序为①⑨⑧ (填序号)，先馏出的物质为 。
【答案】(1) a FeCl2 4H2O+4SOCl2(g)FeCl2+4SO2+8HCl 冷凝回流SOCl2
(2) AB
(3) ⑥⑩③⑤ CCl4
20.P82 新教材突出强调了电离平衡常数、溶度积等平衡常数的含义，对学生对这部分概念的理解要求提高。新教材突出了浓度商与溶度积的相对大小对沉淀溶解平衡的影响。
在实际应用中，常常会遇到需要使难溶物质溶解的问题。根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。例如，难溶于水的 CaCO3 沉淀可以溶于盐酸中：
在上述反应中，CO2气体的生成和逸出， 使CaCO3溶解平衡体系中CO32- 浓度不断减小，溶液中CO32－与Ca2+的离子积——Q(CaCO3) ＜ Ksp(CaCO3)， 导致平衡向沉淀溶解的方向移动。只要盐酸的量足够，CaCO3就可以完全溶解。类似的可用强酸溶解的难溶电解质还有FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2 和 Mg(OH)2 等。
真题链接（2023全国高考）下图为和在水中达沉淀溶解平衡时的关系图(；可认为离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由点可求得
B．时的溶解度为
C．浓度均为的和可通过分步沉淀进行分离
D．混合溶液中时二者不会同时沉淀
【答案】C
21.P90 沉淀滴定中铬酸钾作指示剂：
（课后习题）
答案：1.8×10-5 6.2×10-3
真题链接：（2023·全国·高考真题）一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
【答案】C
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第三章：水溶液中的离子反应与平衡
16.P60弱酸弱碱电离平衡常数的计算：
【例题】在某温度时，溶质的物质的量浓度为0.20 mol/L的氨水中，达到电离平衡时，已经电离的NH3 H2O为1.7×10-3mol·L 。试计算该温度下NH3 H2O的电离常数（Kb）。
【解】NH3 H2O的电离方程式及有关粒子的浓度如下：
真题链接：（2024·浙江·高考真题）通过电化学、热化学等方法，将转化为等化学品，是实现“双碳”目标的途径之一。请回答：
③用氨水吸收，得到氨水和甲酸铵的混合溶液，时该混合溶液的 。[已知：时，电离常数、]
17.P68 滴定曲线：
酸碱中和滴定操作简便、快速，而且具有足够的准确度，因此，在工农业生产和科学研究中具有广泛的应用。
真题链接：（2021·湖南·高考真题）常温下，用的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为三种一元弱酸的钠盐溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是
A．该溶液中：
B．三种一元弱酸的电离常数：
C．当时，三种溶液中：
D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：
18.P74 水溶液中的两大重要守恒：
真题链接：（2021·浙江·高考真题）取两份 的溶液，一份滴加的盐酸，另一份滴加溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确的是
A．由a点可知：溶液中的水解程度大于电离程度
B．过程中：逐渐减小
C．过程中：
D．令c点的，e点的，则
19.P78 常考物质亚硫酰氯：
（课后习题）10.SOCl2（亚硫酰氯）是一种液态化合物，沸点为77℃。向盛有10mL水的锥形瓶中小心滴加8~10滴SOCl2，可观察到剧烈反应，液面上有白雾形成，并有带刺激性气味的气体逸出，该气体中含有能使品红溶液褪色的SO2。轻轻振荡锥形瓶，待白雾消失后，向溶液中滴加AgNO 溶液，有不溶于稀硝酸的白色沉淀析出。
（1）根据实验现象，写出SOCl2与水反应的化学方程式。
（2）将AICl3溶液蒸干并灼烧得不到无水AICl3，而将SOCl2与AICl3·6H2O混合并加热，可得到无水AICl3，试解释原因。
真题链接：（2022山东高考）实验室利用和亚硫酰氯()制备无水的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知沸点为，遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题：
(1)实验开始先通。一段时间后，先加热装置 (填“a”或“b”)。装置b内发生反应的化学方程式为 。装置c、d共同起到的作用是 。
(2)现有含少量杂质的，为测定n值进行如下实验：
实验Ⅰ：称取样品，用足量稀硫酸溶解后，用标准溶液滴定达终点时消耗(滴定过程中转化为，不反应)。
实验Ⅱ：另取样品，利用上述装置与足量反应后，固体质量为。
则 ；下列情况会导致n测量值偏小的是 (填标号)。
A．样品中含少量杂质
B．样品与反应时失水不充分
C．实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解
D．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
(3)用上述装置、根据反应制备。已知与分子结构相似，与互溶，但极易水解。选择合适仪器并组装蒸馏装置对、混合物进行蒸馏提纯(加热及夹持装置略)，安装顺序为①⑨⑧ (填序号)，先馏出的物质为 。
20.P82 新教材突出强调了电离平衡常数、溶度积等平衡常数的含义，对学生对这部分概念的理解要求提高。新教材突出了浓度商与溶度积的相对大小对沉淀溶解平衡的影响。
在实际应用中，常常会遇到需要使难溶物质溶解的问题。根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。例如，难溶于水的 CaCO3 沉淀可以溶于盐酸中：
在上述反应中，CO2气体的生成和逸出， 使CaCO3溶解平衡体系中CO32- 浓度不断减小，溶液中CO32－与Ca2+的离子积——Q(CaCO3) ＜ Ksp(CaCO3)， 导致平衡向沉淀溶解的方向移动。只要盐酸的量足够，CaCO3就可以完全溶解。类似的可用强酸溶解的难溶电解质还有FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2 和 Mg(OH)2 等。
真题链接（2023全国高考）下图为和在水中达沉淀溶解平衡时的关系图(；可认为离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由点可求得
B．时的溶解度为
C．浓度均为的和可通过分步沉淀进行分离
D．混合溶液中时二者不会同时沉淀
21.P90 沉淀滴定中铬酸钾作指示剂：
（课后习题）
真题链接：（2023·全国·高考真题）一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl-)=c(CrO)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
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