铬及铬的化合物-高考化学考前专项练习试题（含解析）

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铬及铬的化合物
共13题，满分100分
题号 一 二 总分
得分
注意事项：
1．答题前填写好自己的姓名、班级、考号等信息
2．请注意保持试卷整洁
一、单选题（共50分）
1．（本题5分）某科研团队从铬钒渣中分离钒并制备Cr(OH)3的流程如下：
已知：①“溶解”后所得滤液为Na2CrO4、NaAlO2和NaVO3的混合溶液；
②Cr的最高价含氧酸根离子在酸性介质中主要以存在，在碱性介质中主要以存在。
下列说法错误的是
A．“灼烧”步骤的尾气中含CO2
B．“沉铝”步骤的离子方程式为
C．“分离钒”之后Cr元素的存在形式主要为
D．“转化沉铬”步骤中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶3
2．（本题5分）化学与生产生活密切相关，下列说法不正确的是
A．在室外大雪的时候可以用作融雪剂，原因是因为其溶解的时候可以放热
B．铬是硬度最高的金属，常在不锈钢中添加
C．为半导体，可做新型太阳能电池主要材料
D．氧化镁在工业生产中常用作耐火材料
3．（本题5分）下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．澄清透明溶液中：
B．无色透明溶液中：
C．的透明溶液中：
D．能使酚酞变红的溶液中：
4．（本题5分）金属铬常用于制备特种合金。工业上以铬铁矿(主要成分为，含有少量)为原料，电解制备金属铬的流程如图。下列说法正确的是
A．过程①会生成气体
B．过程②需加入过量稀硫酸
C．物质A的化学式为
D．过程③生成金属的电极反应式为
5．（本题5分）实验室模拟工业处理含铬废水，操作及现象如图甲所示，反应过程中铬元素的化合价变化如图乙。已知：深蓝色溶液中生成了CrO5。
下列说法正确的是
A．0～5s过程中，发生的离子反应为：
B．实验开始至30s，溶液中发生的总反应离子方程式为
C．30～80s过程中，Cr元素被氧化，可能是溶解的氧气和剩余的H2O2所致
D．0s～80s时，溶液中含铬微粒依次发生氧化反应、还原反应和氧化反应
6．（本题5分）金属铬常用于提升待种合金的性能。工业上以铬铁矿(主要成分为，含有少量)为原料制备金属铬的流程如下图。下列说法不正确的是
A．①中需持续吹入空气做氧化剂
B．①中参与的反应为
C．②中需加入过量稀硫酸
D．④中每生成1molCr，转移
7．（本题5分）K2Cr2O7(重铬酸钾)是一种常见的氧化剂。以铬渣(主要成分为Cr2O3、Fe2O3等)为原料制备K2Cr2O7并测定其纯度。其步骤如下：
步骤1：铬渣粉碎和Na2CO3均匀混合在空气中焙烧；
步骤2：用水浸取焙烧渣，过滤，得到水浸液(含Na2CrO4)；
步骤3：向步骤2中水浸液加入BaCO3，过滤，得到BaCrO4；
步骤4：向BaCrO4中加入NaHSO4溶液，过滤，得到浸出液(Na2Cr2O7)和浸渣(BaSO4)；
步骤5：向步骤4中浸出液加入KCl粉末，蒸发浓缩、降温结晶、过滤，得到K2Cr2O7；
步骤6：准确称取mgK2Cr2O7产品溶于蒸馏水，加入适量稀硫酸，加入足量KI溶液(还原产物为Cr3+)，用水稀释为250mL溶液，量取25.00mL稀释后溶液于锥形瓶中。用c mol L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗VmL滴定液。滴定反应为I2+2S2O=2I-+S4O
下列叙述错误的是
A．步骤1中制备1molNa2CrO4消耗0.75mol氧气
B．步骤3目的是除去杂质，富集铬元素
C．步骤6中KI作用是Cr2O+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
D．K2Cr2O7产品纯度为w=%
8．（本题5分）金属铬常用于提升特种合金的性能。工业上以铬铁矿(主要成分为，含有少量)为原料制备金属铬的流程如下图。下列说法不正确的是
A．①中需持续吹入空气做氧化剂
B．②中需加入过量稀硫酸
C．③中浓硫酸的作用是提高促使元素转化为
D．④中每生成，转移
9．（本题5分）元素铬()的几种化合物存在如图转化关系，下列判断不正确的是
A．反应①③中铬元素的化合价均未发生变化
B．反应①表明有酸性氧化物的性质
C．反应②利用了氧化性
D．反应③的离子方程式为
10．（本题5分）以下是工业上利用烟道气中的二氧化硫处理含铬(Ⅵ)废水的工艺流程：
设为阿伏加德罗常数的值，下列说法不正确的是
A．转化过程中，溶液颜色由黄色变为橙色
B．过程Ⅱ中是还原剂，为还原产物
C．处理废水中的(不考虑其它氧化剂存在)，转移电子数为
D．烟道气可以用或代替
二、解答题（共50分）
11．（本题15分）实验室利用Cr2O3固体和CCl4反应制备无水CrCl3，并收集该反应产生的光气(COCl2)，实验装置如图所示(夹持及加热装置已省略)。
已知：I.光气与水易反应，能溶于CCl4溶液
II.有关物质熔沸点：
Cr2O3 CrCl3 CCl4 COCl2
熔点/℃ 1435 1152 -23 -118
沸点/℃ 4000 1300 76 8.2
回答下列问题：
(1)开始通入N2的作用为 。
(2)B中发生反应的化学方程式为 ，分离出光气(COCl2)的操作为 (填操作名称)。
(3)实验步骤如下：
检查完装置气密性，打开K1、K2、K3，通入氮气；一段时间后，开关K1、K2、K3的状态分别为 ，将装置A在85℃下进行水浴加热：待B中反应结束后，停止高温加热，将装置C在30℃下进行水浴加热，此时开关K1、K2、K3的状态分别为 ；实验结束，停止通入氮气。
(4)取B中所得产品加入稀硫酸，完全溶解后分为两等份，进行如下操作：
i.取其中一份，加入NaOH溶液形成绿色的Cr(OH)3沉淀后，再加入过量H2O2，小火加热至沉淀完全转变为Na2CrO4溶液后，再继续加热一段时间；继续加水至溶液体积为100mL，取20mL溶液酸化，再滴入指示剂，用新配制的0.2mol L-1的(NH4)2Fe(SO4)2溶液进行滴定，到达滴定终点时，消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液36.00mL。
ii.取另外一份加入过量NaOH溶液，经过滤、洗涤、干燥后，将所得固体在空气中灼烧，得到铬的氧化物1.2g。
①写出i中滴定过程反应的离子方程式： 。
②步骤ii中得到的铬的氧化物的化学式为 。步骤i中，若最后不再加热一段时间，步骤ii中铬的氧化物中铬元素的化合价将 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。
12．（本题15分）三氯化铬是有机金属化学中的重要原料，为紫色晶体，熔点为83℃，易潮解，高温下易被氧气氧化。实验室用和加热到℃时可制取，同时还生成，其装置图如下加热及夹持装置略去，请回答下列问题：
已知：沸点℃；有毒，沸点℃，遇水剧烈水解生成刺激性气味的气体。
Ⅰ．制备：
(1)仪器的名称是 。
(2)装置、的作用分别是 、 。
(3)实验前先通入一段时间的目的是 。
(4)制备的化学方程式为 。
(5)判断反应结束的依据是 。
Ⅱ．测定纯度：
称取产品，在强碱性条件下，加入过量溶液，并小火加热，使元素完全转化为；继续加热一段时间，冷却后配制成溶液；取出，滴加适量硫酸酸化后，用新配制的标准液滴定至终点，消耗标准液已知被还原为。
(6)被氧化成的离子方程式为 。
(7)产品中的纯度为 杂质不参与反应。
13．（本题20分）醋酸亚铬水合物([Cr(CH3COO)2)]2·2H2O，深红色晶体)是一种氧气吸收剂，通常以二聚体分子存在。实验室以Zn、盐酸、CrCl3溶液、CH3COONa溶液为原料，制备醋酸亚铬水合物的装置如图所示：
已知：醋酸亚铬水合物不溶于冷水和醚，易溶于盐酸。
Zn(s) + 2HCl(aq) = ZnCl2(aq) + H2(g)
2CrCl3(aq) + Zn(s)= 2CrCl2 (aq) + ZnCl2(aq)
2Cr2+(aq) + 4CH3COO-(aq) + 2H2O(l) = [Cr(CH3COO)2]2·2H2O (s)
请回答：
(1)检查虚线框内装置气密性的方法是 。
(2)醋酸钠溶液应放在装置 中(填写装置编号，下同)；盐酸应放在装置 中。
(3)将生成的CrCl2溶液与CH3COONa溶液混合时的操作是 阀门A、 阀门B (填“打开”或“关闭”)。
(4)本实验中锌粒须过量，其原因是 。
(5)为洗涤[Cr(CH3COO)2)]2·2H2O产品，下列方法中最适合的是_______。
A．先用盐酸洗，后用冷水洗 B．先用冷水洗，后用盐酸洗
C．先用冷水洗，后用乙醚洗 D．先用盐酸洗涤，后用乙醚洗
参考答案：
1．B
【分析】铬钒渣(含Cr2O3、Al2O3、V2O3)在Na2CO3、O2作用下灼烧，钒和铬分别被氧化为相应的最高价含氧酸盐NaVO3、Na2CrO4，铝氧化物转化为NaAlO2，溶解后所得滤液中含有Na2CrO4、NaAlO2和NaVO3，向其中通入足量CO2气体，NaAlO2反应转化为Al(OH)3沉淀析出，然后过滤，向滤液中加入稀硫酸调整溶液pH，使溶液显强酸性，NaVO3转化为V2O5沉淀，过滤除去沉淀，Na2CrO4转化为Na2Cr2O7，然后向所得的滤液中加入NaOH、Na2C2O4，发生氧化还原反应产生Cr(OH)3沉淀，从而达到分离钒并制备Cr(OH)3的目的。
【详解】A．在“灼烧”步骤，Cr2O3、V2O3、Al2O3与Na2CO3、O2反应产生相应钠盐的同时产生CO2，因此所得的尾气中含CO2，A正确；
B．“沉铝”步骤通入CO2足量，反应产生NaHCO3，该反应的离子方程式为，B错误；
C．“分离钒”之后，所得溶液显强酸性，根据题意可知：Cr元素的存在形式主要为，C正确；
D．具有强氧化性，与加入NaOH溶液和Na2C2O4后溶液发生氧化还原反应，Cr变为+3价的Cr3+，并与加入的NaOH溶液中的OH-转化为Cr(OH)3沉淀，发生反应：+3+H2O+4OH-=2Cr(OH)3↓+6，在该反应中为氧化剂，为还原剂，则“转化沉铬”步骤中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶3，D正确；
故合理选项是B。
2．A
【详解】A．氯化镁可以用作融雪剂，原因是雪-氯化镁混合物的熔点低于雪的熔点，使雪能够在比正常情况更低的温度下就能融化，故A错误；
B．铬是硬度最高的金属，常在不锈钢中添加，增强不锈钢的耐腐蚀性，故B正确；
C．为半导体，作为光电极很稳定，制作简单，可做新型太阳能电池主要材料，故C正确；
D．氧化镁的熔点高，常在工业生产中常用作耐火材料，故D正确；
综上所述，答案为A。
3．A
【详解】A．四种离子不发生反应可以共存，A正确；
B．是浅绿色，是橙红色，并且亚铁离子和硫离子反应生成硫化亚铁沉淀，不能大量共存，B错误；
C．酸性溶液中，透明溶液中：，不能大量共存，C错误；
D．使酚酞变红的溶液显碱性，所以不能大量共存，D错误；
故选A。
4．A
【分析】考查工业流程的分析。工业上以铬铁矿(主要成分为，含有少量)为原料，加入碳酸钠固体处理原料，其中与Na2CO3反应转化为NaAlO2和CO2，Cr2O3与Na2CO3反应转化为Na2CrO4过程中铬元素化合价升高，说明空气中的氧气参与了反应，则FeO也会被氧化得到Fe2O3，但是Fe2O3不能继续与Na2CO3反应；所以物质A是Fe2O3；过程②中Na2CrO4与稀硫酸不反应，NaAlO2与稀硫酸反应得到Al(OH)3；Na2CrO4与浓硫酸反应生成，溶液B为溶液，电解溶液得到Cr。
【详解】A．与Na2CO3反应转化为NaAlO2和CO2，Cr2O3与Na2CO3反应转化为Na2CrO4和CO2，A项正确；
B．过程②加入过量稀硫酸，会溶解Al(OH)3转化为可溶性硫酸铝，不能与Na2CrO4分离，多以不能加过量稀硫酸，B项错误；
C．灼烧过程中，氧化亚铁被氧化得到Fe2O3，故物质A是Fe2O3，C项错误；
D．过程③是电解溶液得到Cr，生成金属的电极反应式为，D项错误；
故答案选A。
5．C
【详解】A．0～5s过程中，溶液中Cr元素的化合价都呈+6价，发生的离子反应为：，A不正确；
B．实验开始至30s，溶液中→CrO5→Cr3+，H2O2作还原剂，失电子生成O2等，发生的总反应离子方程式为，B不正确；
C．30～80s过程中，Cr元素由+3价升高到+6价，失电子被氧化，由Cr3+转化为，可能是溶解的氧气和剩余的H2O2所致，C正确；
D．0s～80s时，溶液中含铬微粒转化过程中Cr元素化合价变化为：+6→+6、+6→+3、+3→+6，依次发生非氧化还原反应、还原反应和氧化反应，D不正确；
故选C。
6．C
【分析】铬铁矿(主要成分为FeO Cr2O3，含有少量Al2O3)，由流程可知，加入碳酸钠灼烧，可生成Na2CrO4、Fe2O3、NaAlO2，加入水过滤分离出Fe2O3，滤液中加入稀硫酸得到氢氧化铝和Na2CrO4，Na2CrO4中加浓硫酸得到溶液A为Na2Cr2O7，电解得到Cr，Na2CrO4也能被S还原为Cr(OH)3，Cr(OH)3受热分解为Cr2O3，Cr2O3在高温下能和Al反应生成Cr。
【详解】A．经过反应①，Fe的化合价由+2升高为+3，Cr的化合价由+3升为+6，需要空气作氧化剂，故A正确；
B．据分析可知①中参与的反应为，故B正确；
C．硫酸过量，Al(OH)3会溶解，不能加过量稀硫酸，故C错误；
D．④中Cr元素化合价由+3降为0，每生成1mol Cr，转移3mol e-，故D正确；
故选：C。
7．D
【详解】A. 反应中生成1molNa2CrO4消耗0.75molO2，故A项正确；
B. 利用步骤3将Na2CrO4转化成BaCrO4，滤去溶液，富集铬元素，故B项正确；
C. 加入KI还原重铬酸钾，产物为Cr3+、I2、H2O，方程式为Cr2O+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O，故C项正确；
D. 由可知，，故D项错误；
故答案选D。
8．B
【分析】铬铁矿(主要成分为FeO Cr2O3，含有少量Al2O3)，由流程可知，加入碳酸钠灼烧，可生成Na2CrO4、Fe2O3、NaAlO2，加入水过滤分离出Fe2O3，滤液中加入稀硫酸得到氢氧化铝和Na2CrO4，Na2CrO4中加浓硫酸得到溶液A为Na2Cr2O7，电解得到Cr,以此解答该题。
【详解】A．经过反应①，Fe由二价升高为三价，需要空气作氧化剂，故A正确；
B．硫酸过量，Al(OH)3会溶解，不能加过量稀硫酸，故B错误；
C．Na2CrO4加入浓硫酸得到A为Na2Cr2O7，硫酸的作用是提高c(H+)促使Cr元素转化为，故C正确；
D．④中Cr元素化合价由+3降为0，每生成1molCr,转移3mole-，故D正确；
故选：B。
9．D
【详解】A．反应①③中铬元素的化合价均未发生变化，故A正确；
B．Cr2O3固体可以和KOH溶液反应说明Cr2O3具有酸性氧化物的性质，故B正确；
C．KCrO2溶液中加入H2O2溶液，KCrO2转化为K2CrO4，反应过程中Cr元素化合价由+3价升高为+6价，KCrO2为还原剂，因此H2O2为氧化剂，故C正确；
D．反应③中转化为，反应的离子方程式应为，故D错误；
故选D。
10．D
【详解】A．，A正确；
B．过程Ⅱ中Cr元素化合价降低，说明被还原，则是还原剂，为还原产物，B正确；
C．，每个Cr原子得3个电子，即处理废水中的(不考虑其它氧化剂存在)，转移电子数为，C正确；
D．中的Fe3+不具有还原性，不能代替具有还原性的二氧化硫，D错误；
答案选D。
11．(1)排净装置中的空气，并把CCl4鼓入硬质玻璃管中
(2) Cr2O3+3CC14 2CrCl3+3COCl 蒸馏
(3) K1、K2开，K3关 K1、K2关，K3开
(4) 14H++6Fe2++Cr2O=26Fe3++2Cr3++7H2O
或 CrO+8H++3Fe2+=3Fe3++Cr3++4H2O CrO3 偏低
【分析】该实验是陌生物质制备，由题中信息可知A装置中的CCl4被N2鼓入B装置，和Cr2O3固体在700-800℃条件下反应生成CrCl3固体和光气COCl2，用氢氧化钠吸收尾气防止污染空气，因为光气与水易反应，球形干燥管内为无水氯化钙，防止水蒸气进入C或D装置。反应开始，用氮气排出装置中空气，然后打开K1、K2、关闭K3，进行反应，C中得到光气和四氯化碳，再关闭开K1、K2、打开K3，利用沸点不同蒸馏分离出光气。
【详解】（1）空气会干扰实验，所以开始通入N2排净装置中的空气，同时用N2把CCl4鼓入硬质玻璃管中，答案：排净装置中的空气，并把CCl4鼓入硬质玻璃管中。
（2）B装置中CCl4和Cr2O3固体在700-800℃条件下反应生成CrCl3固体和光气COCl2，化学方程式Cr2O3+3CC14 2CrCl3+3COCl，C中收集到溶解在CCl4中的光气，利用沸点不同，采用蒸馏法分离出光气，答案：Cr2O3+3CC14 2CrCl3+3COCl；蒸馏；
（3）反应开始，用氮气排出装置中空气，然后打开K1、K2、关闭K3，进行反应，C中得到光气和四氯化碳，再关闭开K1、K2、打开K3，利用沸点不同蒸馏出光气。答案：K1、K2开，K3关；K1、K2关，K3开；
（4）一份CrCl3和NaOH溶液形成Cr(OH)3沉淀，被过量H2O2氧化为Na2CrO4溶液，酸化CrO转化为Cr2O，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，Cr2O被还原为Cr3+，Fe2+被氧化为Fe3+，离子方程式14H++6Fe2++Cr2O=26Fe3++2Cr3++7H2O。关系式CrCl3~ Cr(OH)3~ CrO~ Cr2O~3 Fe2+，则n(CrCl3)= n(Fe2+)=， 另一份CrCl3和NaOH溶液形成Cr(OH)3沉淀，过滤、洗涤、干燥后，将所得固体在空气中灼烧，Cr(OH)3受热分解生成铬的氧化物1.2g，含Cr铬原子0.012mol，质量为，含O原子，铬的氧化物中Cr和O个数比为1∶3，化学式为CrO3，步骤i中完全转变为Na2CrO4溶液后，再继续加热一段时间，使过量的H2O2分解除去，若最后不再加热一段时间，过量的H2O2滴定时会消耗步骤(NH4)2Fe(SO4)2偏多，最后求得O偏少，所以铬的氧化物中铬元素的化合价将偏低，答案：14H++6Fe2++Cr2O=26Fe3++2Cr3++7H2O（或CrO+8H++3Fe2+=3Fe3++Cr3++4H2O）；CrO3；偏低。
12．(1)直形冷凝管
(2) 防止中的水蒸气进入装置C 吸收
(3)排除装置中的空气，防氧化
(4)
(5)传感器读数保持不变
(6)
(7)
【分析】由实验装置图可知，盛有浓硫酸的洗气瓶用于干燥通入的氮气，通入干燥氮气的目的是排尽装置中的空气，防止氯化铬潮解和高温下被氧化，装置A为四氯化碳的气化装置，管式炉中四氯化碳与三氧化二铬高温条件下反应制备生成氯化铬和光气，装置B和C用于冷凝收集氯化铬，装置D中盛有的固体干燥剂用于吸收水蒸气，防止水蒸气进入C中导致氯化铬潮解，装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收反应生成的光气，防止污染空气。
【详解】（1）由实验装置图可知，仪器B为直形冷凝管，作用是用于冷凝反应生成的氯化铬，故答案为：直形冷凝管；
（2）由分析可知，装置D中盛有的固体干燥剂用于吸收水蒸气，防止水蒸气进入C中导致氯化铬潮解，装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收光气，防止污染空气，故答案为：防止中的水蒸气进入装置C；吸收；
（3）由分析可知，实验前先通入一段时间干燥氮气的目的是排尽装置中的空气，防止氯化铬潮解和高温下被氧化，故答案为：排除装置中的空气，防氧化；
（4）由题意可知，制备氯化铬的反应为四氯化碳与三氧化二铬高温条件下反应制备生成氯化铬和光气，反应的化学方程式为，故答案为：；
（5）装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收反应生成的光气，防止污染空气，光气与氢氧化钠溶液反应生成氯化钠、碳酸钠和水，反应时溶液中氢氧根离子浓度减小，溶液pH减小，则当装置E中pH传感器读数保持不变时，说明四氯化碳与三氧化二铬完全反应，故答案为：pH传感器读数保持不变；
（6）由题意可知，生成铬酸根离子的反应为碱性条件下溶液中铬离子与过氧化氢溶液反应生成铬酸根离子和水，反应的离子方程式为，故答案为：；
（7）由铬原子个数守恒和得失电子数目守恒可得如下转化关系：2CrCl3—2——6，滴定消耗25mL0.12mol/L硫酸亚铁铵溶液，则产品中氯化铬的纯度为×100%=79.25%，故答案为：79.25%。
13．(1)将装置连接好，关闭A、B阀门，往装置1中加水，打开活塞后，水开始下滴，一段时间后，如果水不再下滴，表明装置气密性良好。反之，则气密性不好
(2) 3 1
(3) 打开 关闭
(4)产生足够的H2；与CrCl3充分反应得到CrCl2
(5)C
【分析】整套装置的工作原理是：先在装置2中制备出二价的铬离子，在制备过程中，因为二价铬离子容易被空气中的氧气氧化成三价。因此在装置2中，我们要放入足够多的锌粒，一是还原三价铬，二是用来产生氢气排除装置内的空气。反应开始前，应该先打开B让氢气充满整个装置，然后再关闭B，打开A，让装置2中的二价铬离子进入装置3，跟醋酸钠反应生成醋酸亚铬水合物。装置4的作用是：可以防止空气进入装置3。
【详解】（1）装置气密性检验的原理是：通过气体发生器与液体构成封闭体系，依据改变体系内压强时产生的现象（如气泡的生成、水柱的形成、液面的升降等）来判断装置气密性的好坏；
可利用装置内外压强差来验证装置的气密性：将装置连接好，关闭A、B阀门，往装置1中加水，打开活塞后，水开始下滴，一段时间后，如果水不再下滴，表明装置气密性良好。反之，则气密性不好；
（2）由分析可知，醋酸钠溶液应放在装置3中，盐酸应放在装置1中；
（3）将生成的CrCl2溶液与CH3COONa溶液混合时的操作是打开阀门A、关闭阀门B；这样装置2中的溶液就可以在氢气的压力下，将液体压往装置3中进行反应。
（4）因为二价铬离子容易被空气中的氧气氧化成三价；故本实验中锌粒须过量，其原因是：①产生足够的H2；②与CrCl3充分反应得到CrCl2 。
（5）洗涤[Cr(CH3COO)2)]2·2H2O产品，主要是洗去附着在表面的没有反应掉的二价铬离子、氯离子、醋酸根离子、钠离子等，不能用盐酸，因为醋酸亚铬水合物易溶于盐酸、不溶于冷水和醚，因此先用冷水洗去杂质离子，再用乙醚来洗去多余的水，多余的乙醚可以挥发掉，故选C 。
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