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第7题 电解质溶液中微粒关系及图像
复习建议：1课时(题型突破＋习题共1课时；以训练为主)
考向1 电解质溶液中微粒关系
1.（2024·河南濮阳·二模）常温下，用溶液滴定溶液的pH变化如图所示。
下列说法正确的是
A．先用甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液由红色变为橙色
B．X点到Y点发生的反应为
C．常温下，的水解常数小于其电离常数
D．常温下，的平衡常数
【答案】D
【分析】由图可知，第一个化学计量点为等浓度的磷酸溶液与氢氧化钠溶液恰好反应得到磷酸二氢钠溶液，第二个化学计量点为等浓度的磷酸溶液与氢氧化钠溶液恰好反应得到磷酸氢钠溶液。
【解析】A．第一个化学计量点的，甲基橙的变色范围为3.1~4.4，终点时溶液由橙色变为黄色，故A错误；
B．X点到Y点是磷酸二氢钠逐渐转化为磷酸氢二钠，发生的反应为，故B错误；
C．第二个化学计量点的含磷物种主要是，此时溶液的，显碱性，说明的水解常数大于其电离常数，故C错误；
D．由图中时溶液的可知，的，图中时溶液的可知，的，两式相减得到的平衡常数，故D正确；
故选D。
2.（2024·河北衡水·二模）25℃时，用0.1溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数与值、微粒分布分数，X表示、或]的关系如图所示，下列说法正确的是
A．用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示剂
B．25℃时，第二步电离平衡常数
C．c点溶液中：
D．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：
【答案】A
【解析】A．根据图示，KHA溶液呈酸性，K2A溶液的pH≈10，酚酞的变色范围是8~10，所以用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示剂，故A正确；
B．根据图示，c()=c()时，pH=7，25℃时，第二步电离平衡常数，故B错误；
C．c点溶液中，c()=c()，pH=7，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒，，故C错误；
D．随滴入KOH的体积增大，H2A减少、K2A最多，H2A抑制水电离，K2A水解促进水电离，所以a、b、c、d四点溶液中水的电离程度，，故D错误；
选A。
3.（2024·湖南岳阳·二模）某水样中含一定浓度的，和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用的溶液进行滴定，溶液随滴加溶液体积的变化关系如图(不考虑溶液中分子，混合后溶液体积为两溶液体积之和)。下列说法错误的是
A．a点处
B．滴加盐酸0.0～20.00mL过程中，溶液中明显增大
C．该水样中
D．随着溶液的加入，水的电离程度越来越小
【答案】B
【分析】向碳酸根和碳酸氢根的混合溶液中加入盐酸时，先后发生如下反应、，则滴定时溶液pH会发生两次突跃，第一次突跃时与盐酸恰好反应生成，第二次突跃时与盐酸恰好反应生成H2CO3；由图可知，滴定过程中溶液pH第一次发生突跃时，盐酸溶液的体积为20.00mL，由反应方程式可知，水样中的浓度为，溶液pH第二次发生突跃时，盐酸溶液的体积为50.00mL，则水样中的浓度为。
【解析】A．由图可知，a点发生的反应为，可溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为，A正确；
B．由分析可知，水样中的浓度为0.01mol/L，当盐酸溶液体积V(HCl)≤20.00mL时，只发生反应，滴定时溶液中浓度为，则滴定时溶液中的浓度不变，，B错误；
C．由分析可知，水样中，C正确；
D．酸会抑制水的电离，随着溶液的加入，碳酸根离子浓度减小，碳酸氢根离子浓度最终也减小，导致水的电离程度越来越小，D正确；
故选B。
4.（2024·安徽池州·二模）某温度下，将含有的溶液逐滴加入含有的溶液，发生一系列可逆反应生成、、、四种配离子或分子。滴加过程中，五种含汞微粒分布分数(某含汞微粒的物质的量与所有含汞微粒的物质的量之和的比值)与之间的关系，如下图所示。
下列说法正确的是
A．曲线Ⅱ表示的分布分数随浓度变化曲线
B．当时几乎没有与发生配合反应
C．当时，继续滴加少量含的溶液，主要发生的反应为：
D．反应的平衡常数大于反应的平衡常数
【答案】D
【分析】随着氯离子浓度的增大，Hg2+浓度降低，故I为Hg2+的分布分数随浓度变化曲线，II为HgCl+的分布分数随浓度变化曲线，III为的分布分数随浓度变化曲线，IV为的分布分数随浓度变化曲线。
【解析】A．根据分析，II为HgCl+的分布分数随浓度变化曲线，A错误；
B．当时与发生配合反应主要生成HgCl+和，B错误；
C．由图可知，当时，继续滴加少量含的溶液，主要发生的反应为：，C错误；
D．反应的平衡常数，反应的平衡常数，由图可知，当和时，对应的氯离子浓度前者小，后者大，故根据平衡常数的计算公式，K1>K3，D正确；
故选D。
1.电解质溶液中的“三守恒”
物质 三守恒 Na2S NaHC2O4
电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－) c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
物料守恒 c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)] c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
质子守恒 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S) c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
2.质子守恒关系式的推出
质子守恒可以用电荷守恒与物料守恒推出，也可以用图示法推出。如：
(1)Na2CO3溶液：
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
(2)NaHCO3溶液：
质子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。
(3)等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中，
质子守恒：3c(H2CO3)＋2c(H＋)＋c(HCO)＝2c(OH－)＋c(CO)。
考向2 平衡常数曲线(Kw、Ka、Kh、 Ksp)
1．（23-24高三下·重庆黔江·阶段练习）常温下，向新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水电离出的OH-浓度与NaOH溶液体积之间的关系如下图所示。下列推断不正确的是
A．E点溶液pH=3，H点溶液pH>7
B．Kw：H点>F点>E点
C．F点溶液中：
D．G点溶液中：
【答案】B
【分析】通过图像分析，E点为新制的氯水，溶液为盐酸和次氯酸的混合溶液，对水的电离有抑制作用，F点溶液为中性，G点促进水的电离，为氯化钠、次氯酸钠的混合溶液，次氯酸钠水解，使溶液呈碱性，H点溶液呈碱性；据此作答。
【解析】A．E点只有氯水，呈酸性，c水(OH-)=10-11mol/L，则pH=3，H点NaOH过量，溶液pH>7，A正确；
B．温度不变，Kw不变，H、F、E三点的Kw相等，B错误；
C．F点溶液pH=7，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)，C正确；
D．G点溶液中的溶质是等物质的量的NaCl和NaClO，由于ClO-发生水解反应，故有c(Cl-)>c(ClO-)，c(OH-)>c(H+)，故c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+)，D正确；
故选B。
2．（2023高三·全国·专题练习）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是
A．T1B．Kw：b>c>a>d=e
C．b→c点可通过在水中加入适量的CH3COONa(s)实现
D．T2时，将pH=10的NaOH(aq)与pH=3的H2SO4(aq)等体积混合，溶液呈酸性
【答案】A
【解析】A．温度越高，则Kw越大；由图可知，T2的Kw＞T1的Kw，故T1＜T2，故A正确；
B．a、d、e都处于T1时，Kw相等，b点c(H+)和c(OH-)都大于e点的c(H+)和c(OH-)，并且c点的c(H+)和c(OH-)大于a点c(H+)和c(OH-)，c(H+)和c(OH-)越大，Kw越大，故b＞c=a=d=e，故B错误；
C．b→c点，c(H+)和c(OH-)发生变化，c(H+)减小，c(OH-)减小，Kw减小，加入适量的CH3COONa(s)不能实现，故C错误；
D．T2时，Kw=10-12．pH=3的H2SO4(aq)，c(H+)=10-3mol/L，pH=10的某碱溶液c(OH-)=mol/L=10-2mol/L，等体积混合后，碱过量，溶液呈碱性，故D错误；
故选：A。
3．（23-24高三上·河南·阶段练习）25℃时，几种酸的电离平衡常数如下表所示：
酸 CH3COOH HCN H2CO3 HNO2
下列说法正确的是
A．反应能够发生
B．等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液呈碱性
C．CO2通入NaCN溶液中，反应的离子方程式为
D．常温下，等pH的醋酸和盐酸分别加等体积水稀释(如上图)，I表示盐酸的稀释过程
【答案】D
【解析】A．酸性：，反应不能发生，A错误；
B．由于，等物质的量的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性，B错误；
C．CO2通入NaCN溶液中，离子方程式为，C错误；
D．醋酸为弱酸，等pH的醋酸和盐酸，醋酸浓度大，加等体积水稀释，pH变化小，D正确；
故选D。
4．（2024·陕西商洛·模拟预测）常温下，分别取未知浓度的MOH和HA溶液，加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中，两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．P线代表HA的稀释图像且HA为强酸
B．水的电离程度：Z>Y=X
C．将X点溶液与Y点溶液混合至中性时，
D．将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：
【答案】C
【分析】根据图中曲线MOH溶液不断稀释，碱性减弱，pH不断减小，因此Q线是MOH的稀释曲线，HA溶液不断稀释，酸性不断减弱，pH不断增大，因此P线是HA溶液的稀释曲线。根据lg n与pH变化关系得到MOH是强碱，HA为弱酸。
【解析】A．根据图中分析P线代表HA的稀释图像，再根据lg n与pH变化分析稀释10倍pH变化不到1个单位，说明HA为弱酸，故A错误；
B．Y点pH=10，Z点pH=9，则Y点碱性更强，抑制水的电离能力更强，因此水电离程度更小，Z点pH=9，X点pH=5，两者抑制水的电离能力相同，水电离程度相等，因此X、Y、Z三点溶液中水的电离程度： Z =X＞Y，故B错误；
C．X点溶液与Y点溶液混合至pH=7时，根据电荷守恒和pH=7得到，故C正确；
D．X点与Z点等体积混合溶质是MA和HA的混合溶液，且HA物质的量浓度大于MA物质的量浓度，一般来说溶液显酸性，故D错误；
答案为C。
1.Kw[不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线]
图 示
解 读 ①A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大 ②D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14 ③AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)
2.Ksp曲线
(1)常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线(Ksp＝9×10－6)
图 示
解 读 ①a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变 ②b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成 ③d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
(2)直线型(pM－pR曲线)[pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数]
图 示
解 读 ①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)； ②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3； ③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4； ④Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等于10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等于10－10.6。
考向3 滴定曲线
1.（2024·广东·一模）常温下，向10mL 0.1 溶液中滴入0.1 溶液，滴加过程中溶液中随滴入的溶液体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．0.1的溶液中：
B．b点溶液中：
C．a、b、c三点溶液中，b点水的电离程度最大
D．c点溶液中：
【答案】D
【解析】A．溶液中的质子守恒，正确的为，A错误；
B．b点溶液中，恰好生成CuS沉淀，由图可知，故，B错误；
C．a、b、c三点溶液中，a点溶液成分为、NaCl，b点溶液成分为NaCl，c点溶液成分为NaCl、，水的电离程度最小的为b点，C错误；
D．c点溶液成分为0.002mol NaCl，0.001mol ，即0.004mol 、0.002mol 、0.001mol ，故根据物料守恒存在关系式：，由于一定小于0.001mol，故，D正确；
故选D。
2.（2024·陕西榆林·二模）常温下，等浓度的磷酸溶液、硫酸溶液及草酸溶液分别用溶液滴定，滴定曲线如图。
已知：常温下，的依次为；的依次为。下列说法正确的是
A．曲线X代表
B．
C．当V(溶液)时，曲线Y对应的溶液中：
D．溶液中存在：
【答案】C
【分析】据图可知，当加入的NaOH溶液达到50.00mL时，曲线X、Y的pH发生两次突变，Z发生一次突变，则曲线Z代表的应为强酸，即H2SO4，继续滴加NaOH溶液，曲线Y和Z重合，则Y也应是二元酸，即H2C2O4，而X的pH小于二者，说明X中还含有能电离出氢离子的物质，即X为三元酸，即H3PO4，以此解答。
【解析】A．由分析可知，X为三元酸，即H3PO4，A错误；
B．由图可知，向等浓度的磷酸溶液、硫酸溶液及草酸溶液中加入50mL溶液时，三种酸溶液都达到滴定终点，则，B错误；
C．Y是H2C2O4，当V(溶液)时，得到Na2C2O4溶液，由电荷守恒和物料守恒可得质子守恒：，C正确；
D．X为H3PO4，当V(溶液)时，得到溶液，溶液呈碱性，说明的水解程度大于电离程度，则存在：，D错误；
故选C。
滴定曲线特殊点的分析
(1)实例
常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图：
(2)pH—V图
①各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点 溶质 离子浓度大小比较
A CH3COOH c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B (1∶1) CH3COOH、 CH3COONa c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C (pH＝7) CH3COOH、 CH3COONa c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D CH3COONa c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E (2∶1) CH3COONa、 NaOH c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F (1∶1) CH3COONa、 NaOH c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
②各特殊点对水电离程度的影响
点 溶质 水的电离情况
A CH3COOH 抑制
B CH3COOH、CH3COONa 抑制
C CH3COOH、CH3COONa 正常电离
D CH3COONa 只促进
E CH3COONa、NaOH 抑制
F CH3COONa、NaOH 抑制
结论：水的电离程度大小顺序为：D＞C＞B＞A＞E＞F
1.（2024·辽宁·一模）电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下，用标准溶液测定VmL某生活用品中的含量(假设其他物质均不反应，且不含碳、钠元素)，得到滴定过程中溶液电位E与V(HCl)的关系如图所示。已知：两个滴定终点时消耗盐酸的体积差可计算出的量。下列说法正确的是
A．水的电离程度：a>b>d>c
B．a至c点对应溶液中逐渐增大
C．VmL生活用品中含有的质量为
D．b点溶液中，离子浓度排序：
【答案】C
【解析】A．未加盐酸前，溶液中溶质主要为Na2CO3，对水的电离起促进作用，随着盐酸的加入，溶质逐步转化为NaHCO3、H2CO3，水的电离程度应逐步减小，故水的电离程度：a＞b＞c＞d，A错误；
B．=，温度不变，Ka2不变，但随着盐酸的加入，c(H+)逐渐增大，则逐渐减小，B错误；
C．V1→V2表示发生反应NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3，根据碳守恒，有n(Na2CO3)=n(NaHCO3)=c(V2-V1)×10-3 mol，即V mL生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2-V1) g，C正确；
D．由题干图示信息可知，b点为第一滴定终点，即此时为NaHCO3和NaCl等浓度的混合溶液，则该溶液中离子浓度排序：，D错误；
故答案为：C。
2.（2024·河南南阳·一模）时，向溶液中逐渐加入固体（溶液体积变化忽略不计），测得时平衡体系中与溶液的关系如图所示．下列有关说法错误的是
A．曲线ACE描述浓度的变化
B．时，的电离平衡常数
C．C点时，溶液中存在
D．时，水的电离程度：E点>纯水>D点
【答案】D
【解析】A．逐渐加入固体，HF浓度逐渐减小，故曲线描述HF浓度的变化，曲线DCB描述浓度变化，故A正确；
B．由图可知，、，时，，，，由电离平衡常数的定义可知，故B正确；
C．根据图知点时，再根据溶液的电荷守恒知，得到，故C正确；
D．点溶液呈酸性，的电离程度大于的水解程度，电离出的对水的电离起抑制作用，故点水的电离程度小于纯水的电离程度，故D错误。
答案选D。
3.（2024·广东江门·一模）常温下，向碱溶液中滴加盐酸，溶液的及导电能力随滴加盐酸体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．的电离方程式为 B．水的电离程度：
C．点溶液中 D．点溶液中
【答案】D
【分析】向碱溶液中滴加盐酸，溶液的pH降低，由图可知，c点为滴定终点，以此解题。
【解析】A．由图可知，溶液的pH小于13，则其为弱碱，其电离方程式为：，A错误；
B．MOH电离出的氢氧根离子会抑制水的电离，随着盐酸的加入消耗MOH，水的电离程度增大，则水的电离程度：，B错误；
C．根据电荷守恒可知，，此时溶液显中性，则，C错误；
D．由分析可知，c为滴定终点，则c点为MCl，且此时由于M+的水解，导致溶液显酸性，则，D正确；
故选D。
4．（2024·云南大理·二模）25℃时，用0.1溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数与值、微粒分布分数，X表示、或]的关系如图所示，下列说法正确的是
A．用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示剂
B．25℃时，第二步电离平衡常数
C．c点溶液中：
D．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：
【答案】A
【解析】A．根据图示，KHA溶液呈酸性，K2A溶液的pH≈10，酚酞的变色范围是8~10，所以用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示剂，故A正确；
B．根据图示，c()=c()时，pH=7，25℃时，第二步电离平衡常数，故B错误；
C．c点溶液中，c()=c()，pH=7，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒，，故C错误；
D．随滴入KOH的体积增大，H2A减少、K2A最多，H2A抑制水电离，K2A水解促进水电离，所以a、b、c、d四点溶液中水的电离程度，，故D错误；
选A。
5．（2024·河南周口·二模）某学习小组探究利用强碱准确滴定强酸和弱酸混合溶液中强酸的可能性，以溶液滴定同浓度HCl和HA混合溶液为例(HA代表不同的任意弱酸)。HCl滴定百分比x、分布系数随pH变化关系如下图所示。
[已知，lg2=0.3]下列说法正确的是
A．曲线对应酸的电离常数：Ⅱ<Ⅲ
B．a点的纵坐标约为0.67
C．b点处存在如下关系：
D．甲基橙作指示剂，大于时，即可准确滴定混合溶液中的HCl
【答案】B
【解析】A．如图所示，当A－分布系数均为0.5时，对应c(A－)＝c(HA)，
pH＝－lgc(H＋)，A分布系数＝0.5时，pH越大，对应酸的电离平衡常数越小，则电离平衡常数：Ⅱ＞Ⅲ，A错误；
B．结合当A－分布系数均为0.5时，可得到曲线Ⅲ对应酸的电离平衡常数，a点对应pH＝6.2,带入得到，，B正确；
C．溶液中电荷守恒，b点存在，变形有,因为b点溶液呈酸性，C错误；
D．可以准确滴定混合溶液中的HCl,说的是HCl刚刚滴定结束后，HA才开始电离；甲基橙作指示剂pH=4.4时变色(橙变黄)，曲线Ⅲ的起点pH＞4,也就是说pH＞4,HA才电离，不影响HCl的滴定，故ka＜10－5.9满足题意,D错误；
故答案为：B。
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第7题 电解质溶液中微粒关系及图像
复习建议：1课时(题型突破＋习题共1课时；以训练为主)
考向1 电解质溶液中微粒关系
1.（2024·河南濮阳·二模）常温下，用溶液滴定溶液的pH变化如图所示。
下列说法正确的是
A．先用甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液由红色变为橙色
B．X点到Y点发生的反应为
C．常温下，的水解常数小于其电离常数
D．常温下，的平衡常数
2.（2024·河北衡水·二模）25℃时，用0.1溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数与值、微粒分布分数，X表示、或]的关系如图所示，下列说法正确的是
A．用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示剂
B．25℃时，第二步电离平衡常数
C．c点溶液中：
D．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：
3.（2024·湖南岳阳·二模）某水样中含一定浓度的，和其他不与酸碱反应的离子。取10.00mL水样，用的溶液进行滴定，溶液随滴加溶液体积的变化关系如图(不考虑溶液中分子，混合后溶液体积为两溶液体积之和)。下列说法错误的是
A．a点处
B．滴加盐酸0.0～20.00mL过程中，溶液中明显增大
C．该水样中
D．随着溶液的加入，水的电离程度越来越小
4.（2024·安徽池州·二模）某温度下，将含有的溶液逐滴加入含有的溶液，发生一系列可逆反应生成、、、四种配离子或分子。滴加过程中，五种含汞微粒分布分数(某含汞微粒的物质的量与所有含汞微粒的物质的量之和的比值)与之间的关系，如下图所示。
下列说法正确的是
A．曲线Ⅱ表示的分布分数随浓度变化曲线
B．当时几乎没有与发生配合反应
C．当时，继续滴加少量含的溶液，主要发生的反应为：
D．反应的平衡常数大于反应的平衡常数
1.电解质溶液中的“三守恒”
物质 三守恒 Na2S NaHC2O4
电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－) c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
物料守恒 c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)] c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
质子守恒 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S) c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
2.质子守恒关系式的推出
质子守恒可以用电荷守恒与物料守恒推出，也可以用图示法推出。如：
(1)Na2CO3溶液：
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
(2)NaHCO3溶液：
质子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。
(3)等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中，
质子守恒：3c(H2CO3)＋2c(H＋)＋c(HCO)＝2c(OH－)＋c(CO)。
考向2 平衡常数曲线(Kw、Ka、Kh、 Ksp)
1．（23-24高三下·重庆黔江·阶段练习）常温下，向新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水电离出的OH-浓度与NaOH溶液体积之间的关系如下图所示。下列推断不正确的是
A．E点溶液pH=3，H点溶液pH>7
B．Kw：H点>F点>E点
C．F点溶液中：
D．G点溶液中：
2．（2023高三·全国·专题练习）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是
A．T1B．Kw：b>c>a>d=e
C．b→c点可通过在水中加入适量的CH3COONa(s)实现
D．T2时，将pH=10的NaOH(aq)与pH=3的H2SO4(aq)等体积混合，溶液呈酸性
3．（23-24高三上·河南·阶段练习）25℃时，几种酸的电离平衡常数如下表所示：
酸 CH3COOH HCN H2CO3 HNO2
下列说法正确的是
A．反应能够发生
B．等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液呈碱性
C．CO2通入NaCN溶液中，反应的离子方程式为
D．常温下，等pH的醋酸和盐酸分别加等体积水稀释(如上图)，I表示盐酸的稀释过程
4．（2024·陕西商洛·模拟预测）常温下，分别取未知浓度的MOH和HA溶液，加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中，两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．P线代表HA的稀释图像且HA为强酸
B．水的电离程度：Z>Y=X
C．将X点溶液与Y点溶液混合至中性时，
D．将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液中一定有：
1.Kw[不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线]
图 示
解 读 ①A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大 ②D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14 ③AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H＋)＜c(OH－)
2.Ksp曲线
(1)常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线(Ksp＝9×10－6)
图 示
解 读 ①a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变 ②b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成 ③d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4
(2)直线型(pM－pR曲线)[pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数]
图 示
解 读 ①直线AB上的点：c(M2＋)＝c(R2－)； ②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3； ③X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4； ④Y点：c(SO)＞c(Ca2＋)，二者的浓度积等于10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2＋)，二者的浓度积等于10－10.6。
考向3 滴定曲线
1.（2024·广东·一模）常温下，向10mL 0.1 溶液中滴入0.1 溶液，滴加过程中溶液中随滴入的溶液体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A．0.1的溶液中：
B．b点溶液中：
C．a、b、c三点溶液中，b点水的电离程度最大
D．c点溶液中：
2.（2024·陕西榆林·二模）常温下，等浓度的磷酸溶液、硫酸溶液及草酸溶液分别用溶液滴定，滴定曲线如图。
已知：常温下，的依次为；的依次为。下列说法正确的是
A．曲线X代表
B．
C．当V(溶液)时，曲线Y对应的溶液中：
D．溶液中存在：
滴定曲线特殊点的分析
(1)实例
常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图：
(2)pH—V图
①各特殊点粒子大小关系及变化趋势
点 溶质 离子浓度大小比较
A CH3COOH c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B (1∶1) CH3COOH、 CH3COONa c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C (pH＝7) CH3COOH、 CH3COONa c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
D CH3COONa c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
E (2∶1) CH3COONa、 NaOH c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
F (1∶1) CH3COONa、 NaOH c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
②各特殊点对水电离程度的影响
点 溶质 水的电离情况
A CH3COOH 抑制
B CH3COOH、CH3COONa 抑制
C CH3COOH、CH3COONa 正常电离
D CH3COONa 只促进
E CH3COONa、NaOH 抑制
F CH3COONa、NaOH 抑制
结论：水的电离程度大小顺序为：D＞C＞B＞A＞E＞F
1.（2024·辽宁·一模）电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下，用标准溶液测定VmL某生活用品中的含量(假设其他物质均不反应，且不含碳、钠元素)，得到滴定过程中溶液电位E与V(HCl)的关系如图所示。已知：两个滴定终点时消耗盐酸的体积差可计算出的量。下列说法正确的是
A．水的电离程度：a>b>d>c
B．a至c点对应溶液中逐渐增大
C．VmL生活用品中含有的质量为
D．b点溶液中，离子浓度排序：
2.（2024·河南南阳·一模）时，向溶液中逐渐加入固体（溶液体积变化忽略不计），测得时平衡体系中与溶液的关系如图所示．下列有关说法错误的是
A．曲线ACE描述浓度的变化
B．时，的电离平衡常数
C．C点时，溶液中存在
D．时，水的电离程度：E点>纯水>D点
3.（2024·广东江门·一模）常温下，向碱溶液中滴加盐酸，溶液的及导电能力随滴加盐酸体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．的电离方程式为 B．水的电离程度：
C．点溶液中 D．点溶液中
4．（2024·云南大理·二模）25℃时，用0.1溶液滴定同浓度的溶液，被滴定分数与值、微粒分布分数，X表示、或]的关系如图所示，下列说法正确的是
A．用溶液滴定0.1溶液可以用酚酞作指示剂
B．25℃时，第二步电离平衡常数
C．c点溶液中：
D．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：
5．（2024·河南周口·二模）某学习小组探究利用强碱准确滴定强酸和弱酸混合溶液中强酸的可能性，以溶液滴定同浓度HCl和HA混合溶液为例(HA代表不同的任意弱酸)。HCl滴定百分比x、分布系数随pH变化关系如下图所示。
[已知，lg2=0.3]下列说法正确的是
A．曲线对应酸的电离常数：Ⅱ<Ⅲ
B．a点的纵坐标约为0.67
C．b点处存在如下关系：
D．甲基橙作指示剂，大于时，即可准确滴定混合溶液中的HCl
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