2024年高考化学复习考前练习专题03离子反应（含解析）

2024年高考化学复习考前练习专题03离子反应
一、单选题，共20小题
1．（2023·湖南·模拟预测）下列叙述对应的离子方程式正确的是
A．向饱和NaOH溶液通入过量析出白色晶体：
B．白色沉淀CuCl溶于-溶液得到深蓝色溶液：
C．向溶液中滴入酸化的溶液产生白色沉淀：
D．向溶液中滴入溶液产生黑色沉淀和气泡：
2．（2024·广西·一模）下列离子方程式书写正确的是
A．铁与足量的稀硝酸反应：Fe+2H+=Fe2++H2↑
B．醋酸溶液与碳酸氢钠溶液反应：HCO+H+=CO2↑+H2O
C．氢氧化钡溶液中滴入稀硫酸：Ba2++OH-+SO+H+=BaSO4↓+H2O
D．氯化铝溶液中滴入过量氨水：Al3++3NH3 H2O=Al(OH)3↓+3NH
3．（2024·广西·模拟预测）下列表述对应的离子方程式书写正确的是
A．与酸性溶液反应制备：
B．碱性溶液中与反应制备：
C．在强酸溶液中生成和：
D．弱酸在水中分解生成：
4．（2024·贵州·模拟预测）下列生产活动中对应的离子方程式正确的是
A．用溶液蚀刻覆铜板制作印刷电路板：
B．向冷的石灰乳中通入制漂白粉：
C．用溶液除去锅炉水垢中的：
D．用丙烯腈电合成己二腈，在阳极发生的电极反应：
5．（2024·甘肃·模拟预测）室温下，下列离子在指定溶液中能大量共存的是
A．在澄清的溶液中：
B．溶液中：
C．在稀氢氧化钠溶液中：
D．在稀盐酸中：
6．（2024·浙江·三模）在溶液中能大量共存的离子组是
A．、、、 B．、、、
C．、、、 D．、、、
7．（2024·福建宁德·三模）下列各组离子能大量共存，且加入相应试剂后发生反应的离子方程式正确的是
选项 离子组 加入试剂 加入试剂后发生的离子反应
A 、、 溶液
B 、、 溶液
C 、、 通入少量
D 、、 通入过量
A．A B．B C．C D．D
8．（2024·浙江·模拟预测）在溶液中能大量共存的离子组是
A．0.1mol·L-1酸性高锰酸钾溶液中：Na+、、、F-
B．1.0mol·L-1氯化铁溶液中：K+、Fe(CN)、、Ca2+
C．1.0mol·L-1氨水溶液中：Cu2+、Fe3+、、CH3COO-
D．0.1mol·L-1碳酸钠溶液中：Cl-、CN-、、
9．（2024·重庆涪陵·模拟预测）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的有几组
①的溶液中：、、、
②2mol/的HCl溶液中：、、、
③加入Al能放出的溶液中：、、、
④由水电离出的的溶液中：、、、
⑤1mol/L的溶液中：、、、
A．1组 B．2组 C．3组 D．4组
10．（2024·重庆·三模）某溶液中含有下列离子，通入后，离子依然能大量共存的是
A．、、、 B．、、、
C．、、、 D．、、、
11．（2024·浙江·二模）常温下，在水溶液中能大量共存的离子组是
A．、、、 B．、、、
C．、、、 D．、、、
12．（2024·陕西西安·二模）下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．由水电离出的的溶液中：、、、
B．常温下，的溶液中：、、、
C．中性溶液中：、、、
D．与Fe反应能生成的溶液：、、、
13．（2024·贵州黔南·二模）热敏材料可用氧钒(IV)碱式碳酸 化学式为为原料制备，氧钒(IV)碱式碳酸铵的制备流程如图所示。已知：①在酸性条件下易被氧化，②氧钒(IV)碱式碳酸铵难溶于水。
下列说法中不正确的是
A．氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵与盐酸和NaOH均能反应
B．步骤一制取时，不宜采用过量的盐酸来促进的转化
C．称为盐酸肼、别名肼二盐酸盐，由和通过氢键形成
D．步骤二中发生的反应可表示为：
14．（2024·贵州黔南·二模）下列反应的离子方程式书写正确的是
A．向溶液中滴加稀：
B．将溶液长时间煮沸时形成水垢：
C．铅酸蓄电池充电时的阴极反应：
D．向含的溶液中通入
15．（2024·云南昆明·三模）一氧化二氯()是国际公认的高效安全的灭菌消毒剂，易溶于水。某学习小组设计如图所示实验装置，利用和潮湿的碳酸钠制备。装置乙中无其它气体生成，装置丙中生成HClO。以下装置中发生反应的方程式书写错误的是
A．甲：
B．乙：
C．丙：
D．丁：
16．（2024·江西萍乡·二模）下列离子方程式与所给事实相符的是
A．向水杨酸溶液中加入碳酸氢钠：+2HCO→+2H2O+2CO2↑
B．向碳酸氢镁溶液中加入过量澄清石灰水溶液产生白色沉淀：
C．向溶液中通入气体：
D．溶液滴入溶液中：
17．（2024·黑龙江大庆·三模）下列离子方程式书写正确的是
A．NaHS溶液中的水解：
B．用醋酸处理水垢中的碳酸钙：
C．向溶液中通入等物质的量的：
D．明矾溶液与过量氨水混合：
18．（2024·贵州黔东南·三模）下列离子方程式书写正确的是
A．Na2O2溶于水：Na2O2+H2O=2Na++2OH-+O2↑
B．用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的IO：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O
C．向Na2SO3溶液中滴加稀HNO3溶液：SO+2H+=SO2↑+H2O
D．硫酸铝溶液中滴人足量氨水：Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH
19．（2024·浙江·三模）下列反应的离子方程式正确的是
A．向溶液中滴加稀盐酸：
B．用饱和碳酸钠溶液浸泡沉淀：
C．Al与NaOH溶液反应：
D．向溶液中加入过量溶液：
20．（2023·贵州安顺·一模）宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一。下列化学实验对应的离子方程式书写正确的是
A．铁丝插入稀硝酸中：
B．向溶液中加入稀硫酸：
C．氯化铜溶液中通入：
D．向溶液加入足量NaOH溶液：
二、非选择题，共4小题
21．（2020·吉林·二模）某溶液中可能含有下列阴离子：SO42－、SO32－、CO32－、Cl－。
(1)当溶液中存在大量H+时，溶液中不能大量存在的离子是 。
(2)当溶液中存在大量的Ba2+时，溶液中能大量存在的离子是 。
(3)当溶液中同时存在大量 和 离子时，上述阴离子都不能大量不存在。
22．（2019·陕西咸阳·一模）有一瓶澄清的溶液，其中可能含有H+、Mg2+、K+、Ba2+、Fe3+、Cl﹣、CO32﹣、SO42﹣等离子，取该溶液进行以下实验：
A．用pH试纸检验，表明溶液呈强酸性。
B．取部分溶液逐滴加入NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐变成碱性，整个滴加过程中，溶液均无沉淀生成。
C．取部分上述碱性溶液加Na2CO3溶液，有白色沉淀生成。
（1）根据上述事实确定：该溶液中肯定存在的离子有 ；肯定不存在的离子有 ；
（2）可能存在的离子有 ，写出检验该离子的方法 。
23．（2024·安徽淮北·一模）卤素化合物在生产生活中应用广泛，回答下列问题
(1)研究表明气体中存在单体和环状六聚体的平衡：，HF形成环状六聚体的作用力是 ；在测定相对分子质量的实验中， （填“低压”或“高压”）有利于测定的准确性．
(2)气体是高效绿色消毒剂，但其性质不稳定，浓度大时会发生爆炸．可用草酸和氯酸钾在酸性条件下制备，离子方程式为 ；产物中的另一种气体可以起到的作用是 ．
(3)与以共价键形成，其中 显负电性，与水反应的方程式是 ．
(4)利用和浓磷酸制备的原理是：，该反应中利用了浓磷酸的什么性质： （“强酸性”“强氧化性”“高沸点”）．
24．（2024·广东·一模）铜及其化合物在生产及生活中应用广泛。
(1)铜－铁催化剂可用于电催化还原为，完成下列离子方程式： 。
+______+______
(2)铜－铁催化剂还可以催化分解转化为燃料氢气，反应为。往体积为的密闭容器中加入分解制。图中曲线a、b分别表示在分别表示在铜－铁催化剂I的作用下，时及时随时间的变化；曲线表示在铜－铁催化剂Ⅱ的作用下，时随时间的变化。
① （填“<”“>”或“=”）。
②在铜-铁催化剂I的作用下，时，内平均反应速率 。
③上述三种条件下，分解反应的平衡常数的大小关系为
(3)工业合成氨中，常用亚铜盐的氨水溶液除去原料气中的，反应的离子方程式为，该反应的。其他条件不变时，下列说法正确的有______（填字母）。
A．与的浓度相等时，反应达到平衡
B．平衡后增大的浓度，的转化率增大
C．平衡后加水稀释，与的浓度之比增大
D．可采用加热溶液的方法实现的再生
(4)工业生产中采用水解中和法处理含铜废水。常温下，水溶贸中含铜微粒和的分布系数（某含铜微粒占总含铜微粒的物质的量分数）随的变化曲线如图所示。
①曲线2代表的含铜微粒为 。
②的平衡常数K= 。
③若CuSO4溶液起始浓度为，加入NaOH固体调节溶液pH（忽略加入固体后引起的溶液体积的变化），求M点混合溶液中Na+的浓度 （写出计算过程，结果用含的式子表示）。
试卷第1页，共3页
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参考答案：
1．D
【详解】A．向饱和NaOH溶液通入过量析出白色晶体即产生沉淀，故离子方程式为：，A错误；
B．沉淀在离子方程式书写时不能拆，故白色沉淀CuCl溶于-溶液得到深蓝色溶液的离子方程式为： ，B错误；
C．硝酸具有强氧化性，能够将NaHSO3氧化为硫酸钠，硫酸钠与硝酸钡反应生成难溶于酸的硫酸钡，向NaHSO3溶液中滴入酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀的离子方程式为：，C错误；
D．向KMnO4溶液中滴入H2O2溶液产生黑色沉淀即MnO2和气泡即O2，根据氧化还原反应配平可得该反应的离子方程式为：，D正确；
故答案为：D。
2．D
【详解】
A．不符合反应客观事实，铁与稀硝酸生成硝酸铁和一氧化氮和水，，A错误；
B．醋酸为弱电解质，应保留化学式，反应为，B错误；
C．氢氧化钡溶液中滴入稀硫酸反应生成硫酸钡和水：Ba2++2OH-+SO+2H+=BaSO4↓+2H2O，C错误；
D．氯化铝溶液中加入过量氨水反应生成氢氧化铝和氯化铵：Al3++3NH3 H2O=Al(OH)3↓+3NH，D正确；
故选D。
3．A
【详解】A．SO2与酸性NaClO3溶液反应制备ClO2，同时生成硫酸根离子，其离子方程式为，故A正确；
B．碱性溶液中ClO2与Na2O2反应制备NaClO2，同时生成氧气，其离子方程式为，故B错误；
C．NaClO2在强酸溶液中生成ClO2和NaCl，其离子方程式为，故C错误；
D．弱酸HClO2在水中分解生成O2，同时生成氯离子，弱酸不拆写，其离子方程式为，故D错误；
故答案选A。
4．C
【详解】A．用溶液蚀刻覆铜板制作印刷电路板：，故A错误；
B．向冷的石灰乳中通入制漂白粉生成氯化钙、次氯酸钙：，故B错误；
C．用溶液除去锅炉水垢中的将硫酸钙转化为碳酸钙：，故C正确；
D．阳极发生氧化反应，因此用丙烯腈电合成己二腈，发生在阴极，故D错误；
故选C。
5．D
【详解】A．与和反应会生成沉淀，同时具有氧化性，具有还原性，能发生氧化还原反应，均不能大量共存，A项错误；
B．溶液中，水解产生，和水解均会产生，水解会相互促进，大量存在时会生成氢氧化镁沉淀，B项错误；
C．在稀氢氧化钠溶液中，和可以和氢氧化钠发生反应生成微溶的和沉淀，不能大量共存，C项错误；
D．在稀盐酸中，、、、均不互相反应，可以大量共存，D项正确；
故选D。
6．B
【详解】A．铜离子和碳酸根离子会反应，不能大量共存，A错误；
B．选项所给离子间不相互反应，可以大量共存，B正确；
C．银离子和氢氧根离子会生成氢氧化银沉淀并转化为氧化银，不能大量共存，C错误；
D．酸性条件下硝酸根有强氧化性，会氧化有还原性的二价铁离子，不能大量共存，D错误；
答案选B。
7．C
【详解】A．离子组共存，加入试剂后离子方程式为：，A错误；
B．Fe3+与碳酸氢根双水解不共存，B错误；
C．离子共存，加入试剂后离子方程式为：，C正确；
D．离子共存，加入试剂后离子方程式为：，D错误；
故选C。
8．D
【详解】A．酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，能氧化，氢氟酸为弱酸，酸性溶液中F-不能大量存在，故A错误；
B．1.0mol·L-1氯化铁溶液中，铁离子与能反应生成沉淀，故B错误；
C．1.0mol·L-1氨水溶液中，存在大量氢氧根离子，Cu2+和Fe3+不能大量存在，故C错误；
D．0.1mol·L-1碳酸钠溶液中，Cl-、CN-、、均能大量存在，故D正确；
故答案为：D。
9．B
【详解】①碱性条件下离子均可共存，①正确；
②氢离子与次氯酸根离子不共存，②错误；
③加入Al能放出H2的溶液，溶液可酸可碱，碱性条件下氢氧根离子与铵根离子不共存，③错误；
④由水电离出的c(OH-)=10-13mol L-1的溶液中，水的电离受到抑制，溶液可酸可碱，酸性碱性均可共存，④正确；
⑤铁离子与硫代硫酸根离子不可共存，⑤错误；
故选B。
10．B
【分析】SO2与水反应生成H2SO3。
【详解】A．碳酸氢根会与SO2与水反应生成的亚硫酸反应，不能大量共存，A错误；
B．选项所给离子都可以共存且通入SO2后不反应，能大量共存，B正确；
C．次氯酸根有强氧化性无法和亚铁离子共存，次氯酸根也会和SO2反应，不能大量共存，C错误；
D．硝酸根酸性条件下有强氧化性会和SO2反应，不能大量共存，D错误；
本题选B。
11．A
【详解】A．、、、可以大量共存，A正确；
B．与可以氧化，不可以大量共存，B错误；
C．与反应生成氢氧化铝和碳酸根离子，不可以大量共存，C错误；
D．与生成弱电解质丙酸，不可以大量共存，D错误；
故选A。
12．B
【详解】A．由水电离出的的溶液可以是酸性溶液，也可以碱性溶液，酸性溶液中和均不能大量共存，故A不符合题意；
B．的溶液呈碱性，碱性溶液中该四种离子能大量共存，故B符合题意；
C．和易水解呈酸性，中性溶液中和不能大量共存，故C不符合题意；
D．与Fe反应能生成的溶液显酸性，溶液中若含则硝酸与Fe反应不放出，故D不符合题意；
故选B。
13．C
【详解】A．中铵根能够和NaOH反应，碳酸根能够和盐酸反应，A正确；
B．在酸性条件下易被氧化，步骤一制取时，不宜采用过量的盐酸来促进的转化，B正确；
C．称为盐酸肼、别名肼二盐酸盐，由和通过离子键形成，C错误；
D．步骤二中和碳酸氢铵发生反应生成，同时有二氧化碳生成，离子方程式为：，D正确；
故选C。
14．D
【详解】A．稀硝酸具有强氧化性，向Na2S2O3溶液中滴加稀HNO3会发生氧化还原反应生成S、、NO和H2O，反应的离子方程式为：，A错误；
B．Mg2+与在煮沸时发生双水解生成Mg(OH)2和CO2，则将Mg(HCO3)2溶液长时间煮沸时形成水垢的离子方程式为：，B错误；
C．铅酸蓄电池充电时的阴极反应为：，C错误；
D．因还原性：Fe2+＞Br ，Cl2先与Fe2+发生反应：Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl ，0.1molFe2+消耗0.05molCl2，剩余的0.05molCl2再与0.1molBr 发生反应：Cl2+2Br =Br2+2Cl ，则向含0.1molFeBr2的溶液中通入0.1molCl2反应的离子方程式为：2Fe2++ 2Br +2Cl2=2Fe3++Br2+4Cl ，D正确；
故选D。
15．C
【分析】利用甲装置通过反应制取Cl2，由于浓盐酸具有挥发性，制取的氯气中混有HCl，为防止干扰的制取，需要先使用饱和食盐水除去HCl杂质，再利用装置乙发生反应2Na2CO3+H2O+2Cl22NaCl+2NaHCO3+Cl2O制取，丙中溶于水，同时与水反应生成次氯酸，由于氯气、都是大气污染物，最后要用丁装置进行尾气处理；
【详解】A．二氧化锰和浓盐酸在加热条件下生成氯气、氯化锰、水：，A正确；
B．乙中碳酸钠、氯气发生氧化还原反应生成氯化钠、，同时生成碳酸氢钠，发生反应2Na2CO3+H2O+2Cl22NaCl+2NaHCO3+Cl2O，B正确；
C．溶于水，同时与水发生反应生成弱酸次氯酸，，C错误；
D．氯气和氢氧化钠生成氯化钠、次氯酸钠和水，反应为，D正确；
故选C。
16．D
【详解】A．酚羟基酸性小于碳酸，不会和碳酸氢钠反应，生成二氧化碳，A错误；
B．由于石灰水过量，最终生成氢氧化镁和碳酸钙沉淀，B错误；
C．硫化钠呈碱性，水应为反应物，生成硫单质和氢氧根离子，C错误；
D．K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中：亚铁与铁氰化钾反应生成深蓝色沉淀，D正确；
故选D。
17．D
【详解】A．NaHS溶液中的水解：，A错误；
B．用醋酸处理水垢中的碳酸钙：，醋酸是弱电解质，不能拆成离子形式，B错误；
C．向溶液中通入等物质的量的：，氯气先与亚铁离子反应，后与溴离子反应，C错误；
D．明矾溶液与过量氨水混合：，氢氧化铝不溶于氨水，D正确；
故选D。
18．D
【详解】A．原子不守恒，Na2O2溶于水：2Na2O2+2H2O=4Na++4OH-+O2↑，A错误；
B．醋酸是弱电解质，不能拆，用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的IO：IO+5I-+6CH3COOH=6CH3COO-+3I2+3H2O，B错误；
C．稀HNO3有强氧化性，Na2SO3溶液有还原性，向Na2SO3溶液中滴加稀HNO3溶液：3SO+2NO+2H+=2NO↑+3SO+H2O，C错误；
D．Al(OH)3不溶于氨水，硫酸铝溶液中滴人足量氨水：Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH，D正确；
故选D。
19．B
【详解】A．硅酸钠是强电解质且易溶，所以需要拆为离子形式，正确的离子方程式为+2H+=H2SiO3↓，A错误；
B．用饱和碳酸钠溶液浸泡BaSO4沉淀，由于碳酸钡更难溶，沉淀发生转化，硫酸钡沉淀转化为碳酸钡沉淀，选项所给离子方程式正确，B正确；
C．铝是两性金属，可以和氢氧化钠溶液反应生成六羟基合铝酸钠、氢气，离子方程式为2Al+2OH +6H2O=2Al(OH)+3H2↑，C错误；
D．向FeCl3溶液中加入过量Na2S溶液，由于硫离子过量，亚铁离子与其会生成FeS沉淀，正确的离子方程式为2Fe3++3S2 =2FeS↓+S↓，D错误；
故选B。
20．B
【详解】A．铁丝插入稀硝酸中：，A错误；
B．向溶液中加入稀硫酸：，B正确；
C．氯化铜溶液中通入，不反应，C错误；
D．向溶液加入足量NaOH溶液：，D错误；
故选B。
21． SO32-、CO32- Cl- Ba2+ Ag+
【分析】(1)当溶液中有大量H＋存在时，与H＋反应的离子不能大量存在；
(2)当溶液中有大量Ba2＋存在时，与Ba2＋反应的离子不能大量存在；
(3)当溶液含有Ag＋离子时，Cl 不能大量存在。
【详解】(1)当溶液中有大量H＋存在时，SO32 、CO32 与H＋反应生成气体而不能大量存在；故答案为：SO32 、CO32 ；
(2)当溶液中有大量Ba2＋存在时，SO42 、SO32 、CO32 与Ba2＋分别反应生成沉淀而不能大量存在，能大量存在的离子是Cl-；故答案为：Cl-；
(3)当溶液中有Ba2＋时，SO42 、SO32 、CO32 不能大量存在，当溶液含有Ag＋离子时，Cl 不能大量存在；故答案为：Ba2＋；Ag＋。
22． H+、Ba2+、Cl- CO32-、Fe3+、Mg2+、SO42- K+ 焰色反应，透过蓝色钴玻璃显紫色
【详解】A.用pH试纸检验，表明溶液呈强酸性，则溶液中不含有CO32﹣。
B.取部分溶液逐滴加入NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐变成碱性，整个滴加过程中，溶液均无沉淀生成，表明溶液中不含有Mg2+、Fe3+。
C.取部分上述碱性溶液加Na2CO3溶液，有白色沉淀生成，表明溶液中含有Ba2+。
依据溶液中离子应大量共存，可推知溶液中一定不含有SO42﹣。
依据溶液一定呈电中性的原则，溶液中一定含有Cl-。
(1)根据上述事实确定：该溶液中肯定存在的离子有H+、Ba2+、Cl-。答案为H+、Ba2+、Cl-
肯定不存在的离子有CO32-、Fe3+、Mg2+、SO42-。答案为CO32-、Fe3+、Mg2+、SO42-
(2)可能存在的离子有K+。答案为K+
检验K+的方法是焰色反应，为防钠的焰色的干扰，需透过蓝色钴玻璃。
答案为：焰色反应，透过蓝色钴玻璃显紫色。
23．(1) 氢键 低压
(2) H2C2O4+2+2H+=2CO2↑+2ClO2↑+2H2O 稀释ClO2，防止ClO2浓度大时发生爆炸
(3) Cl BrCl+H2O=HCl+HBrO
(4)高沸点
【详解】（1）HF分子中的F原子与另一HF分子中的H原子间可形成氢键，从而形成环状六聚体，作用力是氢键；在测定相对分子质量实验中，应将环状六聚体转化为单个分子，则低压有利于平衡向生成HF分子的方向移动，从而提高测定的准确性。
（2）和氯酸钾在酸性条件下制备，同时生成CO2等，离子方程式为H2C2O4+2+2H+=2CO2↑+2ClO2↑+2H2O。题干信息显示，“气体性质不稳定，浓度大时会发生爆炸”，则产物中CO2气体可以起到的作用是：稀释ClO2，防止ClO2浓度大时发生爆炸。
（3）Br和Cl是同主族元素，Cl的非金属性比Br强，Br与Cl以共价键形成BrCl，其中Cl显负电性，BrCl与水反应的方程式是BrCl+H2O=HCl+HBrO。
（4）利用和浓磷酸制备的原理是：，该反应由难挥发性酸制取易挥发性酸，利用了浓磷酸的高沸点的性质。
24．(1)
(2) < 0.05
(3)CD
(4)
【详解】（1）
铜－铁催化剂可用于电催化还原NO为NH3(还原产物)，同时生成O2(氧化产物)和OH-，离子方程式：NO+2H2ONH3↑+ O2+ OH-；
故答案为：O2；OH-。
（2）反应为放热反应，温度升高平衡向正反应方向移动，5min时，a曲线T1℃消耗NH3的物质的量为1mol，根据方程式可知生成H2的物质的量为1.5mol，b曲线为T2℃生成H2的物质的量为2mol， T2℃H2的生成量大，故温度T10，温度升高平衡向正反应方向移动，K增大，因为T1故答案为：<；0.05；Ka=Kc（3）A．当浓度不变时反应达到平衡，[Cu(NH3)2]+与[Cu(NH3)3CO]+的浓度相等时，不能确定浓度是否还能改变，故不能判断是否达到平衡，A错误；
B．平衡后增大[Cu(NH3)2]+，平衡正反应方向移动，但[Cu(NH3)2]+转化率变小，B错误；
C．平衡后加水稀释，温度不变，平衡常数K=不变，c(NH3)变小，p(CO)不变，[Cu(NH3)2]+与[Cu(NH3)3CO]+的浓度之比变大，C正确；
D．根据题意可知反应为放热反应，温度升高平衡向逆反应方向移动，[Cu(NH3)3CO]+生成[Cu(NH3)2]+，D正确；
故答案为：CD。
（4）随着pH增加，Cu2+分布系数逐渐减小，[Cu(OH)]+ 、Cu(OH)2和[Cu(OH)3] 分布系数逐渐增加，然后再逐渐减小，[Cu(OH)4]2 分布系数逐渐增加，故曲线1为Cu2+，曲线2为[Cu(OH)]+，曲线3为Cu(OH)2，曲线4为[Cu(OH)3] ，曲线5为[Cu(OH)4]2 ；
Cu(OH)2+OH [Cu(OH)3] ，当Cu(OH)2、[Cu(OH)3] 浓度相等时pH=10.7，c(H+)=10-10.7mol/L，c(OH-)=10-3.3mol/L，K3===103.3；[Cu(OH)3] +OH-[Cu(OH)4]2 ，当[Cu(OH)3] 和[Cu(OH)4]2 浓度相等时，pH=12.5，c(H+)=10-12.5mol/L，c(OH-)=10-1.5mol/L，K4===101.5；Cu(OH)2+2 OH-[Cu(OH)4]2 ，K==×=K3×K4=104.8；
M点时n(Cu2+)=n{[Cu(OH)]+)}=0.37amol L 1，溶液中电荷守恒，则c(Na+)+c(H+)+ 2c(Cu2+)+c{[Cu(OH)]+)}=c(OH-)+2c(SO)，M点时pH=7.0，c(H+)= c(OH-)，则c(Na+)+ 2c(Cu2+)+c{[Cu(OH)]+)}=2c(SO)，c(Na+)=(2a-2×0.37a-0.37a) mol·L-1=0.89a mol/L；
故答案为：[Cu(OH)]+；104.8；0.89a mol·L-1。
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