化学人教版(2019)选择性必修1 3.4.1难溶电解质的溶解平衡(共41张ppt)

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名称 化学人教版(2019)选择性必修1 3.4.1难溶电解质的溶解平衡(共41张ppt)
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资源类型 教案
版本资源 人教版(2019)
科目 化学
更新时间 2024-06-03 09:23:20

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(共41张PPT)
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第四节 沉淀溶解平衡
3.4.1 难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡,能通过实验证明难溶电解质沉淀溶解平衡的存在,进一步发展粒子观、平衡观。
2.理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响。
3.了解溶度积和离子积的关系,学会由此判断反应进行的方向。
学习目标
1、溶洞是如何形成?
思考
1.什么是饱和溶液?
在一定温度下,在一定量的溶剂里,不能再溶解某种溶质的溶液,叫做这种溶质的饱和溶液。
2.如何判断一瓶CuSO4溶液是否已经达到饱和?
向CuSO4的饱和溶液中,再加入一些CuSO4固体,观察固体是否继续溶解
温故
3.在相同条件下,将一块形状不规则的CuSO4晶体,放入CuSO4的饱和溶液中,一昼夜后会出现怎样的现象?
饱和CuSO4溶液
形状不规则的CuSO4固体
形状规则的CuSO4固体
一昼夜后观察发现:固体变为规则的立方体;质量并未发生改变
你得到什么启示?
结论:CuSO4的饱和溶液中存在溶解平衡
任何饱和溶液中都存在溶解平衡
饱和溶液中
v(结晶)=v(溶解)
现象:NaCl饱和溶液中析出固体
解释: 在NaCl的饱和溶液中,存在溶解平衡
NaCl(s) Na+(aq)+Cl-(aq)
加浓盐酸,Cl- 的浓度增加,平衡向左移, NaCl析出
1、在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸,出现什么现象,如何解释?
【练一练】
4、可溶的电解质溶液中存在溶解平衡,难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢?如果让AgNO3和NaCI的物质的量相等且充分反应,此时溶液中还有Ag+和Cl-吗
思考
结合离子反应发生的条件可知,溶液中有难溶于水的沉淀生成是离子反应发生的条件之一。
AgNO3溶液与NaCl溶液混合,生成白色沉淀AgCl:Ag++Cl-=AgCl↓,如果上述两种溶液是等物质的量浓度、等体积的,一般认为反应可以进行到底。所以此时溶液中只存在Na+ 和NO3-
事实上真的如此吗?
取等物质的量的AgNO3溶液和NaCl溶液,充分反应
Ag++Cl-=AgCl↓
静置后取反应后上层清液,因为Ag+和Cl-充分反应所以理论上溶液中只剩Na+ 和NO3-,没有Ag+和Cl-
向上层清液中,滴入少量KI溶液,却出现黄色沉淀
Ag++l-=Agl↓
溶液中存在Ag+,它从何而来?
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
1、25 ℃时,溶解性与溶解度的关系
(1)溶解度(S):在一定温度下,某固态物质在100 g溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量,叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度,用S表示
(2)溶解性与溶解度的关系
溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶
溶解度 >10 g 1~10 g 0.01~1 g <0.01 g
溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶
溶解度 >10 g 1~10 g 0.01~1 g <0.01 g
5、结合以上信息,如何理解难溶物的难溶?
思考
难溶不是不溶,只是溶解度很小,世界上没有绝对不溶的物质,即任何物质的溶解度都大于0
化学式 溶解度/g 化学式 溶解度/g
AgCl 1.5×10-4 Ba(OH)2 3.89
AgNO3 211 BaSO4 3.1×10-4
AgBr 8.4×10-6 Ca(OH)2 0.160
Ag2SO4 0.786 CaSO4 0.202
Ag2S 1.3×10-16 Mg(OH)2 6.9×10-4
BaCl2 35.7 Fe(OH)3 3×10-9
表3-3几种难溶电解质的溶解度(20℃)
(3)结论:尽管难溶电解质的溶解度很小,但在水中并不是绝对不溶,任何物质的溶解度都大于0
如:在20℃时,AgCl的溶解度为1.5×10-4g。因此,在生成AgCl沉淀后,有三种粒子在反应体系中共存:
Ag+(aq)+Cl-(aq) AgCl(s)
【注意】
大多数电解质的溶解度随温度升高而增大
但也有例外,如Ca(OH)2,温度越高,溶解度越小。
如NaCl,溶解度随温度变化很小
2、下列说法中正确的是( )
A.物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水
B.不溶于水的物质溶解度为0
C.绝对不溶解的物质是不存在的
D.某粒子被沉淀完全是指该粒子在溶液中的浓度为零
C
【练一练】
2、沉淀溶解平衡的概念与特征
(1)沉淀溶解平衡的建立—以AgCl沉淀溶解平衡的建立为例
Ag+
Cl-
尽管AgCl固体难溶于水,但仍有部分Ag+和 Cl-离开固体表面进入溶液, 同时进入溶液的Ag+和 Cl-又会在固体表面沉淀下来,当这两个过程速率相等V(溶解)=V(沉淀)时,Ag+和 Cl-的沉淀与AgCl固体的溶解达到平衡状态即达到沉淀溶解平衡状态.
AgCl(s) Ag+(aq) + 2Cl-(aq)
溶解
沉淀
AgCl固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为:
(2)沉淀溶解平衡的概念:在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,难溶电解质溶解成离子的速率和离子重新结合成沉淀的速率相等,溶液中各离子的浓度保持不变的状态,叫做难溶物质的溶解平衡
v(溶解)> v(沉淀)  固体溶解
v(溶解)= v(沉淀)  溶解平衡
v(溶解)< v(沉淀)  生成沉淀
(析出晶体)
难溶电解质(S)
溶液中的溶质离子(aq)
溶解
沉淀
V溶解
V沉淀
时间
速率
沉淀溶解平衡
V溶解=V沉淀
(3)沉淀溶解平衡方程式
AgCl(s) Ag+(aq) + 2Cl-(aq)
溶解
沉淀
①要标明各微粒的状态;
②要与AgCl电离方程式区分开;
AgCl=Ag++ 2Cl-
(4) 沉淀溶解平衡的特征
①逆——溶解和沉淀互为可逆过程
②动——动态平衡,溶解速率和沉淀速率不等于零
③等——溶解速率和沉淀速率相等
④定——平衡状态时,溶液中的离子浓度保持不变
⑤变——当改变外界条件时,溶解平衡发生移动
(5)沉淀溶解平衡的移动:固体物质的溶解是可逆过程①v溶解>v沉淀 固体溶解②v溶解=v沉淀 溶解平衡③v溶解(6)沉淀完全的判断化学上通常认为,当溶液中剩余离子的浓度小于1×10- 5 mol·L- 1时,已沉淀完全。(计算时取等号)
①沉淀、溶解之间这种动态平衡也决定了Ag+与Cl-的反应不能完全进行到底。一般情况下,当溶液中剩余离子的浓度小于1×10-5 mol·L-1时,化学上通常认为生成沉淀的反应进行完全了(计算时取等号)
②AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)和AgCl=Ag++Cl-表示的意义不同:前者表示AgCl的溶解平衡,后者表示AgCl在水中完全电离(是指溶解的那一部分)
③沉淀溶解平衡方程式各物质要标明聚集状态,如:Fe(OH)3(s) Fe3+(aq)+3OH-(aq)
④易溶电解质或难溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡,不饱和溶液中不存在溶解平衡
⑤沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样,符合平衡的基本特征、满足平衡的变化基本规律
【几点强调】
3、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( )
A.开始时,溶液中各离子浓度相等
B.平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等
C.平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变
D.平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解
【练一练】
B
3、影响沉淀溶解平衡的因素
(1)内因:
溶质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的;不同难溶物其溶解度差别也很大;只要是饱和溶液都存在溶解平衡,难溶的电解质更易建立溶解平衡
0.01g
10g
难溶
微溶
易溶
可溶
1g
(2)外界条件改变对溶解平衡的影响
①温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(加热促进溶解),同时KSP增大,溶解度S增大,溶解量增大(气体,Ca(OH)2除外)②浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(溶解的溶解质增多),但KSP不变,溶解度S不变,溶解量增大
③同离子:加入与难溶电解质构成中相同的离子,平衡向生成沉淀方向移动,但KSP不变,溶解度S不变,溶解量减小
④化学反应:加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动,但KSP不变,溶解度S不变,溶解量减小如:CaCO3中加入稀盐酸,盐酸电离出来的H+与结合CO32-,CO32-浓度减小,使平衡向右移动
符合“勒夏特列原理”
讨论:在AgCl饱和溶液中,尚有AgCl固体存在,当分别改变下列条件,将如何变化? AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
改变条件 平衡移动方向 C(Ag+ ) C(Cl-)
升 温
加 水
加AgCl(s)
加NaCl(s)
加NaI(s)
加AgNO3(s)
→ ↑ ↑
→ 不变 不变
不移动 不变 不变
← ↓ ↑
→ ↓ ↑
← ↑ ↓
4、欲增大Mg(OH)2在水中的溶解度,可采取的方法是( )
A. 加入NaOH固体 B. 加氯化铵溶液
C. 加硫酸镁固体 D. 加大量水
B
5、当氢氧化钙固体在水中达到溶解平衡Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq)时,为使氢氧化钙固体的量减少,需加入少量的(双选)(  )
A、NH4NO3 B、NaOH C、CaCl2 D、NaHSO4
AD
【练一练】
【练一练】
6、将足量AgCl各放入:
(1)5ml水;
(2)10ml 0.2 mol l-1的 MgCl2溶液;
(3)20ml 0.5mol l-1NaCl溶液;
(4)40ml 0.1 mol l-1盐酸中溶解至饱和,
各溶液中c(Ag+)由大到小的顺序为:
各溶液中c(Cl-)越大,c(Ag+)越小(1)>(4)>(2)>(3)
6、牙齿表面有一层硬的成分为Ca5(PO4)3OH的物质保护,它在唾液中存在下列平衡:
Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+(aq)+ 3PO43-(aq)+OH -(aq)。
(1)饮用纯净水能否保护牙齿 为什么
思考
不能。饮用纯净水,Ca5(PO4)3OH溶解度不变,对Ca2+或的浓度没有影响,Ca5(PO4)3OH的沉淀溶解平衡不移动,起不到保护牙齿的作。
(2)在牙膏中添加适量的Ca2+或PO43-,能否保护牙齿 为什么
能。牙膏中添加适量的Ca2或PO43-会促使Ca5(PO4)3OH的沉淀溶解平衡向左移动,有利于牙齿的保护。
(3)我们已经知道,当溶液中剩余离子的浓度小于1×10-5 mol·L-1时,我们就认定该离子沉淀完全,那如果我要让浓度为1×10-8 mol·L-1的Ca2+转化成CaCO3沉淀,需要加入多少碳酸钠溶液了?
二、溶度积常数
1、概念
在一定温度下,沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示
2、表达式
AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)
如:Fe(OH)3(s) Fe3+(aq)+3OH-(aq) Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)
固体浓度视为定值
3、意义
Ksp的大小反映难溶电解质的溶解能力。对于阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,Ksp数值越大,电解质在水中的溶解能力越强;Ksp越小,溶解能力越小(越难溶)
如:相同条件下:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),则S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI),但不能比较AgCl(1:1型)和Ag2CrO4(2:1型)的溶解度大小
讨论:溶度积和溶解度都可以表示难溶电解质在水中的溶解能力,分析下表,你将如何看待溶度积和溶解度的关系?
类型 化学式 溶度积Ksp 溶解度/g
AB AgBr 5.0×10-13 8.4×10-6
AB AgCl 1.8×10-10 1.5×10-4
A2B Ag2CrO4 1.1×10-12 2.2×10-3
A2B Ag2S 6.3×10-50 1.3×10-16
结论:相同类型的难溶电解质的Ksp越小溶解度越小
一定条件下:
注意:只有在同种类型的电解质之间才能通过Ksp的大小来直接比较溶解度的大小。
【注意】
①相同类型(阴、阳离子个数比相同)的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力小,Ksp与S成正比②不同类型(阴、阳离子个数比不相同)的难溶电解质,溶度积小的电解质,其溶解能力不一定比溶度积大的溶解能力小,要确定其溶解能力大小,不能直接比较KSP的数值大小,要转化为溶解度来比较,Ksp与S不成比例,通过计算才能进行比较
4、影响因素
溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关
绝大多数情况下,温度越高,Ksp越大,【Ca(OH)2 相反】
如:相同条件下:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),则S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI),但不能比较AgCl(1:1型)和Ag2CrO4(2:1型)的溶解度大小
5、应用
对于AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq)任意时刻
离子积Q=cm(An+)·cn(Bm-)
溶度积规则:定量判断给定条件下有无沉淀生成。
(1)Q>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,平衡向生成沉淀方向移动,直至溶液饱和,达到新的平衡
(2)Q=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态
(3)Q7、下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是( )
A. 常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小
B. 溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高Ksp一定减小
C. 溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高Ksp一定增大
D. 常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变
D
【练一练】
8、下列说法正确的是( )
A. 在一定温度下AgCl水溶液中,Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数;
B. AgCl的Ksp=1.8×10-10 mol·L-1,在任何含AgCl固体的溶液中,c(Ag+)=c(Cl-)且Ag+与Cl- 浓度的乘积等于1.8×10-10 mol·L-1;
C. 温度一定时,当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于Ksp值时,此溶液为AgCl的饱和溶液;
D.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp值变大。
C
【练一练】
9、在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中,加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl 的Ksp=1.8×10-10)( )
A、有AgCl沉淀析出 B、无AgCl沉淀
C、无法确定 D、有沉淀但不是AgCl
A
c(Cl-)=(0.01×0.1) ÷0.101 = 9.9×10-3mol/L
c(Ag+)=(0.01×0.001) ÷0.101 = 9.9×10-5mol/L
Qc =9.9×10-3×9.9×10-5 = 9.8×10-7 > Ksp
【练一练】
三、溶度积、溶解度和物质的量浓度之间的关系
一定温度下,难溶电解质溶于水达到沉淀溶解平衡时,所形成的难溶电解质溶液一定是饱和溶液,此时饱和溶液的溶解度(S)为一定值、质量分数(w%)为一定值、物质的量浓度(c)为定值、溶液的密度(ρ)为一定值。因此,溶度积Ksp、溶解度S和饱和溶液的物质的量浓度c都可以用来衡量沉淀的溶解能力或程度,它们彼此关联,可以相互换算
1、单一难溶电解质的溶解度的计算
(1)以AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)为例,Ksp(AgCl)=1.8×10-10求AgCl的饱和溶液中的c(Ag+)和c(Br-)。
(以mol/L为单位)
设AgCl的饱和溶液中c(Ag+)浓度为x mol/L
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
起始 未知 0 0
变化 x x x
平衡 x x x
则:Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)=x2=1.8×10-10
(2) 以Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO42-(aq)为例,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12,求Ag2CrO4的饱和溶液中的c(Ag+)和c(CrO42-)
设Ag2CrO4的饱和溶液中c(CrO42-)的浓度为y mol/L
Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO42-(aq)
起始 未知 0 0
变化 y 2y y
平衡 y 2y y
则:Ksp=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(2y)2·y=4y3=9.0×10-12
则c(Ag+)的浓度为2.6×10-4mol/L
2、由饱和溶液的物质的量浓度c(mol/L)计算溶解度S (g)
以AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)为例,饱和溶液的物质的浓度c=1.34×10-5mol/L
即:1L溶液中含有1.34×10-5 mol的AgCl溶质,也就是(1.34×10-5×143.5)g=1.92×10-3g
即:1L溶液中溶解的AgCl为1.92×10-3g,由于溶液极稀,其溶液近似等于水的密度,ρ=1g/cm3,1L溶液=1000g
即:1000g溶液中溶解了1.92×10-3g的AgCl,100g水中溶解了1.92×10-4g的AgCl
即:AgCl的溶解度S(AgCl)=1.92×10-4g
2、饱和溶液的溶解度S(g)计算量浓度c(mol/L),再求Ksp
20℃时,S(AgCl)=1.5×10-4g,即:100g水中溶解了AgCl的质量为1.5×10-4g,由于溶液极稀,其溶液近似等于水的密度,ρ=1g/cm3,100g溶液就是0.1L,也即是:0.1L水中溶解了AgCl的质量为1.5×10-4g,此时n(AgCl)=
c(AgCl)= =1.05×10-5mol/L
KSP=c(Ag+)·c(Cl-)=1.05×10-5×1.05×10-5=1.86×10-10