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第三节 金属晶体和离子晶体
第三章 晶体结构和性质
第二课时
过渡晶体与混合晶体
四种晶体类型的比较
氯化钠晶体结构
铜晶体结构
金刚石晶体结构
碘晶体晶胞
分子晶体 共价晶体 金属晶体
微粒之间的作用力决定晶体的类型。比如分子晶体的分子间作用力、离子晶体微粒间的离子键、共价晶体微粒间的共价键、金属晶体微粒间的金属键。这些作用力是否纯净?
四大典型的晶体类型:
离子晶体
氧化物 Na2O MgO Al2O3 SiO2
离子键的 百分数/% 62 50 41 33
【思考与交流】
离子键的百分数和什么因素有关?
电负性差值
2.6
2.3
2.0
1.7
→形成化合物的元素之间的电负性相差越大,离子键百分数越高
课本P89
一般,当电负性的差值△χ >1.7,离子键的百分数大于50%时,可认为是离子晶体。
离子键成分的百分数更小,共价键不再贯穿整个晶体.
氧化物 Na2O MgO Al2O3 SiO2
离子键的 百分数/% 62 50 41 33
离子键的百分数大于50%,
当作离子晶体处理
离子键的百分数小于50%,
偏向共价晶体,当作共价晶体处理
→第三周期元素的氧化物中,化学键中离子键的百分数
化学键既不是纯粹的离子键,也不是纯粹的共价键
既不是纯粹的离子晶体,也不是纯粹的共价晶体
离子晶体与共价晶体之间的过渡晶体
是分子晶体
课本P89
离子晶体与共价晶体之间的过渡本质是离子键和共价键的过渡。
化合物 键型 离子键的百分数 电负性差值
CsCl 75%
HCl 20%
Cl2 0
结论:电负性差值越大,离子键成分的百分数越高
离子键的百分数和电负性差值有关
离子键
极性共价键
非极性共价键
3.16 ― 0.79 = 2.37
3.16 ― 2.22 = 0.94
3.16 ― 3.16 = 0
化学键既不是纯粹的离子键,也不是纯粹的共价键
晶体类型既不是纯粹的离子晶体,也不是纯粹的共价晶体
→典型的晶体有分子晶体、离子晶体、共价晶体和金属晶体。
事实上,纯粹的晶体类型是不多的,大多数晶体是它们之间的过渡晶体。
Na2O离子键成分较多,当成离子晶体;
Al2O3、SiO2共价键成分较多,当成共价晶体。
1.过渡晶体
一、过渡晶体与混合型晶体
离子键、共价键、金属键等都是化学键的典型模型,但是,原子间形成的化学键往往是介于典型模型之间的过渡状态,由于微粒间的作用存在键型过渡,即使组成简单的的晶体,也可能介于离子晶体、共价晶体、分子晶体和金属晶体之间的过渡状态,形成过渡晶体。
一、过渡晶体与混合型晶体
1.过渡晶体
过渡晶体的概念:
Na2O
MgO
Al2O3
SiO2
P2O5
SO3
Cl2O7
离子晶体
分子晶体
共价晶体
一、过渡晶体与混合型晶体
1.过渡晶体
离子
晶体
离子
晶体
分子
晶体
分子
晶体
共价
晶体
共价
晶体
分子
晶体
1.四种典型晶体类型都存在过渡晶体
2.晶体性质偏向某一晶体类型的过渡晶体通常当作该晶体类型处理
回顾思考:
金刚石和石墨是碳的两种同素异形体,他们的物理性质有什么异同点?
金刚石
石墨
熔点很高
质地坚硬
不能导电
熔点很高
质地较软
导电性好
钻石恒久远,一颗永流传
→钻石并不久远,至少在地表上无法达到永恒。它的同胞兄弟石墨其实更稳定,钻石最终都会变成石墨。
每一个最小的碳环完全拥有碳原子数为__个
①石墨所有碳原子均采取sp2杂化,
形成平面六元并环结构
②C原子与C—C键个数比:
→金刚石碳原子均采取sp3杂化,
形成三维骨架结构
→C原子与C—C键个数比: .
石墨和金刚石结构对比
石墨晶体中的二维平面结构
金刚石的晶体结构
.
石墨的层状结构
1︰2
2︰3
2
即1mol石墨(C)有 molC-C键。
1.5
石墨晶体是层状结构,金刚石是空间网状结构。
石墨层内的碳原子核间距为142pm,层间距离为335pm,说明层间没有化学键相连,是靠范德华力维系的,容易滑动所以石墨质软。金刚石碳原子核间距为155pm,键长比石墨长,键能小,所以比石墨的熔点低。
金刚石结构示意图
问题1:为什么石墨比金刚石质软但熔点高?
石墨结构未参与杂化的p轨道
石墨层中每个碳原子均剩余一个未参与杂化的含1个电子的p轨道,所有的p轨道平行重叠,形成离域π键,这些p轨道中的电子可在整个层平面中运动。因此石墨有类似金属晶体的导电性。由于相邻碳原子平面之间相隔较远,电子不能从一个平面跳跃到另一个平面。所以石墨的导电性只能沿石墨平面方向。
问题2:为什么石墨能导电?
层内碳原子之间
石墨晶体结构小结
范德华力
混合型晶体
未参与杂化的p轨道上电子可在层内运动
层与层碳原子之间
共价键
有金属键
的性质
→既有共价键又有范德华力,同时还存在类似金属键的作用力,
兼具共价晶体、分子晶体、金属晶体特征的晶体,称为混合型晶体。
形成大π键的p轨道
构成σ键的sp2杂化轨道
1.石墨晶体是层状结构(如图),以下有关石墨晶体的说法正确的一组是
①石墨中存在两种作用力
②石墨是混合型晶体
③石墨中的C为sp2杂化
④石墨熔点、沸点都比金刚石低
⑤石墨中碳原子数和C—C数之比为1∶2
⑥石墨和金刚石的硬度相同
⑦石墨层内导电性和层间导电性不同
⑧每个六元环完全占有的碳原子数是2
A.全对 B.除⑤外 C.除①④⑤⑥外 D.除⑥⑦⑧外
C
同步练习
共价键、范德华力、类似金属键的作用力
石墨熔点比金刚石高
1∶1.5
石墨质软,金刚石硬度大
√
√
√
√
6×1/3 =2
课堂练习2、已知六方氮化硼类似于石墨的结构,如图所示。
①六方氮化硼的化学式:
BN
②六方氮化硼中N和B的杂化类型:
sp2
③硼与氮之间的化学键为 ,层与层之间作用力为 。
属于的晶体类型: 。
极性共价键
分子间作用力
④六方氮化硼虽然类似于石墨结构,但是不导电,其原因是
________________________________________________________
六方氮化硼晶体结构其层结构中没有自由电子
混合型晶体
⑤六方氮化硼熔点 ,硬度 。
较高 较小
课堂练习3、已知立方氮化硼类似于金刚石的结构,如图所示。
①立方氮化硼中N和B的杂化类型:
sp3
磷化硼和氮化硼都属于原子晶体,而氮原子的半径比磷原子小,B-N共价键键长比B-P键短,键能大,所以氮化硼晶体的熔点较高。
②晶胞中N、B的原子数分别是 :
4、4
③立方氮化硼熔点 ,硬度 。
较高 较大
④氮化硼和磷化硼都是高温结构陶瓷,但氮化硼晶体的熔点要比磷化硼晶体高,其原因是:
三、总结提升
(一)晶体类型的判断
1.依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断
(1)分子—分子间作用力—分子晶体
(2)原子—共价键—共价晶体
(3)阴、阳离子—离子键—离子晶体
(4)金属阳离子、自由电子—金属键—金属晶体
2.依据物质的分类判断
(1)活泼金属的氧化物、强碱和绝大多数的盐类是离子晶体
(2)大多数非金属单质(金刚石、石墨、硼、硅除外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体
(3)常见的共价晶体单质有金刚石、晶体硼、晶体硅、晶体锗等;常见的共价晶体化合物有碳化硅、SiO2、氮化硅、氮化硼等
(4)金属单质与合金属于金属晶体
3.依据晶体的熔点判断
(1)共价晶体的熔点高,常在一千至几千摄氏度;
(2)离子晶体的熔点较高,常在数百至一千余摄氏度;
(3)分子晶体的熔点较低,常在数百摄氏度以下至很低温度;
(4)金属晶体多数熔点高,但也有熔点相当低的。
4.依据导电性判断
(1)离子晶体在水溶液中及熔融状态下导电
(2)共价晶体一般为非导体,但晶体硅、锗等能导电
(3)分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质(主要是酸和非金属氢化物)溶于水,使分子内的化学键断裂形成自由离子,也能导电
(4)电金属晶体是电的良导体
5.依据硬度和机械性能判断
(1)离子晶体硬而脆
(2)共价晶体硬度大
(3)分子晶体硬度小且较脆
(4)金属晶体多数硬度大,但也有硬度较小的,且具有延展性
课堂练习4:分析下列物质的物理性质,判断其晶体类型。
(1)碳化铝,黄色晶体,熔点2 200 ℃,熔融态不导电________。
(2)溴化铝,无色晶体,熔点98 ℃,熔融态不导电:________。
(3)五氟化矾,无色晶体,熔点19.5 ℃,易溶于乙醇、氯仿、丙酮等______。
(4)溴化钾,无色晶体,熔融时或溶于水中都能导电:________。
(5)SiI4:熔点120.5 ℃,沸点287.4 ℃,易水解:________。
(6)硼:熔点2 300 ℃,沸点2 550 ℃,硬度大:________。
(7)硒:熔点217 ℃,沸点685 ℃,溶于氯仿:________。
(8)锑:熔点630.74 ℃,沸点1 750 ℃,导电:________。
共价晶体
分子晶体
分子晶体
离子晶体
分子晶体
共价晶体
分子晶体
金属晶体
归纳总结:物质熔点、沸点高低的比较
1.首先看物质状态
一般情况下,固体>液体>气体
2.其次看物质所属晶体类型
一般情况下,共价晶体>离子晶体>分子晶体。
金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等金属的熔、沸点很高,汞、铯等金属的熔、沸点很低。
3.同种类型晶体的熔、沸点的比较
分子晶体:
①看是否含有氢键
有分子间氢键的熔沸点高
有相同的分子间氢键,看氢键的个数,
个数越多,熔沸点越高
②比较范德华力
组成和结构相似,相对分子质量越大,熔沸点越高
③比较分子极性
相对分子质量相近,分子极性越大,熔沸点越高。
④同分异构体的支链越多,熔、沸点越低。
归纳总结:物质熔点、沸点高低的比较
3.同种类型晶体的熔、沸点的比较
共价晶体:
①晶体的熔、沸点高低取决于共价键的键长和键能。
键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质的熔、沸点越高。
②若没有告知键长或键能数据时,可比较原子半径的大小。
归纳总结:物质熔点、沸点高低的比较
一般原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体的熔点就越高。
3.同种类型晶体的熔、沸点的比较
金属晶体:
①金属离子半径越小,离子所带电荷数越多,
其金属键越强,金属的熔、沸点越高
②合金的熔点比组成合金的纯金属低
归纳总结:物质熔点、沸点高低的比较
3.同种类型晶体的熔、沸点的比较
离子晶体:
①一般地,离子所带的电荷数越多,离子半径越小,
则离子间的作用力就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高
②离子所带的电荷数的影响大于离子半径的影响
归纳总结:物质熔点、沸点高低的比较
1. 用“>”或“<”填空:
(1)晶体熔点:CF4 CCl4 CBr4 CI4
(2)硬度:金刚石 碳化硅 晶体硅
(3)熔点:Na Mg Al
(4)熔点:NaF NaCl NaBr NaI
(5)熔点:SiO2 NaCl CO2
< < <
> >
< <
> >
> > >
2、参照下表中物质的熔点,回答有关问题:
物质 NaF NaCl NaBr NaI NaCl KCl RbCl CsCl
熔点℃ 995 801 755 651 801 776 715 646
物质 SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 SiCl4 GeCl4 SnCl4 PbCl4
熔点℃ -90.2 -70.4 5.2 12.05 -70.4 -49.5 -36.2 -15.0
① 钠的卤化物及碱金属的氯化物的熔点高低取决于其______,在这种情况下,_____越大,_______越弱,故熔点依次降低。
② 硅的卤化物及硅、锗、锡、铅的氯化物的熔点高低取决于其___________
___________越大, 越大,故熔点依次升高。
③ 钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高得多,这是由____________________________________________。
半径
半径
离子键
相对分子质量
相对分子质量
分子间作用力
钠的卤化物为离子晶体,硅的卤化物为分子晶体
板书
过渡晶体与混合晶体
四种典型晶体
过渡晶体
定义:介于典型晶体之间的晶体
混合晶体
(石墨)
结构特点
层状结构
同层碳原子sp2杂化、平面六元并环结构
层间范德华力
作用力:既有共价键又有金属键和范德华力
性质:熔点很高、质软、易导电(只能沿石墨平面方向)
偏向某一晶体类型的过渡晶体通常当作该晶体类型处理,如ɑ-Al2O3偏向共价晶体,看做共价晶体
1.下列关于过渡晶体的说法正确的是
A.石墨属于过渡晶体
B.SiO2属于过渡晶体,但当作共价晶体来处理
C.绝大多数含有离子键的晶体都是典型的离子晶体
D.Na2O晶体中离子键的百分数为100%
B
2.碳的两种同素异形体金刚石和石墨
晶体结构如图下列说法正确的是( )
A.根据:C(石墨,s)+O2 (g) =CO2 (g) △H= -393.5kJ/mol
C(金刚石,s)+O2 (g) =CO2 (g) △H= -395.41kJ/mol
两个反应说明金刚石比石墨稳定,石墨转变为金刚石为放热反应
B.相同质量的金刚石与石墨晶体中,所含共价键数相同
C.估计金刚石与石墨的熔、沸点均较高,硬度均较大
D.现代科技已经实现了石墨制取金刚石,该过程属于化学变化
D
3. 下列各组物质的沸点按由低到高的顺序排列的是( )
A.NH3、CH4、NaCl、Na
B.H2O、H2S、MgSO4、SO2
C.CH4、H2O、NaCl、SiO2
D.Li、Na、K、Rb、Cs
4. 下列氧化物中所含离子键成分的百分数最小的是( )
A.N2O3 B.P2O3 C.As2O3 D.Bi2O3
C
A
5.四种物质的一些性质如下表:
物质 熔点/℃ 沸点/℃ 其他性质
单质硫 120.5 271.5 —
单质硼 2 300 2 550 硬度大
氯化铝 190 182.7 177.8 ℃升华
苛性钾 300 1 320 晶体不导电,熔融态导电
晶体类型:单质硫是______晶体;单质硼是_______晶体;
氯化铝是______晶体;苛性钾是______晶体。
分子
共价
分子
离子
6.石墨晶体中,层内C—C的键长为142 pm,而金刚石中C—C的键长为154 pm,回答下列问题。
(1)熔点:石墨____(填“>”“<”或“=”)金刚石。
(2)石墨中C—C的键长小于金刚石中C—C键长的原因:_______________
___________________________________________________________________________________________________。
>
金刚石中只存在
C—C间的σ键,而石墨中层内的C—C间不仅存在σ键,还存在π键,电子层重叠程度大,所以C—C间的键长短
(3)石墨晶体中,每个C原子参与__个C—C和___个六元环的形成,而每个键被__个C原子共用,故每一个六元环平均占有__个C原子,C原子数与C—C数之比为______。
3
3
2
2
2∶3
7. 如图所示是某些晶体的结构,它们分别是NaCl、CsCl、干冰、金刚石、石墨结构中的某一部分。
⑴ 其中代表金刚石的是(填编号字母,下同)_____,其中每个碳原子与____个碳原子最接近且距离相等。金刚石属于______晶体。
⑵ 其中代表石墨的是_____,其中每个正六边形占有的碳原子数平均为______个。
⑶ 其中代表NaCl的是______,Na+配位数是_____。
⑷ 代表CsCl的是___,它属于______晶体,每个Cs+与_____个Cl—紧邻。
⑸ 代表干冰的是_____,它属于________晶体,每个CO2分子与______个CO2分子紧邻。
⑹ 上述A、B、C、D四种物质熔点由高到低的顺序______________________________。
D
4
共价
E
2
A
6
C
离子
8
B
分子
12
金刚石>NaCl>CsCl>干冰