2023-2024学年高二化学下学期期末考点大串讲专题02分子结构与性质（考点清单）（讲练）

清单02 分子结构与性质
01 共价键
1.分类
分类依据 类型
形成共价键的原子轨道重叠方式 σ键 原子轨道“头碰头”重叠
π键 原子轨道“肩并肩”重叠
形成共价键的电子对是否偏移 极性键 共用电子对发生偏移
非极性键 共用电子对不发生偏移
原子间共用电子对的数目 单键 原子间有一对共用电子对
双键 原子间有两对共用电子对
三键 原子间有三对共用电子对
2.键参数
(1)键能和键长决定分子的稳定性
(2)键长和键角决定分子的立体构型
(3)一般地，形成的共价键的键能越大，键长越短，共价键越稳定，含有该键的分子越稳定，化学性质越稳定。
3.σ键与π键的对比
σ键 π键
定义 未成对电子的原子轨道采取“头碰头”的方式重叠形成的共价键 未成对电子的原子轨道采取“肩并肩”的方式重叠形成的共价键
类型 s s σ键、s p σ键、p p σ键 p p π键
特征 原子轨道重叠部分沿键轴呈轴对称 原子轨道重叠部分分别位于两原子核构成平面的两侧，互为镜像对称
键的性质 σ键可沿键轴自由旋转，不易断裂 π键不能旋转，易断裂
存在的情况 能单独存在，可存在于任何含共价键的分子中 不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和三键中
实例 CH4中只有σ键 CH2=CH2中既含有σ键，又含有π键
示意图
σ键与π键的判断
由物质的结构式判断 通过物质的结构式可以快速有效地判断共价键的种类及数目。共价单键全为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键
由成键轨道类型判断 s轨道形成的共价键全部是σ键；杂化轨道形成的共价键全部为σ键
4.特征
特征 概念 作用 存在情况
饱和性 每个原子所能形成的共价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的 饱和性决定了分子的组成 所有的共价键都具有饱和性
方向性 在形成共价键时，原子轨道重叠的越多，电子在核间出现的概率越大，所形成的共价键就越牢固，因此共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成，所以共价键具有方向性 方向性决定了分子的空间结构 并不是所有共价键都具有方向性
5.大π键的简介
(1)简介：大π键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的π键。
(2)表达式：Π。其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。
(3)一般判断：对于多电子的粒子，若中心原子的杂化不是sp3杂化，中心原子与配位原子可能形成大π键。
(4)示例：Π，CH2=CH—CH=CH2：Π，NO：Π，SO2：Π，O3：Π，CO：Π。
6.配位键
(1)孤电子对
分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。
(2)配位键
①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。
②配位键的表示：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH可表示为
在NH中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。
【例1】
(23-24高二上·浙江绍兴·期末)
1．下列各组物质都是由极性键构成的非极性分子的是
A．和 B．和HCl C．和 D．和
02 分子的空间构型
1.多样的分子空间结构
单原子分子(稀有气体)、双原子分子不存在立体构型，多原子分子中，由于空间的位置关系，会有不同类型的立体异构。
(1)三原子分子——直线形和V形
化学式 立体构型 结构式 键角 比例模型 球棍模型
CO2 直线形 O=C=O ___________
H2O V形 105°
(2)四原子分子——平面三角形和三角锥形
化学式 立体构型 结构式 键角 比例模型 球棍模型
CH2O 平面三角形 120°
NH3 三角锥形 107°
(3)五原子分子
化学式 立体构型 结构式 键角 比例模型 球棍模型
CH4 ___________ 109°28'
2.VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型
价层电子对数 σ键电子对数 孤电子对数 电子对立体构型 分子立体构型 实例
2 2 0 直线形 直线形 CO2
3 3 0 三角形 平面三角形 BF3
2 1 V形 SO2
4 4 0 四面体形 正四面体形 CH4
3 1 三角锥形 NH3
2 2 V形 H2O
(1)利用价层电子对互斥理论判断分子的立体构型时应注意：价层电子对互斥理论模型是电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。
(2)二者是否一致取决于中心原子上有无孤电子对，当中心原子上无孤电子对时，二者的构型一致；当中心原子上有孤电子对时，二者的构型不一致。
2.杂化轨道类型的判断
(1)根据杂化轨道数目判断：杂化轨道数目=σ键电子对数目+中心原子的孤电子对数目。杂化轨道数目为2、3、4，对应的杂化类型分别为sp、sp2、sp3。
(2)根据杂化轨道的空间分布判断
分子或离子的空间结构 杂化轨道类型
正四面体形 sp3
平面三角形 sp2
直线形 sp
(3)有机物中碳原子杂化类型的判断：饱和碳原子采取sp3杂化，连接双键的碳原子采取sp2杂化，连接三键的碳原子采取sp杂化。
3.配合物
(1)定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物。
(2)形成条件
(3)组成
1 mol[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O的配合物只能电离出2 mol Cl-，故1 mol[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O与足量的AgNO3反应只能生成2 mol AgCl沉淀。
【方法技巧】判断分子或离子中中心原子杂化类型的三种方法
(1)根据价层电子对数判断
价层电子对数 2 3 4
杂化类型 sp sp2 sp3
(2)根据分子的结构(简)式判断
在结构(简)式中，若C、N等原子形成单键时为sp3杂化，形成双键时为sp2杂化，形成三键时为sp杂化。
(3)根据等电子原理判断
如CO2是直线形分子，SCN-、N与CO2是等电子体，离子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。
等电子体具有相同的结构特征，一般来说等电子体的中心原子的杂化类型相同。对于结构模糊或复杂的分子、离子，可将其转化成熟悉的等电子体，然后进行判断。如NO、H2B=NH2分别与CO2、CH2=CH2互为等电子体，而CO2、CH2=CH2中心原子碳原子分别为sp、sp2杂化，则NO的中心原子氮原子为sp杂化，H2B=NH2的中心原子硼、氮原子均为sp2杂化。
【例2】
(23-24高二上·浙江绍兴·期末)
2．下列粒子的VSEPR模型为四面体且其空间结构为三角锥形的是
A． B． C． D．
03 分子间作用力与分子的性质
1.分子间作用力
(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。
(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。
(3)强弱：范德华力<氢键<化学键。
(4)范德华力
范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。
(5)氢键
①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。
②表示方法：A—H…B
③特征：具有一定的方向性和饱和性。
④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。
⑤分子间氢键对物质性质的影响
主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解性等产生影响。
(6)范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响
范德华力 氢键 共价键
对物质性质的影响 ①影响物质的熔、沸点、溶解性等物理性质；②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高。如熔、沸点：F2H2S，HF>HCl，NH3>PH3 ①影响分子的稳定性；②共价键键能越大，分子 的 稳定性越强
(1)表示方法(A—H…B)中的A、B为电负性很强的原子，一般为N、O、F三种元素的原子，A、B可以相同，也可以不同。
(2)NH3·H2O分子中NH3与H2O分子间的氢键为，而不是。
2.键的极性和分子的极性
(1)键的极性
共价键
分类 极性共价键 非极性共价键
成键原子 不同种元素的原子 同种元素的原子
电子对 发生偏移 不发生偏移
成键原子的电性 一个原子呈正电性(δ+)，一个原子呈负电性(δ-) 电中性
示例 、 H2、O2、Cl2
(2)分子的极性
类型 非极性分子 极性分子
形成原因 正电中心和负电中心重合的分子 正电中心和负电中心不重合的分子，使分子的某一部分呈正电性(δ+)，另一部分呈负电性(δ )
存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键
分子内原子排列 对称 不对称
示例 P4、CO2 H2O、CH3Cl
(3)键的极性与分子的极性关系
分子的极性是分子中化学键的极性的向量和。
由非极性键形成的双原子或多原子分子，其正电中心和负电中心重合，所以都是非极性分子。例如H2、N2、C60、P4等。
含极性键的分子有没有极性，必须依据分子中极性键的极性的向量和是否等于零而定。当分子中各个键的极性的向量和等于零时，是非极性分子，如CO2、BF3、CH4等；当分子中各个键的极性的向量和不等于零时，是极性分子，如HCl、H2O、H2O2、NH3等。
可见，只含有非极性键的分子一定是非极性分子，含有极性键的分子不一定是极性分子。在进行有关分子极性的判断时，一定要具体情况具体分析。
3.ABn型分子极性的判断
(1)化合价法
ABn型分子中中心原子的化合价的绝对值等于该元素的价电子数时，该分子为非极性分子，此时分子的立体构型对称；若中心原子的化合价的绝对值不等于其价电子数，则分子的立体构型不对称，其分子为极性分子。例如：
化学式 BF3 CO2 PCl5 SO3(g) H2O NH3 SO2
中心原子化合价的绝对值 3 4 5 6 2 3 4
中心原子价电子数 3 4 5 6 6 5 6
分子极性 非极性 非极性 非极性 非极性 极性 极性 极性
(2)物理模型法
将ABn型分子中的中心原子看作一个受力物体，将A、B间的极性共价键看作作用于中心原子上的力，根据ABn的立体构型，判断中心原子受力是否平衡，如果受力平衡，则ABn型分子为非极性分子，否则为极性分子。
(3)根据含键的类型及分子的立体构型判断
当ABn型分子的立体构型是空间对称结构时，由于分子中正电中心、负电中心可以重合，故为非极性分子，如CO2(直线形)、BF3(平面三角形)、CH4(正四面体形)等均为非极性分子。当ABn型分子的立体构型不是空间对称结构时，一般为极性分子，如H2O为V形、NH3为三角锥形，它们均为极性分子。
(1)A—A型分子一定是非极性分子，如N2、Cl2。
(2)A—B型分子一定是极性分子，如HCl、HF。
(3)AB2型分子除直线形结构B—A—B为非极性分子外，其他均为极性分子，如CO2、BeCl2为非极性分子，H2S、H2O为极性分子。
(4)AB3型分子除平面三角形结构为非极性分子外，其他均为极性分子，如BF3为非极性分子，NH3、PH3为极性分子。
(5)AB4型分子除正四面体结构及平面正四边形结构为非极性分子外，其他均为极性分子，如CH4、CCl4、SiF4为非极性分子。
键的极性、分子空间构型与分子极性的关系
类型 实例 键的极性 空间构型 分子极性
X2 H2、N2 非极性键 直线形 非极性分子
XY HCl、NO 极性键 直线形 极性分子
XY2(X2Y) CO2、CS2 极性键 直线形 非极性分子
SO2 极性键 V形 极性分子
H2O、H2S 极性键 V形 极性分子
XY3 BF3 极性键 平面正三角形 非极性分子
NH3 极性键 三角锥形 极性分子
XY4 CH4、CCl4 极性键 正四面体形 非极性分子
4.分子的溶解性
(1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若能形成氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。
(2)“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显减小。
(3)分子与H2O反应，也能促进分子在水中的溶解度，如SO2、NO2。
“相似相溶”规律可用于解释一些物质溶解现象，如HCl(极性分子)易溶于H2O(极性溶剂)，可做喷泉实验；苯(非极性溶剂)可萃取水(极性溶剂)中的溴(非极性分子)。
5.分子的手性
①手性异构(对映异构)：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，却在三维空间里不能重叠的现象。
②手性分子：具有手性异构体的分子。
③手性碳原子：在有机物分子中，连有个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如CH3CHOH*COOH。
【例3】
(23-24高二下·宁夏银川·期中)
3．下列对分子性质的解释中，不正确的是
A．F2、Cl2、Br2、I2熔点随相对分子质量增大而升高
B．乳酸()分子中含有2个手性碳原子
C．碘易溶于四氯化碳，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释
D．氨气极易溶于水、邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛都能用氢键来解释
04 范德华力、氢键及共价键的比较对物质性质的影响
范德华力 氢键 共价键
概念 物质分子之间普遍存在的一种相互作用力 已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间的作用力 原子间通过共用电子对所形成的相互作用
分类 — 分子内氢键、分子间氢键 极性共价键、非极性共价键
作用微粒 分子或原子(稀有气体) 氢原子，氟、氮、氧原子(分子内，分子间) 原子
特征 无方向性、无饱和性 有方向性、有饱和性 有方向性、有饱和性
强度比较 共价键>氢键>范德华力
影响强度的因素 ①组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大；②相对分子质量相近时，分子的极性越大，范德华力越大 对于A—H…B，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，氢键键能越大 成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定
对物质性质的影响 ①影响物质的熔点、沸点、溶解度等物理性质；②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质的熔、沸点升高，如F2H2S，HF>HCl，NH3>PH3 ①影响分子的稳定性；②共价键的键能越大，分子稳定性越强
【例4】
(23-24高二下·河北衡水·期末 )
4．下列现象与氢键有关的是
①NH3的熔、沸点比第VA族相邻元素的氢化物高；
②小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶；
③冰的密度比液态水的密度小；
④尿素的熔、沸点比醋酸的高；
⑤邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低；
⑥水分子高温下也很稳定。
A．①②③④⑤⑥ B．①②③④⑤ C．④⑤⑥ D．①②③
(23-24高二上·黑龙江绥化·期末)
5．同学们使用的涂改液中含有很多有害的挥发性物质，二氯甲烷就是其中的一种，吸入会引起慢性中毒，有关二氯甲烷的说法正确的是
A．含有非极性共价键 B．键角均为
C．有两种同分异构体 D．分子属于极性分子
(23-24高二上·河北石家庄·期末)
6．硫在不同温度下的状态和分子结构不同，单质硫S8环状分子的结构如图。隔绝空气，717.6K时硫变为蒸气，蒸气中存在3S84S66S412S2，温度越高，蒸气的平均相对分子质量越小。下列说法正确的是
A．对于3S84S66S412S2，△H＜0
B．S8分子中，原子数与共价键数之比为1：2
C．S8分子中S－S－S的键角为109°28′
D．S8、S6、S4、S2互为同素异形体，其相互转化为化学变化
(23-24高二上·湖南邵阳·期末)
7．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A．与的键角相等
B．和均为非极性分子
C．和的空间构型均为平面三角形
D．和的VSEPR模型均为四面体
(23-24高二上·浙江湖州·期末)
8．下列结论正确，且能用键能解释的是
化学键
键能 411 318 799 358 346 222
A．键角： B．键长：
C．稳定性： D．电负性：
(23-24高二上·黑龙江大庆·期末)
9．关于σ键和π键的说法中正确的是
A．σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转
B．所有σ键的强度都比π键的强度大
C．HCl和Cl2中的共价键类型均为s-sσ键
D．杂化轨道只用于形成σ键
(23-24高二上·陕西西安·期末)
10．下列关于物质结构与性质的说法，不正确的是
A．中的离子的空间结构为正八面体形
B．C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为HC．HClO、、的中心原子价层电子对数不完全相同
D．第四周期元素中，Ga的第一电离能低于Zn
(23-24高二上·河北石家庄·期末)
11．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 范德华力大小
B 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 氢键类型
C 溶解性：蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度 相似相溶
D 稳定性：H2O的分解温度(3000℃)远大于H2S(900℃) 有无氢键
A．A B．B C．C D．D
(23-24高二上·湖南常德·期末)
12．联氨(N2H4)为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似，可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，其中一种反应机理如图所示。下列说法正确的是
A．每个N2H4分子中有一个π键
B．H-N-H键角：[Cu(NH3)4]2+>NH3 ([Cu(NH3)4]2+结构如图)
C．2mol N2H4 最多能处理44.8L O2
D．[Cu(NH3)2]+中铜元素的化合价为+2
(23-24高二上·湖南常德·期末)
13．下列说法中错误的是
A．邻羟基苯甲酸因存在分子内氢键而使得其沸点低于对羟基苯甲酸的沸点
B．根据推电子基团种类不同，推断酸性：
C．根据核外电子数不同，推断核外电子空间运动状态种类：s>p
D．NH3和PH3的VSEPR模型均为四面体形
(23-24高二上·湖南邵阳·期末)
14．下列说法正确的是
A．基态Cu的核外电子排布式为
B．中心原子为杂化，VSEPR模型为四面体形
C．和都是正四面体形微粒，其键角都为60°
D．、分子中所有原子的最外层都满足8电子稳定结构
(23-24高二上·北京·期末)
15．下列分子的空间结构以及中心原子的杂化方式都相同的是
A．和 B．和
C．和 D．和
(23-24高二上·山东青岛·期末)
16．可发生水解反应．下列说法错误的是
A．、分子中键角较大的是 B．是由极性键构成的极性分子
C．质量数为35的Cl原子可表示为 D．HClO的电子式为
(23-24高二上·山东菏泽·期末)
17．磷化氢(PH3)是一种无色剧毒，有类似大蒜气味的气体，微溶于冷水。下列关于PH3的叙述错误的是
A．PH3分子中有未成键的电子对
B．PH3是极性分子
C．PH3分子结构为三角锥形
D．PH3中共价键的键长比NH3的短
(23-24高二上·山东菏泽·期末)
18．化合物R是一种新型锅炉水除氧剂，其结构式如图所示。下列说法正确的是
A．非金属性：C>N>O
B．R分子中氮原子与碳原子均采取sp3杂化
C．R分子中所含σ键与π键的数目之比为11：1
D．R分子中的所有原子可能共平面
(23-24高二上·河北石家庄·期末)
19．下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
A．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
B．键的键能小于键的键能
C．的键角比的小
D．气态氟化氢中存在，而气态氯化氢中是分子
(23-24高二上·陕西安康·期末)
20．1828年，德国化学家弗里德里希维勒首次使用无机物质氰酸铵与硫酸铵人工合成了尿素，揭开了人工合成有机物的序幕。尿素在农业生产中扮演者重要的角色，其结构如图所示。下列有关说法错误的是
A．结构中元素第一电离能由大到小：
B．分子中N原子与C原子的杂化不同
C．该物质在水中溶解度较大
D．基态碳原子核外有6种不同空间运动状态的电子
(23-24高二上·福建莆田·期末)
21．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A．和的空间构型均为直线型 B．和的价层电子对互斥模型均为四面体
C．和均为非极性分子 D．与的键角相等
(23-24高二上·安徽六安·期末)
22．现有部分短周期元素的性质或原子结构如下表：
元素编号 元素性质或原子结构
T 基态原子的最外层电子数是次外层电子数的2倍
X 基态原子的L层有3个未成对电子
Y 基态原子的L层p电子数比L层s电子数多2个
Z 元素的最高正价为价
下列说法不正确的是
A．分子中键与π键之比为
B．分子的空间结构为直线形
C．在中的溶解度大于在中的溶解度
D．为极性分子，为非极性分子
(23-24高二上·四川德阳·期末)
23．某离子化合物具有优良的储氢功能，其阴离子的结构如图所示，、、、是原子序数依次增大的短周期主族元素，原子的层电子数比层电子数多1，在同周期元素中，基态原子的单电子数最多，下列说法错误的是
A．电负性：
B．的杂化方式为杂化
C．该阴离子中原子最外层均满足8电子结构
D．的简单氢化物的模型为三角锥形
(23-24高二上·陕西西安·期末)
24．蛋白质分子结构的一部分如图所示，下列说法正确的是
A．沸点：NH3C．核电荷数：C>N>O>H D．基态原子的未成对电子数：O>C>N
试卷第1页，共3页
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参考答案：
1．C
【详解】A．CO2是由极性键构成的非极性分子，H2O是由极性键构成的极性分子，故A错误；
B．NH3和HCl都是由极性键构成的极性分子，故B错误；
C．CH4和CCl4是由极性键构成的非极性分子，故C正确；
D．H2S是由极性键构成的极性分子，CS2是由极性键构成的非极性分子，故D错误；
故答案为：C。
2．A
【详解】A．中O价层电子对数为，孤电子对数为1，VSEPR模型为四面体，其空间结构为三角锥形，故A正确；
B．BF3中B价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型为平面三角形，其空间结构为平面三角形，故B错误；
C．中S价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型为四面体形，其空间结构为正四面体形，故C错误；
D．CO2中C价层电子对数为，无孤电子对，VSEPR模型为直线形，其空间结构为直线形，故D错误；
故答案为：A。
3．B
【详解】A．F2、Cl2、Br2、I2是组成和结构相似的分子，熔点随相对分子质量增大而升高，故A正确；
B．中间碳原子上连有四个不一样的基团：氢原子、甲基、羧基和羟基，是手性碳原子，只有1个，故B错误；
C．碘、四氯化碳、甲烷都为非极性分子，水为极性分子，分子极性相似的分子易溶，故C正确；
D．氨气分子和水分子之间能形成氢键，所以氨气极易溶于水，邻羟基苯甲醛分子内存在氢键，而对羟基苯甲醛分子间存在氢键，所以邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛，故D正确；
故选：B。
4．B
【详解】①NH3的熔、沸点比第VA族相邻元素的氢化物PH3高，是因为NH3分子间能形成氢键，从而增大了分子间的作用力；
②小分子的醇、羧酸可以和水分子间形成氢键，所以能与水以任意比互溶；
③冰中水分子与周围的4个水分子间形成氢键，使水分子间的距离增大，所以冰的密度比液态水的密度小；
④尿素分子间能形成氢键，所以尿素的熔、沸点比醋酸的高；
⑤邻羟基苯甲酸能形成分子内的氢键，使分子间的作用力减小，而对羟基苯甲酸分子间能形成氢键，使分子间的作用力增大，所以邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低；
⑥水分子高温下也很稳定，表明水分子内氧、氢原子间的共价键能大；
综合以上分析，①②③④⑤与氢键有关，故选B。
5．D
【详解】A．二氯甲烷分子结构中含有碳氢键、碳氯键，全部是极性键，没有非极性键，A项错误；
B．甲烷属于正四面体构型，键角是109.5°，二氯甲烷不是正四面体结构，所以键角不是109.5°，B项错误；
C．甲烷属于正四面体构型，二氯甲烷为甲烷的二氯代物，没有同分异构体，C项错误；
D．甲烷属于正四面体构型，二氯甲烷为甲烷的二氯代物，二氯甲烷的正负电荷重心不重合，是极性分子，D项正确；
故答案为：D。
6．D
【详解】A．温度越高，蒸气的平均相对分子质量越小，可知升高温度使3S8 4S6 6S4 12S2正向移动，则正反应为吸热反应，即△H＞0，故A错误；
B．由S8分子的结构可知，在一个S8分子中存在8个S原子，8个S-S共价键，S原子数与共价键数之比为1：1，故B错误；
C．S8分子中S原子的价层电子对数为4，含有2个孤电子对，孤电子对的排斥力较大，所以S－S－S的键角小于109°28′，故C错误；
D．同素异形体是同种元素形成的不同种单质，其相互转化过程中产生了新物质，属于化学变化，故D正确；
答案选D。
7．D
【详解】A．XeF2中Xe的价层电子对数为2+=5，有3个孤电子对，XeO2中Xe的价层电子对数为2+=4，有2个孤电子对，中心原子的杂化方式不同，键角不同，A错误；
B．CH4为正四面体结构，正负电荷中心重合，为非极性分子；SF4的中心原子S的价层电子对数为4+=5，有1个孤电子对，空间构型为四面体形，正负电荷中心不重合，为极性分子，B错误；
C．的孤电子对为1，的孤电子对为0，所以的空间构型为三角锥形，的空间构型为平面三角形，C错误；
D．甲烷分子的中心原子的价层电子对为4，水分子的中心原子价层电子对也为4，所以它们的VSEPR模型都是四面体，D正确；
故选D。
8．C
【详解】A．是正四面体形，键角为109°28′，是直线形，键角为108°，与键能无关，故A不选；
B．键能越大，键长越短，键能大于，所以键长：，故B不选；
C．键能越大越稳定，C-H键能大于Si-H，所以稳定性：，故C选；
D．电负性与键能无关，故D不选；
故选C。
9．A
【详解】A．σ键为轴对称，π键为镜面对称，所以σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转，A正确；
B．σ键不一定比π键强度大，如氮气中σ键的强度比π键强度小，B错误；
C．H-Cl是氢原子1s轨道与氯原子3p轨道“头碰头”形成的，是s-pσ键，C错误；
D．杂化轨道可用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子，D错误；
答案选A。
10．C
【详解】A．离子中心原子是As，得到一个电子价电子是6，与6个F形成共价键，σ键数为6个，孤电子对是0，空间构型是正八面体形，A正确；
B．电负性是吸引键合电子的能力，非金属性越强电负性越大，非金属性是HC．HClO、、的中心原子价层电子对数相同，均为4，C错误；
D．锌的4s能级全充满更稳定，第一电离能大，故Ga 的第一电离能低于 Zn，D正确；
故选C。
11．D
【详解】A．正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，所以沸点较低，故A正确；
B．对羟基苯甲醛分子间可以形成氢键，使其熔沸点升高，邻羟基苯甲醛形成的是分子内氢键，故沸点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛，故B正确；
C．蔗糖是极性分子，萘是非极性分子，而水是极性溶剂，根据相似相溶原理，蔗糖在水中的溶解度大于萘在水中的溶解度，故C正确；
D．H2O的分解温度(3000℃)远大于H2S(900℃)是因为氧原子半径小于硫，电负性氧大于硫，形成的氢氧键键能远大于氢硫键键能，故D错误。
答案选D。
12．B
【详解】A．N2H4分子各原子以单键相连接，不含π键，A错误；
B．[Cu(NH3)4]2+中N原子孤电子对形成配位键，NH3中含1对孤电子对，导致孤电子对与成键电子对间的斥力大，键角小，B正确；
C．未指明气体是否处于标准状况，无法计算，C错误；
D．[Cu(NH3)2]+中铜元素的化合价为+1，D错误；
答案选B。
13．C
【详解】A．分子内氢键使物质熔沸点降低，分子间氢键使物质熔沸点升高，邻羟基苯甲酸存在分子内氢键，对羟基苯甲酸存在分子间氢键，则邻羟基苯甲酸沸点比对羟基苯甲酸沸点低，故A正确；
B．乙基的推电子能力比甲基大，则正丙酸中的羧基较难电离出氢离子，其酸性较弱，故B正确；
C． S的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，P的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3，两者的核外电子空间运动状态种类都为1+1+3+1+3=9，故C错误；
D．NH3的中心原子N原子的价层电子对数为3+=4，PH3的中心原子P原子的价层电子对数为3+=4，所以NH3和PH3的VSEPR模型均为四面体形，故D正确；
故选C。
14．B
【详解】A．Cu为29号元素，基态Cu的核外电子排布式为，A不正确；
B．中心Se原子的价层电子对数为，中心原子为杂化，所以VSEPR模型为四面体形，B正确；
C．和的中心原子的价层电子对数都为4，都发生sp3杂化，都是正四面体形微粒，但前者键角为60°，后者键角为109°28′，C不正确；
D．在分子中，B与三个F原子各形成1对共用电子，B原子的最外层电子数为6，不满足8电子稳定结构，D不正确；
故选B。
15．C
【详解】A．中中心原子Be周围的价层电子对数为：2+=2，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为直线形，根据杂化轨道理论可知，Be的杂化类型为sp，中中心原子B周围的价层电子对数为：3+=3，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为平面三角形，根据杂化轨道理论可知，B的杂化类型为sp2，A不合题意；
B．中中心原子N周围的价层电子对数为：2+=3，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为V形，根据杂化轨道理论可知，N的杂化类型为sp2，中中心原子N周围的价层电子对数为：3+=3，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为平面三角形，根据杂化轨道理论可知，N的杂化类型为sp2，B不合题意；
C．中中心原子S周围的价层电子对数为：4+=4，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为正四面体形，根据杂化轨道理论可知，S的杂化类型为sp3，中中心原子Cl周围的价层电子对数为：4+=4，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为正四面体形，根据杂化轨道理论可知，Cl的杂化类型为sp3，C符合题意；
D．CO2中中心原子C周围的价层电子对数为：2+=2，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为直线形，根据杂化轨道理论可知，C的杂化类型为sp，SO3中中心原子S周围的价层电子对数为：3+=3，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为平面三角形，根据杂化轨道理论可知，S的杂化类型为sp2，D不合题意；
故答案为：C。
16．A
【详解】A．NCl3、NH3中中心N原子都采取sp3杂化，N上都有1对孤电子对，空间结构都为三角锥形，由于电负性H＜Cl，故NCl3、NH3分子中键角较大的是NH3，A项错误；
B．H2O中只含H—O极性键，H2O的空间结构为V形，分子中正负电中心不重合，H2O是极性分子，B项正确；
C．质量数为35的Cl原子的核素符号为，C项正确；
D．HClO中含H—O键和O—Cl键，电子式为，D项正确；
答案选A。
17．D
【详解】A．PH3中有一个未成键电子对， A正确；
B．PH3中心原子孤电子对数=、价层电子对数=3+1=4，故为sp3杂化，空间构型为三角锥形，或者说PH3与NH3是等电子体，分子内的正、负电荷中心不重叠，故其为极性分子，B正确；
C．结合选项B可知PH3分子结构为三角锥形，C正确；
D．元素周期表中P位于N的下方，其原子半径比N大，PH3中共价键的键长比NH3的长，D不正确。
故选D。
18．C
【详解】A．同周期从左到右元素非金属性递增，非金属性：C＜N＜O，故A不正确；
B．根据氮原子的成键特点，形成3个σ键，还有一对孤对电子，故采用sp3杂化，碳原子形成的键中含有3个σ键，没有孤对电子，故采用sp2杂化；故B不正确；
C．根据成键特点判断，单键是σ键，双键是1个σ键与1个π键，故R分子中共含有11个σ键与1个π键，故之比为11:1，故C正确；
D．氮原子采用sp3杂化，空间构型是三角锥形，故R分子中的所有原子不可能共平面，故D不正确；
故选答案C。
19．B
【详解】A．氟的电负性大于氯的电负性，键的极性大于键的极性，导致HF分子极性强于HCl，A不符合题意；
B．F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，键不稳定，因此键的键能小于键的键能，与电负性无关，B符合题意；
C．NF3和NCl3的立体构型都是三角锥形，NF3的键角比NCl3的小，是因为氟的电负性大于氯的电负性，NF3中共用电子对偏向F，电子对间排斥力减小，键角小；氯的电负性比氟小，对电子对的吸引能力比F小，NCl3键角比NF3更大，C不符合题意；
D．氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在，D不符合题意；
故选B。
20．D
【详解】A．同周期从左往右第一电离能在增大，但是N的价电子为2s22p3,2p能级半满，第一电离能比相邻元素要大，所以第一电离能由大到小：N>O>C，A正确；
B．由图可知，N为sp3杂化，C为sp2杂化，分子中N原子与C原子的杂化不同，B正确；
C．尿素中含有氨基，能与水分子形成分子间氢键，所以在水中溶解度较大，C正确；
D．空间运动状态为原子轨道，C的电子排布式为1s22s22p2，所以基态碳原子核外有4种不同空间运动状态的电子，D错误；
故选D。
21．B
【详解】A．价层电子对数，无孤电子对，分子为直线形，价层电子对数，有1对孤电子对，分子为V形，A错误；
B．的价层电子对数为，的价层电子对数为，价层电子对互斥模型均为四面体形，B正确；
C．的价层电子对数为，无孤电子对，为平面三角形，是非极性分子；的价层电子对数为，有1对孤电子对，为三角锥形，是极性分子，C错误；
D．的价层电子对数为，的价层电子对数为，键角不同，D错误；
故选B。
22．B
【分析】T基态原子的最外层电子数是次外层电子数的2倍，故T为C；X基态原子的L层有3个未成对电子，为N；Y基态原子的L层p电子数比L层s电子数多2个，为O；Z元素的最高正价为价，为Cl。
【详解】A．分子即HCN中键与π键之比为，A正确；
B．分子即的空间结构为V形，B错误；
C．氨气为极性分子，水为极性分子，甲烷为非极性分子，根据相似相溶原理，在中的溶解度大于在中的溶解度，C正确；
D．为极性分子，为非极性分子，D正确；
故选B。
23．D
【详解】A．电负性：，A正确；
B．根据结构式，B形成4个共价单键，没有孤电子对，B的杂化方式为杂化，B正确；
C．根据结构式，该阴离子中N原子最外层均满足8电子结构，C正确；
D．N的简单氢化物氨气，价层电子对数为4，孤电子对数为0，模型为四面体形，D错误；
故选D。
24．A
【详解】A．氨气和水中都含有氢键，但水中含有的氢键较多，导致水的沸点在100℃而氨气的沸点为-33.5℃，沸点NH3B．中子数为8的碳原子： ，B错误；
C．核电荷数：O>N>C>H，C错误；
D．基态C原子的未成对电子数为2，基态N原子的未成对电子数为3，基态O原子的未成对电子数为2，故基态原子的未成对电子数：N>C=O，D错误；
故选A。
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