2023-2024学年高二化学下学期期末考点大串讲专题03晶体结构与性质（考点清单）（讲练）

清单03　晶体结构与性质
01晶胞、晶体结构模型
1.晶体与非晶体的本质差异
固体 自范性 微观结构
晶体 有(能自发呈现多面体外形) 原子在三维空间里呈周期性有序排列
非晶体 无(不能自发呈现多面体外形) 原子排列相对无序
2.获得晶体的三条途径
(1)熔融态物质凝固。
(2)气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。
(3)溶质从溶液中析出。
3.晶体的特性
(1)自范性：晶体能自发地呈现多面体外形的性质。
(2)各向异性：晶体在不同方向上表现出不同的物理性质。
(3)固定的熔点。
4.晶体与非晶体的区分方法
区分方法 测熔点 晶体有固定的熔点，非晶体没有固定的熔点
可靠方法 对固体进行X射线衍射实验
(1)同一物质可以是晶体，也可以是非晶体，如水晶和石英玻璃。
(2)有着规则几何外形或者美观、对称外形的固体，不一定是晶体。例如，玻璃制品(非晶体)可以塑造出规则的几何外形，也可以具有美观、对称的外观。
(3)具有固定组成的物质也不一定是晶体，如某些无定形体也有固定的组成。
(4)晶体不一定都有规则的几何外形，如玛瑙。
【例1】(23-24高二上·河北石家庄·期末)
1．下列关于晶体的叙述不正确的是
A．晶体的自范性指的是在适宜条件下晶体能够自发地呈现规则的多面体外形的性质
B．玻璃和水晶都是晶体，有固定的熔沸点
C．晶体的对称性是微观粒子按一定规律做周期性有序排列的必然结果
D．晶体的各向异性直接取决于微观粒子的排列具有特定的方向性
02晶体类型的判断和性质
1.依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断
①分子晶体的构成微粒是分子，微粒间的作用为分子间作用力。
②共价晶体的构成微粒是原子，微粒间的作用是共价键。
③金属晶体的构成微粒是金属阳离子和自由电子，微粒间的作用是金属键。
④离子晶体的构成微粒是阴、阳离子，微粒间的作用是离子键。
2.依据物质的分类判断
①大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2等外)、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。
②金刚石、晶体硅、晶体硼、碳化硅、二氧化硅等是共价晶体。
③金属单质(除汞外)和合金是金属晶体。
④金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。
3.依据晶体的熔点判断
①分子晶体的熔点低
②离子晶体的熔点较高
③共价晶体的熔点很高
④金属晶体的多数熔点高，但也有少数熔点相当低合金的熔、沸点比其成分金属低
4.依据导电性判断
①金属晶体是电的良导体，固体导电
②共价晶体一般为非导体，但硅为半导体
③离子晶体溶于水及熔融状态时能导电
④分子晶体为非导体，而分子晶体中的电解质(主要是酸和强极性非金属氢化物)溶于水，使分子内的化学键断裂形成自由移动的离子，也能导电
5.依据硬度和机械性能判断
①分子晶体硬度小且较脆
②共价晶体硬度大
③金属晶体多数硬度大，但也有较低的，且具有延展性。合金的硬度比其成分金属大
④离子晶体硬度较大、硬而脆
6.物质熔沸点大小的比较
(1)首先看物质状态：一般情况下，固体>液体>气体。
(2)其次看物质所属晶体类型：一般情况下，共价晶体>离子晶体>分子晶体。金属晶体的熔、沸点差别很大，如钨、铂等金属的熔、沸点很高，汞、铯等金属的熔、沸点很低。
(3)同种类型晶体的熔、沸点的比较：
分子晶体
①看是否含有氢键：有分子间氢键的熔沸点高，相同的分子间氢键，氢键的个数越多，熔沸点越高
②比较范德华力：组成和结构相似，相对分子质量越大，熔沸点越高
③比较分子极性：相对分子质量相近，分子极性越大，熔沸点越高
④同分异构体的支链越多，熔、沸点越低
共价晶体
①晶体的熔、沸点高低取决于共价键的键长和键能。键长越短，键能越大，共价键越稳定，物质的熔、沸点越高。
②若没有告知键长或键能数据时，可比较原子半径的大小。一般原子半径越小，键长越短，键能越大，晶体的熔点就越高。
金属晶体
①金属离子半径越小，离子所带电荷数越多，其金属键越强，金属的熔、沸点越高
②合金的熔点比组成合金的纯金属低
离子晶体：
①一般地，离子所带的电荷数越多，离子半径越小，则离子间的作用力就越强，其离子晶体的熔、沸点就越高
②离子所带的电荷数的影响大于离子半径的影响
7.晶体的基本类型与性质
类型比较　　 分子晶体 原子晶体 金属晶体 离子晶体
构成粒子 分子 原子 金属阳离子和自由电子 阴、阳离子
粒子间的相互作用力 分子间作用力 共价键 金属键 离子键
硬度 较小 很大 有的很大，有的很小 较大
熔、沸点 较低 很高 有的很高，有的很低 较高
溶解性 相似相溶 难溶于任何溶剂 常见溶剂难溶 大多易溶于水等极性溶剂
导电、传热性 一般不导电，溶于水后有的导电 一般不具有导电性 电和热的良导体 晶体不导电，水溶液或熔融态导电
【例2】(23-24高二下·浙江台州·期中)
2．下列各组物质中，按沸点由低到高的顺序排列正确的是
A．H2O、H2S、H2Se、H2Te B．CH4、CCl4、CBr4、CI4
C．金刚石、P4、O2 D．碳化硅、二氧化硅、晶体硅
03晶胞模型与切割法计算
1.晶胞中微粒数的计算方法——切割法
(1)长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算
如某个粒子为N个晶胞所共有，则该粒子有属于这个晶胞。中学中常见的晶胞为立方晶胞，立方晶胞中微粒数的计算方法如图1.
(2)非长方体晶胞
在六棱柱(如图2)中，顶角上的原子有属于此晶胞，面上的原子有属于此晶胞，因此六棱柱中镁原子个数为12×＋2×=3，硼原子个数为6.
2.三种典型立方晶胞结构
3.晶胞中微粒配位数的计算
一个粒子周围最邻近的粒子数称为配位数，它反映了晶体中粒子排列的紧密程度。
(1)晶体中原子(或分子)的配位数
若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子(或分子)的配位数指的是该原子(或分子)最接近且等距离的原子(或分子)的数目，常见晶胞的配位数如下：
简单立方：配位数为6 面心立方：配位数为12 体心立方：配位数为8
(2)离子晶体的配位数
指一个离子周围最接近且等距离的异种电性离子的数目。
以NaCl晶体为例
①找一个与其他粒子连接情况最清晰的粒子，如上图中心的黑球(Cl-)。
②数一下与该粒子周围距离最近的粒子数，如上图标数字的面心白球(Na＋)。确定Cl-的配位数为6，同样方法可确定Na＋的配位数也为6.
4.晶体配位数的确定
晶体的配位数是指晶体中一个原子周围与其等距离的最邻近的原子的数目。
(1)最密堆积晶体的配位数均为12，如分子晶体中的干冰。
(2)金刚石、碳化硅，配位数均为4.
(3)金属晶体
堆积模型 简单立方堆积 体心立方堆积 六方最密堆积 面心立方最密堆积
晶胞
配位数 6 8 12 12
原子半径(r)和晶胞边长(a)的关系 2r=a 2r= 2r=
一个晶胞内原子数目 1 2 2 4
常见金属 Po Na、K、Fe Mg、Zn、Ti Cu、Ag、Au
【例3】(23-24高二上·四川德阳·期末)
3．碳化硅俗称金刚砂，与金刚石结构相似，其晶胞如图所示。下列说法正确的是
A．碳化硅的熔点比金刚石高
B．该晶体熔化时需破坏范德华力
C．与碳原子紧邻等距的碳原子数目为4
D．该晶体中由共价键形成的最小环上有6个原子
04晶胞参数及相关计算
1.晶胞参数
晶胞的形状和大小可以用6个参数来表示，包括晶胞的3组棱长a、b、c和3组棱相互间的夹角α、β、γ，即晶格特征参数，简称晶胞参数。
2.晶体结构的相关计算
(1)空间利用率=×100%。
(2)金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组计算公式(设棱长为a)
①面对角线长=a．
②体对角线长=a．
③体心立方堆积4r=a(r为原子半径)。
④面心立方堆积4r=a(r为原子半径)。
⑤刚性原子球体积V(球)=πr3(r为原子半径)
3.宏观晶体密度与微观晶胞参数的关系
【例4】(23-24高二上·湖北恩施·期末)
4．晶胞结构中的位置如图1所示。位于所构成的四面体中心，其晶胞俯视图如图2所示。若晶胞参数为，阿伏加德罗常数的数值为，下列说法正确的是
A．晶胞中，的配位数为8 B．晶体的密度为
C．晶胞中，之间的最短距离为 D．晶胞中，填充了8个四面体空隙
05配合物与超分子
1.配位键
(1)概念：成键的两个原子或离子一方提供孤电子对(配体)，一方提供空轨道而形成的共价键，叫做配位键。
(2)配体：应含有孤电子对，可以是分子，也可以是离子，如NH3、H2O、F 、OH 等。
(3)成键条件：形成配位键的一方是能够提供孤电子对的原子，另一方是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子。
(4)配位键的表示方法：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子。
A→B
电子对给予体电子对接受体
如NH可表示为，在NH中，虽然有一个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。
2.配合物
(1)概念：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。
(2)配合物的组成
如[Cu(NH3)4]SO4
中心离子或原子：有空轨道，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等，但也有电中性的原子等。
配位体：其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原子)有孤电子对。配位体可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是离子，如F-、Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、OH-等。
(1)单核配体的确认要注意是否带有电荷，如F-、Cl-等，如配合物[CoCl(NH3)5]Cl2，中心离子为Co3＋，配体是Cl-和NH3，而不是氯原子。
(2)有关配合物的结构示意图，不考虑空间结构，但要注意配体中的配位原子一定要与中心原子或中心离子直接相连。如[Cu(NH3)4]2＋中NH3中N原子为配位原子，所以N原子必须要与铜离子直接相连。
3.超分子
(1)超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
(2)超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
【例5】(23-24高二上·山东青岛·期末)
5．镍能形成多种配合物如正四面体形的和平面正方形的、正八面体形的等，下列说法正确的是
A．中的配位原子是氧原子
B．中Ni、C、N不可能处在同一直线上
C．中键角比107.3°小
D．和中均有d轨道参与杂化
(23-24高三上·江西·期末)
6．石墨可作锂离子电池的负极材料。充电时，嵌入石墨层间，当嵌入最大量时，晶体部分结构的俯视示意图如图所示，下列说法错误的是
A．石墨属于混合晶体 B．石墨中含有共价键
C．石墨晶体中，层间存在化学键和范德华力 D．图中与的个数比是6：1
(23-24高二上·吉林长春·期末)
7．冠醚能与阳离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，例如水溶液对烯烃的氧化效果较差，在烯烃中溶入冠醚，可使氧化反应迅速发生，原理如图。
下列说法错误的是
A．冠醚属于超分子
B．冠醚与结合后将带入烯烃中，与烯烃充分接触而迅速反应
C．通过配位键与冠醚相结合
D．冠醚中C、O原子间的化学键为σ键
(23-24高二上·辽宁沈阳·期末)
8．现有四种晶体的晶胞，其微粒质点排列方式如图所示，其中化学式正确的是
A．AB2 B．EF2 C．XY3Z D．AB3
A．A B．B C．C D．D
(23-24高二下·浙江嘉兴·期中)
9．下列关于晶体的叙述正确的是
A．晶体是具有一定几何外观的，所以铁粉不属于金属晶体
B．金属导电和熔融电解质(或电解质溶液)导电的原理一样
C．金属晶体由金属阳离子和阴离子构成
D．离子晶体都是化合物
(23-24高二下·湖北武汉·期中)
10．下列关于共价晶体、分子晶体的叙述中，正确的是
A．金刚石为共价键三维骨架结构，晶体中的最小环上有6个碳原子
B．分子晶体中一定存在共价键
C．HI的相对分子质量大于HF，所以HI的沸点高于HF
D．在SiO2晶体中，1个硅原子和2个氧原子形成2个共价键
(23-24高二上·辽宁朝阳·期末)
11．几种物质的沸点如图所示。下列推断正确的是

A．D可能为共价晶体，H为分子晶体
B．G可能为离子晶体，A可能为分子晶体
C．G、H一定是分子晶体，E、F一定是金属晶体
D．D可能为共价晶体，B一定是离子晶体
(23-24高二·河北衡水·期末)
12．下列性质描述符合分子晶体的是
A．能溶于，熔点112.8℃，沸点444.6℃
B．熔点2853℃，液态不导电，水溶液也不导电
C．熔点1070℃，易溶于水，熔融态能导电
D．熔点97.81℃，质软导电，密度为
(23-24高二·山东烟台·期末)
13．某立方卤化物可用于制作光电材料，其晶胞结构如图所示。下列说法错误的是
A．的配位数为6 B．与距离最近的是
C．该物质的化学式为 D．若换为，则晶胞棱长将改变
(23-24高二下·福建莆田·期中)
14．冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞(晶胞结构如图所示)类似。下列有关冰晶胞的说法合理的是
A．冰晶胞内水分子间以共价键相结合
B．晶体冰与金刚石晶体硬度都很大
C．冰分子间的氢键具有方向性和饱和性，也是一种σ键
D．氢键的存在导致冰晶胞与金刚石晶胞微粒的排列方式类似
(23-24高二上·四川宜宾·期末)
15．配位化合物[Cu(NH3)4]SO4中，不含有的化学键是
A．离子键 B．极性键 C．非极性键 D．配位键
(23-24高二·江西·期末)
16．有关晶体的下列说法中，正确的是
A．晶体中分子间作用力越大，分子越稳定
B．共价晶体中共价键越强，熔点越高
C．冰融化时水分子中共价键发生断裂
D．氯化钠熔化时离子键未被破坏
(23-24高二·河北保定·期末)
17．下列叙述中，正确的是。
A．石英玻璃和水晶都是晶体
B．晶体与非晶体的根本区别在于固体是否具有规则的几何外形
C．具有各向异性的固体可能是晶体
D．粉末状的固体肯定不是晶体
(23-24高二·河南新乡·期末)
18．下列各物质的晶体中，晶体类型相同的是
A．和 B．和 C．和 D．和
(23-24高二·辽宁大连·期末)
19．关于晶体的下列说法中，正确的是
A．共价晶体中可能含有离子键
B．离子晶体中可能含有共价键
C．离子晶体中只含有离子键，不含有共价键
D．任何晶体中，若含有阳离子就一定有阴离子
(23-24高二上·山东烟台·期末)
20．下列关于物质性质或结构的比较错误的是
A．硬度：金刚石>碳化硅>晶体硅 B．熔点：CI4>CBr4>CCl4>CF4
C．沸点：H2O>H2S>H2Se D．键角：NH> H3O+>H2O
(23-24高二上·河南开封·期末)
21．下列有关超分子的说法错误的是
A．超分子具有“分子识别”和“自组装”的特性
B．分子以共价键聚合形成超分子
C．超分子是由两种或多种分子形成的聚集体
D．分子形成超分子的作用可能是分子间作用力
(23-24高二上·黑龙江绥化·期末)
22．汽车尾气中通常含有CO、等气体，为减轻污染，现在的汽车加装了三元催化转换器，此转换器可将汽车尾气中的有毒气体转化为无污染的气体，如图为该转换器中发生反应的微观示意图(未配平)，其中不同颜色的球代表不同原子。下列说法不正确的是
A．甲、乙、丙、丁中有3种非极性分子 B．甲和丁中同种元素的化合价不相等
C．甲的空间构型为V形 D．的水化物存在分子内氢键
(23-24高二上·江苏南京·期末)
23．美国《Science)》杂志曾报道合成和分离出含高能量正离子的化合物。的结构如图所示。下列关于该化合物的描述错误的是
A．中F的化合价为价，As的化合价为价
B．与的价电子数目相等
C．离子中只含有非极性键，其中有4个键
D．为离子化合物
(23-24高二上·江苏盐城·期末)
24．有关晶体的结构如图所示。下列说法错误的是
A．在碘晶体中，存在的作用力有非极性共价键和范德华力
B．图乙的气态团簇分子的分子式为或
C．在晶体中，1个分子周围有12个分子紧邻
D．在晶体中，距某个最近的围成的空间是正八面体
(23-24高二上·山东青岛·期末)
25．下列说法正确的是
A．酸性：
B．HF酸电离平衡正向移动时，其电离程度一定增大
C．甲基是推电子基团，所以结合氢离子的能力
D．分子：，键角：
试卷第1页，共3页
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参考答案：
1．B
【详解】A．晶体的自范性指的是在适宜条件下晶体能够自发地呈现规则的多面体几何外形的性质，故A正确；
B．水晶是晶体，而玻璃是非晶体，故B错误；
C．构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列，则晶体的对称性是微观粒子按一定规律做周期性重复排列的必然结果，故C正确；
D．由于晶体在不同方向上物质微粒的排列情况不同，即为各向异性，具有特定的方向性，故D正确。
答案选B。
2．B
【详解】A．H2O、H2S、H2Se、H2Te均为分子晶体，H2O分子间存在氢键，熔沸点较高，H2S、H2Se、H2Te分子间为范德华力，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，因此H2O的沸点最高，A错误；
B．CH4、CCl4、CBr4、CI4均为分子晶体，分子间作用力为范德华力，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，因此沸点依次升高，B正确；
C．金刚石为共价晶体，P4、O2为分子晶体，共价晶体的沸点高于分子晶体，因此金刚石的沸点最高，C错误；
D．碳化硅、二氧化硅、晶体硅均为共价晶体，原子半径越小，共价键键能越大，共价晶体的沸点越高，由于半径C＜Si，Si-C的键长＜Si-Si的键长，因此Si-C的键能＞Si-Si的键能，故沸点SiC＞Si，D错误；
故选B。
3．D
【详解】A．共价键的键长越短，键能越大，熔沸点越高，C-C键键长比C-Si键短，金刚石的熔点要高于碳化硅，A错误；
B．碳化硅晶体中的原子是通过共价键结合的，所以熔化时需要破坏共价键而不是范德华力，B错误；
C．在碳化硅的晶体结构中，每个碳原子都与4个硅原子和4个碳原子相邻，所以与碳原子紧邻等距的碳原子数目应该是12，C错误；
D．在碳化硅的晶体结构中，最小的环是由6个原子组成的，其中3个是碳原子，3个是硅原子，D正确；
故选D。
4．B
【分析】该晶胞中个数==4，所构成的四面体空隙有8个，根据化学式可以判断有4个空隙填充了，之间的最短距离为晶胞面角线的一半。
【详解】A．由上述分析可知，填充在，所构成的四面体空隙中，故的配位数为4，故A错误；
B．上述晶胞含有4个，故1个晶胞的质量等于，1个晶胞的体积为，晶体的密度为，故B正确；
C．晶胞中，之间的最短距离为晶胞面角线的一半，即，故C错误；
D．由分析可知，填充了4个四面体空隙，故D错误。
答案选B。
5．D
【详解】A．四羰基合镍分子中镍原子为中心原子，一氧化碳是配体，碳元素的电负性小于氧元素，与具有空轨道的镍原子形成配位键时，碳原子更易给出孤电子对，则四羰基合镍分子中的配位原子是碳原子，故A错误；
B．氰酸根离子与氮气分子的原子个数都为2、价电子数都为14，则氰酸根离子与氮气分子的空间结构相同，都是直线形，所以四氢酸根合镍离子中镍原子、碳原子和氮原子处在同一直线上，故B错误；
C．六氨合镍离子中氮原子与具有空轨道的镍离子形成配位键，孤对电子对数为0，氨分子中氮原子的孤对电子对数为1，孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，则六氨合镍离子中H N H键角大于氨分子的键角107.3°，故C错误；
D．由四氰酸根合镍离子的空间构型为平面正方形、六氨合镍离子的空间构型为正八面体形可知，四氰酸根合镍离子中镍离子的杂化方式为dsp2杂化、六氨合镍离子中镍离子的杂化方式为sp3 d2杂化，均有d轨道参与杂化，故D正确；
故选D。
6．C
【详解】A．石墨是晶体内同时存在着共价键、分子间作用力等多种作用力，具有分子晶体和共价晶体的结构和性质的混合型晶体，故A正确；
B．在石墨晶体中，每个碳原子与3个碳原子形成三个共价键，而每个共价键被2个碳原子所共用，则每个碳原子形成1.5个共价键，所以石墨中含有共价键，故B正确；
C．石墨晶体中，层与层之间的作用力为分子间作用力，不存在化学键，故C错误；
D．从图可以看出，每个Li+都位于1个平面正六边形的中心，即平均每6个C原子对应1个Li+，所以此时C与Li+的个数比是6:1，故D正确；
故选C。
7．A
【详解】A．超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的聚集体，并保持一定的完整性使其具有明确的微观结构和宏观特性；冠醚是单独的一个分子结构，不是超分子，A错误；
B．已知冠醚能与阳离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，则冠醚与K+结合后将带入烯烃中，与烯烃充分接触而迅速反应，B正确；
C．冠醚提供孤对电子，K+提供空轨道，两者通过配位键形成超分子，C正确；
D．冠醚中碳原子杂化类型为sp3杂化，C、O原子间形成σ键，D正确；
故选A。
8．C
【详解】A．根据均摊法可知，一个A晶胞中含A的个数为1个，B的个数为：=1，故化学式为AB，A错误；
B．根据均摊法可知，一个B晶胞中含E的个数为=个，F的个数为：=，故化学式为EF，B错误；
C．根据均摊法可知，一个C晶胞中含X的个数为：1个，Y的个数为：=3个，Z的个数为：=1，故化学式为XY3Z，C正确；
D．根据均摊法可知，一个D晶胞中含A的个数为=4个，B的个数为：=4，故化学式为AB，D错误；
故答案为：C。
9．D
【详解】A．晶体能自发地呈现多面体外形，铁粉用肉眼看不到晶体外形，但在光学显微镜或电子显微镜下可观察到规则的晶体外形，说明铁粉仍属于金属晶体，A项错误；
B．金属导电是自由电子在电场作用下发生定向移动而导电，而熔融电解质(或电解质溶液)导电是阴、阳离子在电流作用下的定向移动而导电，熔融电解质(电解质溶液)导电时在阴、阳两极上发生还原反应、氧化反应，有新物质生成，是化学变化，金属导电和熔融电解质(或电解质溶液)导电的原理不一样，B项错误；
C．金属晶体由金属阳离子和自由电子构成，C项错误；
D．离子晶体是由阳离子和阴离子相互作用而形成的晶体，离子晶体是至少含有两种元素的纯净物，离子晶体都是化合物，D项正确；
答案选D。
10．A
【详解】A．金刚石属于共价晶体，其中的碳采取sp3杂化轨道与周围的4个碳原子形成正四面体结构，以共价键形成空间网状结构，晶体中最小环上有6个碳原子，A项正确；
B．分子晶体中不一定存在共价键，如稀有气体形成的晶体为分子晶体，稀有气体是单原子分子，原子间没有共价键，B项错误；
C．HF分子间存在氢键，HI分子间不存在氢键，故HI的沸点低于HF，C项错误；
D．SiO2属于共价晶体，在SiO2晶体中1个Si原子和4个O原子形成4个共价键，D项错误；
答案选A。
11．A
【分析】不同类型的晶体熔、沸点高低规律为：原子晶体（共价晶体）＞离子晶体＞分子晶体；金属晶体的熔、沸点有的很高，如钨等，有的则很低，如汞等；据此分析解答。
【详解】A．由题图知，D的沸点最高，D晶体可能是共价晶体，G、H在常温下呈气态，一定是分子晶体，A正确；
B．由题图知，G在常温下呈气态，一定是分子晶体，B错误；
C．由题图知，E、F的沸点较低，可能为金属晶体或者离子晶体，C错误；
D．由题图知，B的沸点较低，可能为金属晶体或者离子晶体，D错误；
故答案选A。
12．A
【详解】A．能溶于CS2，熔点112.8℃，沸点444.6℃，单质硫是分子晶体，A正确；
B．熔点2853℃，液态不导电，水溶液也不导电，熔点高，不符合分子晶体的特点，液态时导电，是由于液态时，存在离子，符合离子晶体特点 ，B错误；
C．分子晶体是由分子构成，许多物质在常温下呈气态或液态，其溶解性遵守“相似相溶”原理，熔点1070°C，与分子晶体的特点严重不符，C错误；
D．金属钠熔点为97.81°C，质软、导电、密度0.97g/cm-3，金属钠为金属晶体，D错误；
故选A。
13．B
【详解】A．配位数为与其距离最近且等距离的F-的个数，如图所示，位于体心，F-位于面心，所以配位数为6，A正确；
B．与的最近距离为棱长的，与的最近距离为棱长的，所以与距离最近的是，B错误；
C．位于顶点，所以个数==1，F-位于面心，F-个数==3，位于体心，所以个数=1，综上，该物质的化学式为，C正确；
D．与半径不同，替换后晶胞棱长将改变，D正确；
故选B。
14．D
【详解】A．冰晶胞内水分子间以氢键相结合，A错误；
B．晶体冰为分子晶体，硬度很小；金刚石为原子晶体，硬度很大，B错误；
C．冰分子间的氢键具有方向性和饱和性，但氢键不属于化学键，不是σ键，C错误；
D．水分子中氧原子和金刚石中碳原子均为sp3杂化，水分子中氧原子与2个氢原子结合后还有2对孤电子对，可以与另外2个水分子中氢原子形成氢键，故每个水分子与相邻4个水分子形成4个氢键，导致冰晶胞与金刚石晶胞微粒的排列方式类似，D正确；
故选D。
15．C
【详解】配位化合物[Cu(NH3)4]SO4中含有配离子[Cu(NH3)4]2+和之间的离子键，NH3和中都有极性键，Cu2+和NH3之间以配位键结合，不含非极性键，故选C。
【点睛】极性键是不同种元素原子间的共价键，非极性键是同种元素原子间的共价键(O3除外)。
16．B
【详解】A．晶体中分子间作用力越大，克服分子间作用力使物质熔化、气化需消耗的能量就越大，物质的熔沸点就越高，而物质分子的稳定性与分子内化学键强弱有关，与分子的稳定性没有关系，A错误；
B．共价晶体中原子之间以共价键结合，共价键越强，断裂共价键需消耗的能量就越高，物质的熔点、沸点就越高，B正确；
C．冰融化时克服的是水分子中分子间作用力及氢键，而物质分子内的共价键不发生断裂，C错误；
D．氯化钠是离子晶体，在其受热熔化时离子键会被破坏，D错误；
故合理选项是B。
17．A
【详解】A．晶体具有以下特点：有整齐规则的几何外形，有固定的熔点，有各向异性的特点，只有同时具备这三个条件的才是晶体，石英玻璃和水晶都是晶体，故A正确；
B．晶体与非晶体的根本区别在于晶体有自范性，故B错误；
C．晶体有自范性，所以具有各向异性的固体一定是晶体，故C错误；
D．不能通过颗粒大小判断是不是晶体，粉末状的物质也可以是晶体，如碳酸氢钠粉末，是粉末状，是晶体，故D错误；
故选：A。
18．C
【详解】A． CO2形成的晶体为分子晶体，SiO2形成的晶体为原子晶体，晶体类型不相同，故A错误；
B．NaCl形成的晶体为离子晶体，HCl形成的晶体为分子晶体，晶体类型不相同，故B错误；
C．CO2形成的晶体为分子晶体，CS2形成的晶体为分子晶体，晶体类型相同，故C正确；
D．CCl4形成的晶体为分子晶体，MgCl2形成的晶体为离子晶体，晶体类型不相同，故D错误；
故选C。
19．B
【详解】A．共价晶体中不可能含有离子键，含有离子键的晶体为离子晶体，故A错误；
B．离子晶体中可能含有共价键，如氢氧化钠晶体中含有离子键和共价键，故B正确；
C．离子晶体中一定含有离子键，可能含有共价键，如氢氧化钠晶体中含有离子键和共价键，故C错误；
D．晶体中，含有阳离子，不一定有阴离子，如金属晶体中含有金属阳离子和自由电子，故D错误；
故选B。
20．C
【详解】A．原子晶体中原子半径越小共价键越强，硬度越大，原子半径C碳化硅>晶体硅，故A正确；
B．4种物质都是分子晶体，对于分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高，则熔点由高到低：CI4>CBr4>CCl4>CF4，故B正确；
C．相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高，但水分子间存在氢键，熔沸点最高，则氢化物的沸点：H2O >H2Se>H2S，故C错误；
D．NH、H3O+和H2O的VSEPR模型均为四面体，但NH无孤电子对，H3O+有1对孤电子对，H2O有2对孤电子对，由于孤电子对间排斥力>孤电子对和成键电子对之间的排斥力>成键电子对之间的排斥力，所以键角由大到小：NH> H3O+>H2O，故D正确；
答案选C。
21．B
【详解】A．“分子识别”和“自组装”是超分子形成的两个重要特征，A项正确；
B．超分子内部分子之间通过非共价键相结合，可以通过氢键、静电作用、堆积作用等结合在一起，B项错误；
C．超分子是由两种或多种分子相互“组合”在一起形成具有特定结构和功能的聚集体，C项正确；
D．超分子内部分子之间可以通过氢键、静电作用等作用力结合在一起，D项正确；
答案选B。
22．A
【分析】转化为无毒物质，无毒物质为CO2和N2，据此分析；
【详解】A．根据题中信息，该反应为2NO2+4CON2+4CO2，其中N2、CO2均为非极性分子，NO2、CO均为极性分子，故A说法错误；
B．根据A选项分析，甲为NO2，丁为N2，前者N的化合价为+4价，后者为0价，故B说法正确；
C．甲为NO2，二氧化氮的空间构型为V形，故C说法正确；
D．N2O5为硝酸的酸酐，N2O5的水化物为HNO3，其电子式为，非羟基氧与羟基上的H可以形成分子内氢键，故D说法正确；
答案为A。
23．B
【详解】A．阳离子，则的化合价为+1价，氟元素显- 1价，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可知中砷元素的化合价：(+1)+x+(-1)×6=0，则x= +5，故A正确；
B．的价电子数=，的价电子数=，价电子数目不相等，故B错误；
C．N的结构为，含有2个氮氮三键，每个三键含有2个π键，所以共有4个π键，故C正确；
D．化合物为是由和形成的离子化合物，故D正确；
故选B。
24．B
【详解】A．在碘晶体中，在I2分子内存在I-I非极性共价键，在I2分子之间存在范德华力，因此该晶体中存在的作用力有非极性共价键和范德华力，A正确；
B．该气态团簇分子的分子含有4个E和4个F原子，则该气态团簇分子的分子式为E4F4或F4E4 ，B错误；
C．在CO2晶体中，CO2为面心立方堆积，1个CO2分子周围有12个CO2分子紧邻，分别在xyz三个平面各4个，C正确；
D．在NaCl晶体中，距Cl-最近的Na+有6个，距Na+最近的Cl-有6个，这6个离子构成一个正八面体，D正确；
故选B。
25．C
【详解】A．氯原子为吸电子基，会使羧酸分子中羧基的极性增强，易电离出氢离子，所以三氯乙酸的酸性强于乙酸，故A错误；
B．氢氟酸浓度增大时，溶液中的电离平衡正向移动，但电离程度减小，故B错误；
C．甲基是推电子基团，使得分子中氮原子提供孤对电子的能力强于氨分子，所以结合氢离子形成配位键的能力强于氨分子，故C正确；
D．由共价键的饱和性可知，分子的结构式为，双键成键电子对之间的斥力大于单键成键电子对之间的斥力，所以分子中的键角大于，故D错误；
故选C。
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