(共25张PPT)
选 择 性 必 修 一
学
化
J
S
难溶电解质的沉淀溶解平衡在生产、科研、环保等领域应用广泛。沉淀溶解平衡是动态平衡,当某些条件发生改变时,平衡也会相应地发生移动。根据化学平衡移动原理,选择适当的反应条件,可使平衡向着人们期望的方向移动。
遇到不慎误食可溶性钡盐造成中毒的病人,应尽快用5.0%硫酸钠溶液给患者洗胃,为什么?
交流讨论
在科学研究和工农业生产中,常常需要将某种沉淀转化为其他沉淀。那么,在什么条件下能够实现沉淀的转化呢?
1. 完成下列实验,观察并记录实验现象,写出化学方程式。
【实验1】取一支试管,向其中加入2 mL 0.01 mol·L-1氯化钠溶液,再逐滴加入少量硝酸银溶液。
【实验2】向实验1的试管中滴加0.01 mol·L-1碘化钾溶液。
【实验3】向实验2的试管中滴加0.01 mol·L-1硫化钠溶液。
观察思考
2. 若将实验2加少量碘化钾溶液后的试管静置,再向上层清液中滴加硝酸银溶液,请预测观察到的现象,并分析该现象产生的原因。
3. 已知在20 °C时,AgCl、AgI、Ag2S在水中的溶解度分别为1.5×10-4 g、2.1×10-7 g、6.3×10-16 g,你能根据它们溶解能力的差异分析上述现象产生的原因吗?
AgNO3溶液与NaCl溶液反应,生成AgCl沉淀。当向体系中滴加KI溶液时,溶液中的Ag+和I-结合生成了更难溶解的AgI,溶液中Ag+浓度减小,促使AgCl的沉淀溶解平衡向其溶解的方向移动,最终AgCl完全转化为AgI。同样,Ag2S比AgI更难溶解,因此向体系中滴加Na2S溶液时,AgI转化为Ag2S(图3-26)。
由此可见,沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。一般来说,溶解能力相对较强的物质容易转化为溶解能力相对较弱的物质。在某些特殊情况下,控制反应的条件,也能使溶解能力相对较弱的物质转化为溶解能力相对较强的物质,以满足生产、生活中的具体需求。
锅炉水垢既会降低燃料的利用率,造成能源浪费,也会影响锅炉的使用寿命,还存在安全隐患,因此要定期除去锅炉水垢。有人建议,水垢中含有CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3,再用酸除去。
1. 上述除去CaSO4水垢的方法有何理论依据?
2. 写出除去水垢中的CaSO4的化学方程式和离子方程式。
学以致用
沉淀转化在生产和科研中具有极其重要的应用。在分析化学中常常先将难溶强酸盐转化为难溶弱酸盐,然后用酸溶解,使阳离子进入溶液。重晶石(主要成分是BaSO4)是制备钡化合物的重要原料,但是BaSO4不溶于水也不溶于酸、碱,难以直接利用,若用饱和Na2CO3溶液处理,可将其转化为易溶于酸的BaCO3。
总反应的离子方程式为:
虽然BaSO4比BaCO3更难溶于水,但在CO32-浓度较大的溶液中,BaSO4电离出的Ba2+仍有部分能与CO32-结合形成BaCO3沉淀。转化过程是用饱和Na2CO3溶液处理BaSO4沉淀,一段时间后移走上层溶液;再加入饱和Na2CO3溶液,重复处理多次,可使大部分BaSO4转化为BaCO3,最后加入盐酸,Ba2+便转入到溶液中。
20世纪50年代,流行病学研究发现,氟化物具有预防龋齿的作用。1955年,含有氟化亚锡(SnF2)的牙膏问世。后来单氟磷酸钠
(Na2PO3 F)代替了氟化亚锡。此外,预防龋齿的牙膏中的氟化物还有氟化钠(NaF)和氟化锶(SrF2)等。
生活向导
龋齿与含氟牙膏
龋齿的成因可能是食物在口腔细菌和酶的作用下产生的有机酸(例如糖类分解产生的乳酸)穿透牙釉质表面,使牙齿表面的矿物质羟基磷灰石[Ca5(PO4)3(OH)]溶解。由于细菌在牙齿表面形成一层黏膜——齿斑(或称菌斑),有机酸能够长时间与牙齿表面密切接触,羟基磷灰石持续溶解,最终形成龋齿。
含氟牙膏中少量的氟离子能与羟基磷灰石发生反应,生成更难溶解的氟磷灰石[Ca5(PO4)3F]。氟磷灰石比羟基磷灰石更能抵抗酸的侵蚀,并且氟离子还能抑制口腔细菌产生有机酸。含氟牙膏的使用显著降低了龋齿的发生率,使人们的牙齿更健康。
在无机化合物制备与提纯、废水处理等领域中,常利用生成沉淀的方法分离或除去某些离子。例如,除去CuSO4溶液中混有的少量Fe3+ ,可向溶液中加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3,调节溶液的pH至3 ~ 4,Fe3+ 就会全部转化为Fe(OH)3沉淀除去。
虽然Cu(OH)2难溶于水,但Fe(OH)3的溶解度比Cu(OH)2小得多(在25 °C时,氢氧化铜的溶解度为1.7×10-6 g,氢氧化铁的溶解度为3.0×10-9 g)。调节溶液的pH至3~4时,Cu2+留在溶液中,Fe3+ 水解生成Fe(OH) 3而析出;当溶液的pH超过5时,Cu 2+ 才开始转化为Cu(OH) 2沉淀。因此,我们可以通过控制溶液的pH,利用两种氢氧化物溶解性的差异,实现两种离子的分离。
铜蓝是一种成分为硫化铜(CuS)的矿物,含铜量高达66%,是提炼铜的矿石。铜蓝主要产在其他铜矿床附近,铜蓝矿的形成过程如下。
露出在地表层的硫化矿床会随着时间的推移受到风化作用,导致硫化物可能接触含氧量较高的地表水从而发生氧化反应。硫化物中的硫被氧化形成硫酸,而金属阳离子则形成硫酸盐溶解到水溶液中。
跨学科链接
自然界铜蓝矿的形成
在自然界中,由于这种反应不断进行,使原生硫化物被分解、破坏,地表层中硫化矿床的铜会以硫酸铜的形态进入地表以下的水,并且溶于地下水系,通常会被溶液携带向地下深部渗透,当遇到深层的原生硫化物如闪锌矿(主要成分为ZnS)、方铅矿(主要成分为PbS),就会慢慢形成次生硫化铜富集带。该富集带使铜矿石品位提高,形成很有经济价值的铜蓝矿。
在铜蓝矿的形成过程中,CuSO4与ZnS、PbS作用转化为CuS的过程,实质上就是沉淀的转化过程,可从ZnS和PbS的Ksp远大于CuS的Ksp得以解释。[Ksp(ZnS)=2.93×10-25,Ksp (PbS)=9.04×10-29,Ksp (CuS)=1.27×10-36]
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