(共22张PPT)
盖斯定律
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在化学科研中,经常要测量化学反应所放出或吸收的热量,但是某些物质的反应热,由于种种原因不能直接测得,那么如何获得它们的反应热数据呢?
例:C燃烧生成CO,但却很难控制C的氧化只生成CO而不继续生成CO2,那么其反应热该如何获得呢?
C(g)+ O2(g)=CO(g)
盖斯定律
PART01
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盖斯
盖斯,瑞士化学家,早年从事分析化学的研究,发现蔗糖可氧化成糖二酸。1830年专门从事化学热效应测定方法的改进。
1840年盖斯在总结大量实验事实(热化学实验数据)的基础上提出:“定压或定容条件下的任意化学反应,在不做其它功时,不论是一步完成的还是几步完成的,其热效应总是相同的(反应热的总值相等)。”
一个化学反应,不管是一步完成的还是几步完成的,其反应热是相同的。
盖斯定律表明,在一定条件下化学反应的反应热只与反应体系的始态(各反应物)和终态(各生成物)有关,而与具体反应进行的途径无关。
盖斯定律
某人从山下A点到达山顶B点,无论从哪条路线攀登而上,又或是坐缆车到达,到达B点时,他所处的海拔相对于A点,增加的高度一样。即此人的势能只与起点A点和终点B点的海拔差有关,而与途径无关。A点就相当于反应体系的始态,B点相当于终态,人的势能相当于化学反应的反应热。
人的势能变化与上山的途径无关
例如 C(s)+ O2(g)=CO(g),因为C燃烧时不可能完全生成CO,总有一部分CO2生成,因此这个反应的ΔH无法直接测得。
CO(g)+ O2(g)=CO2(g)
C(s)+ O2(g)=CO2(g)
ΔH1=-393.5 kJ/mol
ΔH2=-283.0 kJ/mol
∵ΔH1=ΔH2+ΔH3
∴ΔH2=ΔH1-ΔH3
=-393.5kJ/mol -(-283.0kJ/mol)
=-110.5 kJ/mol
即:C(s)+ O2(g)=CO(g) ΔH=-110.5 kJ/mol
有些化学反应进行很慢或不易直接发生,很难直接测得这些反应的反应热,可通过盖斯定律获得它们的反应热数据。
计算原则
(1)若一个反应的焓变△H=a kJ·mol 1,
则其逆反 应的焓变△H=-a kJ·mol 1
(2)若一个化学反应方程式可由另外几个反应 的化学方程式相加减而得到,则该反应的焓变亦可以由这几个反应的焓变相加减而 得到。
盖斯定律的应用
例1,同素异形体相互转化但反应热相当小而且转化速率慢,有时还很不完全,测定反应热很困难。现在可根据盖斯提出的观点“不管化学反应是一步完成或分几步完成,这个总过程的热效应是相同的”。已知:
① P4(s,白磷)+5O2(g)=P4O10(s) ΔH1= -2983.2 kJ/mol
② P(s,红磷)+5/4O2(g)=1/4P4O10(s) ΔH2= -738.5 kJ/mol
试写出白磷转化为红磷的热化学方程式
①- ②×4得
_________________________________。
P4(s,白磷)=4 P(s,红磷) = -29.2 kJ/mol
H
【例题2】已知
① CO(g) + 1/2 O2(g) ====CO2(g) ΔH1= -283.0 kJ/mol
② H2(g) + 1/2 O2(g) ====H2O(l) ΔH2= -285.8 kJ/mol
③C2H5OH(l) + 3 O2(g) = 2 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔH3=-1370 kJ/mol
试计算④2CO(g)+ 4 H2(g)==== H2O(l)+ C2H5OH(l) 的ΔH
【解】:根据盖斯定律,反应④不论是一步完成还是分几步完成,其反应热效应都是相同的。下面就看看反应④能不能由①②③三个反应通过加减乘除组合而成,也就是说,看看反应④能不能分成①②③几步完成。
所以,ΔH=ΔH1×2 +ΔH2×4 -ΔH3
=-283.2×2 -285.8×4 +1370 =-339.2 kJ/mol
①×2 + ②×4 - ③ = ④
例3:某次发射火箭,用N2H4(肼)在NO2中燃烧,生成N2、液态H2O。已知:
① N2(g)+2O2(g)==2NO2(g) △H1=+67.2kJ/mol
② N2H4(g)+O2(g)==N2(g)+2H2O(l) △H2=-534kJ/mol
假如都在相同状态下,请写出发射火箭反应的热化学方程式。
2 N2H4(g)+ 2NO2(g)== 3N2(g)+4H2O(l) △H=-1135.2kJ/mol
②×2-①×2
反应热的计算
PART02
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1.由化学反应的本质(旧键断裂-新键生成)及化学反应能量变化的原因(反应物的总能量与生成物的总能量不等)可得:
(1)反应热=断裂旧键所需的能量-生成新键释放的能量
(2)反应热=生成物的总能量-反应物的总能量
(3)反应热=反应物的总键能-生成物的总键能
△H =E生—E反
△H =Σ反—Σ生
△H =E(反应物断裂化学键吸收的能量)—E(形成化学键放出的能量)
例 化学键的键能是形成(或拆开)1 mol化学键时释放(或吸收)的能量。已知P4(白磷)、P4O6的分子结构如图所示。现提供以下化学键的键能(kJ·mol-1):P—P 198、P—O 360、O=O 498,则反应P4(s)+3O2(g)=P4O6(g)的反应热ΔH为( )
A.1638 kJ·mol-1 B.-1638 kJ·mol-1
C.-126 kJ·mol-1 D.126 kJ·mol-1
答案 B
2.根据盖斯定律计算:不管化学反应是一步完成或分几步完成,其反应热是相同的。也就是说,化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关,而与具体反应的途径无关。所以,可将热化学方程式进行适当的“加”、“减”等变形,ΔH进行相应的变化后来计算反应热。
例2已知下列两个热化学方程式:
H2(g)+O2(g)=H2O(l)
ΔH=-285.8 kJ·mol-1
C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)
ΔH=-2220.0 kJ·mol-1
实验测得氢气和丙烷的混合气体共5 mol,完全燃烧时放热3847 kJ,则混合气体中氢气和丙烷的体积比约是____________ A.1∶3 B.3∶1
C.1∶4 D.5∶13
答案 B
解1 :设H2、C3H8的物质的量分别为x,y
x + y = 5
(571.6/2)(x) + 2220y = 3847
V(H2):V(C3H8) =n(H2):n(C3H8) = 3.75:1.25 = 3:1
x = 3.75 mol
y = 1.25 mol
解2 :( 巧解)
5mol 混合气中,C3H8 物质的量必小于2mol,
H2 的物质的量必大于3mol。
∵ 2mol C3H8 燃烧放热 4440 kJ,
超过总放热量 3847 kJ
n (H2) : n (C3H8) 必大于 3 : 2
选 B
解3 :1mol H2 燃烧放热 285.8 kJ
1mol 混合气 燃烧放热 3847kJ/5 = 769.4 kJ
H2 285.8
C3H8 2220
769.4
1450.6
483.6
3
1
=
谢谢观看
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