第三章 水溶液中的离子反应
（满分：100 分 时间：75 分）
一、选择题(本题共 14 小题，每小题 3 分，共 42 分。每小题只有一个选项符合题意)
1．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．pH＝13 的溶液中：Na＋、AlO－2 、Al3＋、ClO－
c(H＋)
B． ＝1×10－6的溶液中：K＋、Fe3＋、Cl－、SO2－4
c(OH－)
C．水电离出来的 c(H＋)＝1×10－12 mol L－1的溶液中：NH＋4 、K＋、NO－3 、Fe2＋
D．c(H＋)＜c(OH－)的溶液中：Na＋、K＋、SO2－4 、ClO－
2．设 NA 为阿伏加德罗常数值。关于常温下 pH＝2 的 H3PO4溶液，下列说法正确的是( )
A．每升溶液中的 H＋数目为 0.02NA
B．c(H＋)＝ c(H PO－4 )＋2c(HPO2－4 )＋3c(PO3－2 4 )＋ c(OH－)
C．加水稀释使电离度增大，溶液 pH 减小
D．加入 NaH2PO4固体，溶液酸性增强
3．二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如下图所示。下列叙述错误的是( )
A．海水酸化能引起 HCO －3 浓度增大、CO 2－3 浓度减小
B．海水酸化能促进 CaCO3的溶解，导致珊瑚礁减少
C．CO2能引起海水酸化，其原理为 HCO－3 H＋＋CO2－3
D．使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境
4．T ℃时，水的离子积常数 K ＝10－13w ，该温度下，V1 mL pH＝12 的 NaOH 稀溶液与 V2 mL pH＝2 的稀盐
酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计)，恢复到 T ℃，测得混合溶液的 pH＝3，则 V1：V2的值为( )
A．9：101 B．99：101
C．1：100 D．1：10
5．《本草纲目》中对白矾之用有如下叙述：“吐利风热之痰涎，取其酸苦涌泄也；治诸血痛，脱肛……取其
酸涩而收也……”。下列说法正确的是( )
A．治血痛的原因是利用了胶体的吸附作用
B．白矾溶于水后微粒浓度的大小关系：c(H O)>c(SO2－2 4 )>c(Al3＋)＞c(K＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．白矾和氯化铁均可用作水处理剂，均可以杀菌消毒
D．白矾常用于油条中作膨化剂的原理是 Al3＋＋3HCO－3 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑
6．常温下，下列溶液中，有关微粒的浓度关系错误的是( )
A．0.1 mol·L－1(NH4)2Fe(SO ) 溶液：c(SO2－4 2 4 )>c(NH＋4 )>c(Fe2＋)>c(H＋)
c NH＋4
B．向盐酸中加入氨水至溶液呈中性，溶液中 >1
c Cl－
C．0.01 mol·L－1NaOH 溶液与等体积 pH＝2 的醋酸溶液混合后的溶液：c(CH3COO－)>c(Na＋)
>c(H＋)>c(OH－)
D．0.1 mol·L－1NaHCO ＋3溶液：c(H )＋c(H －2CO3)＝c(OH )＋c(CO2－3 )
7．常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的 HCOONa 和 NaF 两溶液，前者的 pH 较大，则 Ka(HCOOH)>Ka(HF)
B．相同浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa 两溶液等体积混合后 pH 约为 4.7，则溶液中 c(CH COO－3 )>c(Na
＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．FeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，则 Ksp(FeS)>Ksp(CuS)
D．在 1 mol L－1 Na2S 溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol L－1
8．25 ℃时，向浓度均为 0.1 mol L－1的醋酸、AlCl3的混合溶液中，通入 HCl 气体或加入 NaOH 固体，调节
溶液 pH。溶液中含 Al 微粒、含 C 微粒的浓度 c 或 lg c 与 pH 的关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．25 ℃时醋酸的 Ka＝10－4.75
B．曲线 d 表示 c(Al3＋)
C．m 点：c(CH3COOH)＝c(Al3＋)
D．w 点所示的溶液中 c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－3 )
9.鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用 GHCl 表示)。已知 GHCl 水溶液呈酸性，下列叙
述正确的是( )
A．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液的 pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液加水稀释，pH 升高
C．GHCl 在水中的电离方程式为 GHCl===G＋HCl
D．GHCl 水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(G)
10．常温下，用 0.1 mol L－1的 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol L－1的 H3PO4溶液，溶液的 pH 与 NaOH 溶液
体积的关系如图所示，
下列说法正确的是( )
A．H3PO4溶液第一步滴定可用酚酞作指示剂
B．a 点溶液中：c(H PO－ 2－2 4 )＞c(H3PO4)＞c(HPO4 )
c(H2PO\o\al(－,4)) c(OH－)
C．a、b、c 三点溶液中 不相等
c(HPO\o\al(2－,4))
D．b 点溶液中：c(Na＋)＝2[c(PO3－4 )＋c(H2PO－4 )＋c(HPO2－4 )＋c(H3PO4)]
11．25 ℃时，某混合溶液中 c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、
lg c(H＋)和 lg c(OH－)随 pH 变化的关系如下图所示。Ka为 CH3COOH 的电离常数，下列说法不正确的是( )
A．O 点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N 点时，pH＝－lg Ka
0.1c(H＋)
C．该体系中，c(CH3COOH)＝ mol L－1Ka＋c(H＋)
D．pH 由 7 到 14 的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终减小
12．某元素 M 的氢氧化物 M(OH)2(s)在水中的溶解反应为 M(OH)2(s) M2＋＋2OH－、M(OH)2(s)＋2OH－
(aq) M(OH)2－4 (aq)，25 ℃时，－lg c 与 pH 的关系如图所示，c 为 M2＋或 M(OH)2－4 浓度的值。下列说法
错误的是( )
A．曲线①代表－lg c(M2＋)与 pH 的关系
B．M(OH)2的 Ksp 约为 1×10－17
C．向 c(M2＋)＝0.1 mol L－1的溶液中加入 NaOH 溶液至 pH＝9.0，体系中元素 M 主要以 M(OH)2(s)存在
D．向 c[M(OH)2－4 ]＝0.1 mol L－1的溶液中加入等体积 0.4 mol L－1的 HCl 后，体系中元素 M 主要以 M2＋存在
13．室温时，用 0.100 mol L－1的标准 AgNO3溶液滴定 15.00 mL 浓度相等的 Cl－、Br－和 I－混合溶液，通过
电位滴定法获得 lg c(Ag＋)与 V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓
度小于 1.0×10－5 mol L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)
＝8.5×10－17]。下列说法正确的是( )
A．a 点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 I－的浓度为 0.100 mol L－1
C．当 Br－沉淀完全时，已经有部分 Cl－沉淀
D．b 点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
14.如图为某实验测得 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的 pH 变化曲线。下列说法正确
的是( )
A．a 点溶液的 c(OH－)比 c 点溶液的小
B．a 点时，KwC．b 点溶液中，c(Na＋)＝c(HCO－3 )＋2c(CO2－3 )
D．ab 段，pH 减小说明升温抑制了 HCO －3 的水解
二、非选择题(本题共 4 小题，共 58 分)
15．(14 分)(1)已知：常温下 NH3·H2O NH＋4 ＋OH－ Kb＝1.8×10－5
H ＋2Y H ＋HY－ K －2al＝5.4×10
HY－ H＋＋Y2－ Ka2＝5.4×10－5
则(NH4)2Y 溶液的 pH______7(填“>”“<”或“＝”)。
(2)NO2尾气常用NaOH 溶液吸收，生成NaNO3和NaNO 。已知NO －2 2的水解常数K ＝2×10－11h ，常温下某 NaNO2
和 HNO2混合溶液的 pH 为 5，则混合溶液中 c(NO－2 )和 c(HNO2)的比值为________。
（3）利用碘量法测定 WCl6产品纯度，实验如下：
①称量：将足量 CS2(易挥发)加入干燥的称量瓶中，盖紧称重为 m1 g；开盖并计时 1 分钟，盖紧称重为 m2
g；再开盖加入待测样品并计时 1 分钟，盖紧称重为 m3 g，则样品质量为__________g(不考虑空气中水蒸气
的干扰)。
②滴定：先将 WCl6 转化为可溶的 Na2WO4，通过 IO －3 离子交换柱发生反应：WO42－＋Ba(IO3)2===BaWO4＋
2IO－3 ；交换结束后，向所得含 IO －3 的溶液中加入适量酸化的 KI 溶液，发生反应：IO－3 ＋5I－＋6H＋===3I2＋
3H2O；反应完全后，用 Na2S2O3 标准溶液滴定，发生反应：I2＋2S2O2－3 ===2I－＋S O2－4 6 。滴定达终点时消耗
c mol·L－1 的 Na2S2O3 溶液 V mL，则样品中 WCl6(摩尔质量为 M g·mol－1)的质量分数为____________。称量
时，若加入待测样品后，开盖时间超过 1 分钟，则滴定时消耗 Na2S2O3溶液的体积将__________(填“偏大”“偏
小”或“不变”)，样品中 WCl6质量分数的测定值将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
16．(15 分)(1)已知碳酸：H2CO3，Ka1＝4.5×10－7，K ＝4.7×10－11a2 ，
草酸：H C O ，K ＝5.6×10－22 2 4 a1 ，Ka2＝1.5×10－4。
①0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液的 pH______(填“大于”“小于”或“等于”)0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液的 pH。
②等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是________________。
③若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种粒子浓度大小的顺序正确的是______(填字母)。
a．c(H＋)>c(HC －2O4 )>c(HCO－3 )>c(CO2－3 )
b．c(HCO－3 )>c(HC O－2 4 )>c(C2O2－)>c(CO2－4 3 )
c．c(H＋)>c(HC2O－4 )>c(C O2－2 4 )>c(CO32－)
d．c(H CO )>c(HCO－2 3 3 )>c(HC2O－4 )>c(CO2－3 )
(2)SO2 会对环境和人体健康带来极大的危害，工业上采取多种方法减少 SO2 的排放，回答下列方法中的问
题。
方法 1(双碱法)：用 NaOH 溶液吸收 SO2，并用 CaO 使 NaOH 再生
ⅰ.SO2
NaOH 溶液 ⅱ. C aO Na 2
SO3溶液
①写出过程ⅰ的离子方程式：_______________________________________；
②CaO 在水中存在如下转化：
CaO(s)＋H2O (l)===Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)
从平衡移动的角度，简述过程ⅱ中 NaOH 再生的原理：__________________。
方法 2：用氨水除去 SO2
③已知 25 ℃，NH ·H O 的 K ＝1.8×10－5，H SO 的 K ＝1.4×10－2 －83 2 b 2 3 a1 ，Ka2＝6.0×10 。若氨水的浓度为 2.0 mol·L
－1，溶液中的 c(OH－)＝________ mol·L－1。将 SO2通入该氨水中，当 c(OH－)降至 1.0×10－7 mol·L－1时，溶液
c SO2－3
中的 ＝__________。
c HSO－3
17．(14 分)研究碳、氮、硫及其化合物的转化对改善环境有重大意义。回答下列问题：
(1)某处碳循环如图 1 所示，CaCO －3转化为 HCO 3 的离子方程式为 。结合平衡
移动原理分析 CaCO3溶解的原因： 。
(2)利用“亚硫酸盐法”吸收工业废气中的 SO2。常温下，将工业废气通入(NH4)2SO3 溶液中，测得溶液 pH 与
c(x)
含硫组分物质的量分数[ 的变化关系如图 2 所示。c(H2SO3)＋c(HSO\o\al(－,3))＋c(SO\o\al(2－,3))]
①Ka2(H2SO3)＝ 。b 点溶液中 n(NH＋4 )∶n(SO2－3 )＝ 。
②常温下，K －2 －5 －1a1(H2SO3)＝1.5×10 ；Kb(NH3 H2O)＝1.8×10 。0.1 mol L 的(NH4)2SO3 溶液中离子浓度由大
到小的顺序为 (不考虑 OH－)。
(3)尿素溶于水缓慢水解产生碳酸铵，碳酸铵溶液显碱性，原因是 。向浓度均为
0.1 mol L－1的 CdCl2和 ZnCl2混合液中滴加碳酸铵溶液，当加入碳酸铵溶液至生成两种沉淀，则溶液中 c(Zn2
＋)∶c(Cd2＋)＝ [已知 Ksp(CdCO3)＝1.0×10－12，Ksp(ZnCO3)＝1.5×10－10]。
18．(15 分)请回答下列问题：
(1)现有浓度均为 0.1 mol L－1的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠、④氯化铵、⑤硫化钠。
ⅰ.实验室配制硫化钠溶液时，常滴加几滴 NaOH 溶液，原因是 (用离子方程式表示)。
ⅱ.①②③④四种溶液中由水电离出的 H＋浓度由大到小的顺序是 (填序号)。
ⅲ.将③和④按体积比 1：2 混合后无明显现象，混合液中各离子浓度由大到小的顺序是 。
(2)已知 t ℃时，K ＝1×10－13w ，则 t ℃ (填“＞”“＜”或“＝”)25 ℃。在该温度下，将 pH＝12 的 NaOH
溶液a L与pH＝1的盐酸b L混合(忽略混合后溶液体积的变化)，若所得混合溶液的pH＝2，则a：b＝ 。
(3)25 ℃时，将 a mol L－1氨水与 0.01 mol L－1盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中 c(NH＋4 )＝c(Cl－)，则溶液
显 (填“酸”“碱”或“中”)性。用含 a 的代数式表示 NH3 H2O 的电离常数 Kb＝ 。
(4)刘安《淮南万毕术》中“曾青得铁则化为铜”是古代湿法炼铜的真实写照。除去 CuSO 溶液中少量的 Fe2＋4 ，
可以按照下面的流程进行：
试剂 X 试剂 Y
含少量 Fe2＋的 CuSO4溶液 溶液Ⅰ 沉淀 ZCuSO4溶液
调节 pH
已知：Fe2＋、Cu2＋、Fe3＋三种离子开始沉淀和完全沉淀时溶液 pH 如下表：
pH
金属离子
开始沉淀 完全沉淀
Fe2＋ 6.3 8.3
Cu2＋ 4.7 6.7
Fe3＋ 1.9 3.2
①下列物质中适合作为试剂 X 的是 。
A．H2O2 B．酸性 KMnO4
C．HNO3 D．Cl2
②试剂 Y 为 (答出一种即可)，调节 pH 的范围是 。第三章 水溶液中的离子反应
（满分：100 分 时间：75 分）
一、选择题(本题共 14 小题，每小题 3 分，共 42 分。每小题只有一个选项符合题意)
1．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．pH＝13 的溶液中：Na＋、AlO－2 、Al3＋、ClO－
c(H＋)
B． ＝1×10－6的溶液中：K＋、Fe3＋、Cl－、SO2－4
c(OH－)
C．水电离出来的 c(H＋)＝1×10－12 mol L－1的溶液中：NH＋4 、K＋、NO－3 、Fe2＋
D．c(H＋)＜c(OH－)的溶液中：Na＋、K＋、SO2－4 、ClO－
【答案】D
c(H＋)
【解析】pH＝13 的溶液显碱性，Al3＋不能与碱共存，故 A 不选； ＝1×10－6的溶液 pH 为 10，Fe3＋不
c(OH－)
能大量存在，故 B 不选；水电离出来的 c(H＋)＝1×10－12 mol L－1的溶液中水的电离被抑制，该溶液可以是酸
性也可以是碱性，Fe2＋、NH ＋4 不能在碱性溶液中共存，Fe2＋、NO －3 不能在酸性溶液中共存，故 C 不选；c(H
＋)＜c(OH－)的溶液呈碱性，Na＋、K＋、SO2－4 、ClO－四种离子可以在碱性溶液中大量存在，故 D 选。
2．设 NA 为阿伏加德罗常数值。关于常温下 pH＝2 的 H3PO4溶液，下列说法正确的是( )
A．每升溶液中的 H＋数目为 0.02NA
B．c(H＋)＝ c(H2PO－4 )＋2c(HPO2－4 )＋3c(PO3－4 )＋ c(OH－)
C．加水稀释使电离度增大，溶液 pH 减小
D．加入 NaH2PO4固体，溶液酸性增强
【答案】B
【解析】常温下 pH＝2，则溶液中氢离子浓度是 0.01 mol L－1，因此每升溶液中 H＋数目为 0.01NA，A 错误；
根据电荷守恒可知，B 正确；加水稀释促进电离，电离度增大，但氢离子浓度减小，pH 增大，C 错误；加
入 NaH －2PO4固体，H2PO 4 浓度增大，抑制磷酸的电离，溶液的酸性减弱，D 错误。故选 B。
3．二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如下图所示。下列叙述错误的是( )
A．海水酸化能引起 HCO －3 浓度增大、CO 2－3 浓度减小
B．海水酸化能促进 CaCO3的溶解，导致珊瑚礁减少
C．CO2能引起海水酸化，其原理为 HCO－3 H＋＋CO32－
D．使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境
【答案】C
【解析】海水酸化，H＋浓度增大，平衡 H＋＋CO2－ HCO －正向移动，CO 2－浓度减小，HCO －3 3 3 3 浓度增大，
A 正确；海水酸化，CO 2－3 浓度减小，导致 CaCO3 溶解平衡正向移动，促进了 CaCO3 溶解，导致珊瑚礁减
少，B 正确；CO2 引起海水酸化的原理为 CO2＋H2O H2CO ＋ －3 H ＋HCO3 ，导致 H＋浓度增大，C 错
误；使用太阳能、氢能等新能源，可以减少化石能源的燃烧，从而减少 CO2 的排放，减弱海水酸化，从而
改善珊瑚礁的生存环境，D 正确。故选 C。
4．T ℃时，水的离子积常数 K ＝10－13w ，该温度下，V1 mL pH＝12 的 NaOH 稀溶液与 V2 mL pH＝2 的稀盐
酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计)，恢复到 T ℃，测得混合溶液的 pH＝3，则 V1：V2的值为( )
A．9：101 B．99：101
C．1：100 D．1：10
【答案】A
Kw
【解析】T ℃时，水的离子积常数 K ＝10－13w ，该温度下，V1 mL pH＝12 的 NaOH 稀溶液的 c(OH－)＝c(H＋)
10－13
＝ ＝0.1 mol L－1，V2 mL pH＝2 的稀盐酸的 c(H＋)＝0.01 mol L－1，二者充分反应，恢复到 T ℃，测得10－12
c(H＋)V2－c(OH－)V1 0.01V2－0.1V1
混合溶液的 pH＝3，即 c(H＋)＝0.001 mol L－1，则有 ＝ ＝0.001 mol L－1，解
V2＋V1 V2＋V1
得 V1：V2＝9：101，故 A 正确。
5．《本草纲目》中对白矾之用有如下叙述：“吐利风热之痰涎，取其酸苦涌泄也；治诸血痛，脱肛……取其
酸涩而收也……”。下列说法正确的是( )
A．治血痛的原因是利用了胶体的吸附作用
B．白矾溶于水后微粒浓度的大小关系：c(H2O)>c(SO2－4 )>c(Al3＋)＞c(K＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．白矾和氯化铁均可用作水处理剂，均可以杀菌消毒
D．白矾常用于油条中作膨化剂的原理是 Al3＋＋3HCO－3 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑
【答案】D
【解析】Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，治血痛的原因是利用了胶体的聚沉，不是吸附作用，故 A 错误；白
矾是硫酸铝钾晶体[KAl(SO4)2·12H2O]，其水溶液因铝离子水解而呈酸性，铝离子减少，微粒浓度排序：c(H2O)
＞c(SO2－4 )>c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故 B 错误；白矾和氯化铁无强氧化性，不能杀菌消毒，故 C 错
误。
6．常温下，下列溶液中，有关微粒的浓度关系错误的是( )
A．0.1 mol·L－1(NH4)2Fe(SO 2－ ＋4)2溶液：c(SO4 )>c(NH4 )>c(Fe2＋)>c(H＋)
c NH＋4
B．向盐酸中加入氨水至溶液呈中性，溶液中 >1
c Cl－
C．0.01 mol·L－1NaOH 溶液与等体积 pH＝2 的醋酸溶液混合后的溶液：c(CH3COO－)>c(Na＋)
>c(H＋)>c(OH－)
D．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO2－3 )
【答案】B
【解析】 硫酸根离子不水解，铵根离子和亚铁离子都水解，且铵根离子和亚铁离子的水解相互抑制，结
合该物质的化学式可知 c(SO2－4 )>c(NH＋4 )>c(Fe2＋)>c(H＋)，A 项正确；溶液呈中性，则 c(H＋)＝c(OH－)，根据
c NH＋4
溶液中存在的电荷守恒：c(H＋)＋c(NH＋4 )＝c(OH－)＋c(Cl－)，可得 c(NH＋4 )＝c(Cl－)，所以溶液中 ＝
c Cl－
1 ， B 项 错 误 ； 0.01 mol·L － 1NaOH 溶 液 与 等 体 积 pH ＝ 2 的 醋 酸 溶 液 的 浓 度 大 小 关 系 为
c(CH3COOH) c(NaOH) ， 二 者 等 体 积 混 合 后 ， 溶 液 中 的 溶 质 是 醋 酸 钠 和 醋 酸 ，
c(CH3COOH) c(CH3COONa)，故溶液呈酸性，则 c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒得 c(CH3COO－)>c(Na＋)，又
醋酸的电离程度很小，所以 c(Na＋)>c(H＋)，则 c(CH COO－)>c(Na＋3 )>c(H＋)>c(OH－)，C 项正确；由电荷守恒可
知，c(Na＋ )＋c(H＋ )＝2c(CO2－3 )＋c(HCO－3 )＋c(OH－ )，根据元素质量守恒可知，c(H2CO3)＋c(CO2－3 )＋
c(HCO－3 )＝0.1 mol·L－1＝c(Na＋)，所以 c(H＋)＋c(H CO )＝c(OH－)＋c(CO2－2 3 3 )，D 项正确。
7．常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的 HCOONa 和 NaF 两溶液，前者的 pH 较大，则 Ka(HCOOH)>Ka(HF)
B．相同浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa 两溶液等体积混合后 pH 约为 4.7，则溶液中 c(CH3COO－)>c(Na
＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．FeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，则 Ksp(FeS)>Ksp(CuS)
D．在 1 mol L－1 Na2S 溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1 mol L－1
【答案】A
【解析】HCOONa 和 NaF 的浓度相同，HCOONa 溶液的 pH 较大，说明 HCOO－的水解程度较大，根据越
弱越水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即 Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故 A 错误。故选 A。
8．25 ℃时，向浓度均为 0.1 mol L－1的醋酸、AlCl3的混合溶液中，通入 HCl 气体或加入 NaOH 固体，调节
溶液 pH。溶液中含 Al 微粒、含 C 微粒的浓度 c 或 lg c 与 pH 的关系如图所示，下列说法正确的是( )
A．25 ℃时醋酸的 K ＝10－4.75a
B．曲线 d 表示 c(Al3＋)
C．m 点：c(CH3COOH)＝c(Al3＋)
D．w 点所示的溶液中 c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH COO－3 )＋c(OH－)
【答案】A
【解析】向浓度均为 0.1 mol L－1 的醋酸，AlCl3 的混合溶液中通入 HCl 气体，pH 减小，会抑制醋酸的电离，
溶液中 c(CH3COO－)减小，c(CH3COOH)增大，曲线 b 代表 c(CH －3COO )，曲线 c 代表 c(CH3COOH)，w 点
c(CH3COO－)c(H＋)
时，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，此时 pH＝4.75，醋酸的 Ka＝ ＝c(H＋)＝10－4.75，故 A 正c(CH3COOH)
确；分析题图可知，曲线 a 表示 c(Al3＋)，曲线 d 为 AlO－2 ，故 B 错误；由图中信息知，b、c 曲线的纵坐标
是右侧的，其内容是物质的量浓度 c，而 a、d 曲线的纵坐标是左侧的，是 lg c，虽然曲线 a、c 交于 m 点，
但它们纵坐标含义不同，所以浓度不同，故 C 错误；w 点时，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，此时 pH<7，c(H
＋)>c(OH－)，则 c(CH3COOH)＋c(H＋)>c(CH3COO－)＋c(OH－)，故 D 错误。故选 A。
9.鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用 GHCl 表示)。已知 GHCl 水溶液呈酸性，下列叙
述正确的是( )
A．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液的 pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液加水稀释，pH 升高
C．GHCl 在水中的电离方程式为 GHCl===G＋HCl
D．GHCl 水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(G)
【答案】B
【解析】 GHCl 为强酸弱碱盐，电离出的 GH＋会发生水解，但水解较为微弱，因此 0.001 mol·L－1 GHCl 水
溶液的 pH>3，故 A 错误；稀释 GHCl 溶液时，GH＋水解程度将增大，根据勒夏特列原理可知溶液中 c(H＋)
将减小，溶液 pH 将升高，故 B 正确；GHCl 为强酸弱碱盐，在水中的电离方程式为 GHCl===GH＋＋Cl－，
故 C 错误；根据电荷守恒可知，GHCl 溶液中 c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故 D 错误。
10．常温下，用 0.1 mol L－1的 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol L－1的 H3PO4溶液，溶液的 pH 与 NaOH 溶液
体积的关系如图所示，
下列说法正确的是( )
A．H3PO4溶液第一步滴定可用酚酞作指示剂
B．a 点溶液中：c(H2PO－ －4 )＞c(H3PO4)＞c(HPO42 )
c(H2PO\o\al(－,4)) c(OH－)
C．a、b、c 三点溶液中 不相等
c(HPO\o\al(2－,4))
D．b 点溶液中：c(Na＋)＝2[c(PO3－4 )＋c(H PO－2 4 )＋c(HPO2－4 )＋c(H3PO4)]
【答案】D
【解析】 H3PO4溶液第一步滴定生成 NaH2PO4，溶液呈酸性，可选用甲基橙作指示剂，而酚酞的变色范围
是 8.2～10，故 A 项错误；a 点溶液为 NaH2PO4 溶液，NaH2PO4 在水溶液中，电离大于水解，a 点溶液中：
c(H2PO－4 )＞c(HPO2－ －4 )＞c(H 23PO4)，故 B 项错误；温度相同，同一反应的平衡常数相同，即 HPO 4 的水解平
c(H2PO\o\al(－,4)) c(OH－)
衡常数 在 a、b、c 三点溶液中相等，故 C 项错误；b 点溶液是 Na HPO 溶液，由元
c(HPO\o\al(2－, 2 44))
素质量守恒可知，c(Na＋)＝2[c(PO3－4 )＋c(H2PO－4 )＋c(HPO2－4 )＋c(H3PO4)]，故 D 项正确。
11．25 ℃时，某混合溶液中 c(CH COOH)＋c(CH COO－)＝0.1 mol L－13 3 ，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、
lg c(H＋)和 lg c(OH－)随 pH 变化的关系如下图所示。Ka为 CH3COOH 的电离常数，下列说法不正确的是( )
A．O 点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
B．N 点时，pH＝－lg Ka
0.1c(H＋)
C．该体系中，c(CH3COOH)＝ mol L－1Ka＋c(H＋)
D．pH 由 7 到 14 的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终减小
【答案】A
【解析】 如图，O 点为曲线 2 和曲线 3 的交点，对应的 pH＝7，应该得出的结论为 c(H＋)＝c(OH－)，故 A
错误；
N 点为曲线 1 和曲线 4 的交点，lg c(CH －3COO )＝lg c(CH3COOH)，即 c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，因 Ka＝
c(CH COO－3 ) c(H＋)
，代入等量关系并变形可知 pH＝－lgKa，故 B 正确；c(CH －3COO )＋c(CH3COOH)＝c(CH3COOH)
c(CH COO－3 ) c(H＋)
0．1 mol L－1，则 c(CH3COO－)＝0.1 mol L－1－c(CH3COOH)，又 Ka＝ ，联立两式消去c(CH3COOH)
0.1c(H＋)
c(CH3COO－)并化简整理可得出，c(CH3COOH)＝ mol L－1，故 C 正确；醋酸根离子的水解平衡为Ka＋c(H＋)
CH3COO－＋H2O CH3COOH ＋OH－，pH 由 7 到 14 的变化过程中，碱性不断增强，c(OH－)不断增大，
会使其水解程度减小，故 D 正确。故选 A。
12．某元素 M 的氢氧化物 M(OH)2(s)在水中的溶解反应为 M(OH)2(s) M2＋＋2OH－、M(OH)2(s)＋2OH－
(aq) M(OH)2－4 (aq)，25 ℃时，－lg c 与 pH 的关系如图所示，c 为 M2＋或 M(OH)2－4 浓度的值。下列说法
错误的是( )
A．曲线①代表－lg c(M2＋)与 pH 的关系
B．M(OH)2的 Ksp 约为 1×10－17
C．向 c(M2＋)＝0.1 mol L－1的溶液中加入 NaOH 溶液至 pH＝9.0，体系中元素 M 主要以 M(OH)2(s)存在
D．向 c[M(OH)42－]＝0.1 mol L－1的溶液中加入等体积 0.4 mol L－1的 HCl 后，体系中元素 M 主要以 M2＋存在
【答案】D
【解析】由题干信息，M(OH) (s) M2＋2 ＋2OH－，M(OH)2(s)＋2OH－ M(OH)2－4 ，随着 pH 增大，c(OH
－)增大，则 c(M2＋)减小，c[M(OH)2－4 ]增大，即－lg c(M2＋)增大，－lg c[M(OH)2－4 ]减小，因此曲线①代表－lg
c(M2＋)与 pH 的关系，曲线②代表－lg c[M(OH)2－4 ]与 pH 的关系，据此分析解答。由分析可知，曲线①代表
－lg c(M2＋)与 pH 的关系，A 正确；由图像，pH＝7.0 时，－lg c(M2＋)＝3.0，则 M(OH)2的 Ksp＝c(M2＋) c2(OH
－)＝1×10－17，B 正确；向 c(M2＋)＝0.1 mol L－1的溶液中加入 NaOH 溶液至 pH＝9.0，根据图像，pH＝9.0 时，
c(M2＋)、c[M(OH)2－4 ]均极小，则体系中元素 M 主要以 M(OH) (s)存在，C 正确；c[M(OH)2－2 4 ]＝0.1 mol L－1的
溶液中，pH>14，c(OH－)＞1 mol/L，因此加入等体积的 0.4 mol L－1的 HCl 后，体系中元素 M 仍主要以 M(OH)
2－4 存在，D 错误。答案选 D。
13．室温时，用 0.100 mol L－1的标准 AgNO － － －3溶液滴定 15.00 mL 浓度相等的 Cl 、Br 和 I 混合溶液，通过
电位滴定法获得 lg c(Ag＋)与 V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓
度小于 1.0×10－5 mol L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，K (AgBr)＝5.4×10－13sp ，Ksp(AgI)
＝8.5×10－17]。下列说法正确的是( )
A．a 点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 I－的浓度为 0.100 mol L－1
C．当 Br－沉淀完全时，已经有部分 Cl－沉淀
D．b 点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
【答案】C
【解析】 根据三种沉淀的溶度积常数，I－先沉淀，AgI 是黄色的，所以 a 点有黄色沉淀 AgI 生成，故 A 错
误；原溶液中 I－的物质的量浓度为 0.010 0 mol L－1，故 B 错误；当 Br－沉淀完全时(Br－浓度为 1.0×10－5mol L
Ksp(AgBr) 5.4 × 10－13
－1)，溶液中的 c(Ag＋)＝ ＝ ＝5.4×10－8 mol L－1，若 Cl－已经开始沉淀，则此时溶液中的
c(Br－) 1.0 × 10－5
Ksp(AgCl) 1.8 × 10－10
c(Cl－)＝ ＝ ≈3.3×10－3 mol L－1，原溶液中的 c(Cl－)＝c(I－)＝0.010 0 mol L－1，则已经有部
c(Ag＋) 5.4 × 10－8
分 Cl－沉淀，故 C 正确；b 点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，则 b 点各离子浓度为 c(Ag＋)>c(Cl
－)>c(Br－)>c(I－)，故 D 错误。故选 C。
14.如图为某实验测得 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的 pH 变化曲线。下列说法正确
的是( )
A．a 点溶液的 c(OH－)比 c 点溶液的小
B．a 点时，KwC．b 点溶液中，c(Na＋)＝c(HCO－3 )＋2c(CO2－3 )
D．ab 段，pH 减小说明升温抑制了 HCO －3 的水解
【答案】A
【解析】 Kw＝c(H＋)·c(OH－)，随着温度的升高，Kw 增大；a 点、c 点的 pH 相同，即氢离子浓度相同，但
是 c(OH－)不同，c 点的 Kw 大，所以 a 点溶液的 c(OH－)比 c 点溶液的小，故 A 正确；碳酸氢钠溶液中存在
Kw
电离平衡和水解平衡，根据图示可知，碳酸氢钠溶液显碱性，水解程度大于电离程度，Kh＝ >Ka2，所以Ka1
K >K (H CO )·K (H CO )，故 B 错误；b 点溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋ －w a1 2 3 a2 2 3 )＝c(HCO3 )＋
2c(CO2－3 )＋c(OH－)，由于 c(H＋)c(HCO－3 )＋2c(CO2－3 )，故 C 错误；碳酸氢钠溶液中存
在电离平衡和水解平衡，而电离和水解均为吸热过程，升高温度，促进了电离和水解，故 D 错误。
二、非选择题(本题共 4 小题，共 58 分)
15．(14 分)(1)已知：常温下 NH ＋ － －53·H2O NH4 ＋OH Kb＝1.8×10
H2Y H＋＋HY－ Kal＝5.4×10－2
HY－ H＋＋Y2－ Ka2＝5.4×10－5
则(NH4)2Y 溶液的 pH______7(填“>”“<”或“＝”)。
(2)NO2尾气常用NaOH 溶液吸收，生成NaNO3和NaNO2。已知NO －2的水解常数Kh＝2×10－11，常温下某 NaNO2
和 HNO2混合溶液的 pH 为 5，则混合溶液中 c(NO－2 )和 c(HNO2)的比值为________。
（3）利用碘量法测定 WCl6产品纯度，实验如下：
①称量：将足量 CS2(易挥发)加入干燥的称量瓶中，盖紧称重为 m1 g；开盖并计时 1 分钟，盖紧称重为 m2
g；再开盖加入待测样品并计时 1 分钟，盖紧称重为 m3 g，则样品质量为__________g(不考虑空气中水蒸气
的干扰)。
②滴定：先将 WCl6 转化为可溶的 Na －2WO4，通过 IO 3 离子交换柱发生反应：WO2－4 ＋Ba(IO3)2===BaWO4＋
2IO－3 ；交换结束后，向所得含 IO －3 的溶液中加入适量酸化的 KI 溶液，发生反应：IO－3 ＋5I－＋6H＋===3I2＋
3H2O；反应完全后，用 Na2S2O3 标准溶液滴定，发生反应：I 2－ －2＋2S2O3 ===2I ＋S4O2－6 。滴定达终点时消耗
c mol·L－1 的 Na2S2O3 溶液 V mL，则样品中 WCl6(摩尔质量为 M g·mol－1)的质量分数为____________。称量
时，若加入待测样品后，开盖时间超过 1 分钟，则滴定时消耗 Na2S2O3溶液的体积将__________(填“偏大”“偏
小”或“不变”)，样品中 WCl6质量分数的测定值将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】 (1)< (2)50
（3） ①m3＋m1－2m2
cVM
② % 不变 偏大
120 m3＋m1－2m2
K －w 10 14 K －w 10 14
【解析】 (1)Kh(NH＋4 )＝ ＝ ≈5.6×10－10，K (Y2－)＝ ＝ ≈1.9×10－10，水解程度：NH＋4 >Y2Kh 1.8 × 10－5
h Ka2 5.4 × 10－5
－，则(NH4)2Y 溶液呈酸性，溶液的 pH<7。
10－14
(2)常温下某 NaNO2和 HNO2混合溶液的 pH 为 5，该溶液中 c(OH－)＝ mol·L－1＝10－9 mol·10－5
c HNO2 ·c OH－
L－1，结合 Kh(NO－ －2 )＝ 可知 c(NO2 )∶c(HNO2)＝c(OH－)∶K －h(NO2 )＝10－9∶
c NO－2
2×10－11＝50。
（3）①称量时加入足量的 CS2，盖紧称重为 m1 g，由于 CS2易挥发，开盖时要挥发出来，称量的质量要减
少，开盖并计时 1 分钟，盖紧称重 m2 g，则挥发出的 CS2的质量为(m1－m2)g，再开盖加入待测样品并计时 1
分钟，又挥发出(m1－m2)g 的 CS2，盖紧称重为 m3 g，则样品质量为 m3 g＋2(m1－m2)g－m1 g＝(m3＋m1－
2m2)g。
1 1
②滴定时，根据关系式：WO2－～2IO－4 3 ～6I2～12S2O32－，样品中 n(WCl6)＝n(WO2－ －4 )＝ n(S2O23 )＝ cV×10－12 12
cVM
1 cVM g
3mol，m(WCl ) cV×10 3mol×M g·mol 1 g WCl 12 0006 ＝ － － ＝ ，则样品中 的质量分数为 ×100%12 12 000 6 m3＋m1－2m2 g
cVM
＝ %；根据测定原理，称量时，若加入待测样品后，开盖时间超过 1 分钟，挥发的 CS
120 m m 23＋ 1－2m2
的质量增大，m3 偏小，但 WCl6 的质量不变，则滴定时消耗 Na2S2O3 溶液的体积将不变，样品中 WCl6 质量
分数的测定值将偏大。
16．(15 分)(1)已知碳酸：H2CO3，Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11，
草酸：H2C2O4，Ka1＝5.6×10－2，K ＝1.5×10－4a2 。
①0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液的 pH______(填“大于”“小于”或“等于”)0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液的 pH。
②等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是________________。
③若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种粒子浓度大小的顺序正确的是______(填字母)。
a．c(H＋)>c(HC O－4 )>c(HCO－3 )>c(CO2－2 3 )
b．c(HCO－3 )>c(HC2O－)>c(C O2－4 2 4 )>c(CO2－3 )
c．c(H＋)>c(HC2O－4 )>c(C2O2－4 )>c(CO2－3 )
d．c(H － － 2－2CO3)>c(HCO3 )>c(HC2O4 )>c(CO3 )
(2)SO2 会对环境和人体健康带来极大的危害，工业上采取多种方法减少 SO2 的排放，回答下列方法中的问
题。
方法 1(双碱法)：用 NaOH 溶液吸收 SO2，并用 CaO 使 NaOH 再生
ⅰ.SO2
NaOH 溶液 ⅱ. C aO
Na2SO3溶液
①写出过程ⅰ的离子方程式：_______________________________________；
②CaO 在水中存在如下转化：
CaO(s)＋H2O (l)===Ca(OH) 2＋2(s) Ca (aq)＋2OH－(aq)
从平衡移动的角度，简述过程ⅱ中 NaOH 再生的原理：__________________。
方法 2：用氨水除去 SO2
③已知 25 ℃，NH3·H2O 的 K ＝1.8×10－5b ，H2SO3的 K －2a1＝1.4×10 ，Ka2＝6.0×10－8。若氨水的浓度为 2.0 mol·L
－1，溶液中的 c(OH－)＝________ mol·L－1。将 SO2通入该氨水中，当 c(OH－)降至 1.0×10－7 mol·L－1时，溶液
c SO －32
中的 ＝__________。
c HSO－3
【答案】(1)①大于 ②草酸 ③ac
(2)①2OH－＋SO2===SO2－3 ＋H2O ②SO 2－3 与 Ca2＋生成 CaSO3沉淀，平衡正向移动，有 NaOH 生成
③6.0×10－3 0.60
【解析】 (1)①根据电离常数可知草酸的酸性强于碳酸，则碳酸钠的水解程度大于草酸钠，所以 0.1 mol·L
－1 Na2CO3 溶液的 pH 大于 0.1 mol·L－1 Na2C2O4 溶液的 pH。②草酸的酸性强于碳酸，则等浓度草酸溶液和
碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是草酸。③草酸的一、二步电离常数均大于碳酸的，所以草酸的电离程度
大于碳酸，因此溶液中 c(H＋)＞c(HC － 2－2O4 )＞c(C2O4 )＞c(HCO－3 )＞c(CO2－3 )，a、c 正确；根据上述分析可知 b、
d 错误。
(2)①过程ⅰ是二氧化硫和氢氧化钠溶液反应生成亚硫酸钠和水，反应的离子方程式为 2OH－＋SO2===SO32－＋
H2O。②过程ⅱ加入 CaO，存在 CaO(s)＋H2O (l)===Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，因 SO 2－3 与 Ca2＋生
成 CaSO3沉淀，平衡正向移动，有 NaOH 生成。
c NH＋4 ·c OH－
③NH3·H2O 的 Kb＝1.8×10－5，若氨水的浓度为 2.0 mol·L－1，由 K －b＝ 可知 c(OH )＝c NH3·H2O
1.8 × 10－5 × 2.0 mol·L－1＝6.0×10－3 mol·L－1；当 c(OH－)降至 1.0×10－7 mol·L－1时，c(H＋)＝1.0×10－7 mol·L－
c SO －32 ·c H＋ c SO2－3 6.0 × 10－8
1，H2SO3的 K ＝6.0×10－8a2 ，由 Ka2＝ ，可知 ＝ ＝0.60。
c HSO－ c HSO－3 3 1 × 10－7
17．(14 分)研究碳、氮、硫及其化合物的转化对改善环境有重大意义。回答下列问题：
(1)某处碳循环如图 1 所示，CaCO3转化为 HCO －3 的离子方程式为 。结合平衡
移动原理分析 CaCO3溶解的原因： 。
(2)利用“亚硫酸盐法”吸收工业废气中的 SO2。常温下，将工业废气通入(NH4)2SO3 溶液中，测得溶液 pH 与
[ c(x)含硫组分物质的量分数 的变化关系如图 2 所示。c(H2SO3)＋c(HSO\o\al(－, ))＋c(SO\o\al(2－3 ,3))]
①Ka2(H2SO3)＝ 。b 点溶液中 n(NH＋ －4 )∶n(SO23 )＝ 。
②常温下，K (H SO )＝1.5×10－2；K (NH H O)＝1.8×10－5。0.1 mol L－1a1 2 3 b 3 2 的(NH4)2SO3 溶液中离子浓度由大
到小的顺序为 (不考虑 OH－)。
(3)尿素溶于水缓慢水解产生碳酸铵，碳酸铵溶液显碱性，原因是 。向浓度均为
0.1 mol L－1的 CdCl2和 ZnCl2混合液中滴加碳酸铵溶液，当加入碳酸铵溶液至生成两种沉淀，则溶液中 c(Zn2
＋)∶c(Cd2＋)＝ [已知 Ksp(CdCO )＝1.0×10－123 ，K －10sp(ZnCO3)＝1.5×10 ]。
【答案】(1) CO2＋CaCO3＋H2O===Ca2＋＋2HCO－3 。 CaCO3在溶液中存在平衡：CaCO3(s) Ca2＋＋
CO2－，大气中的 CO 、H O 与 CO 2－反应生成 HCO－3 2 2 3 3 ，使 c(CO2－3 )降低，平衡正向移动，CaCO3溶解。
(2)① 1.0×10－7 3：1
② c(NH＋4 )>c(SO2－3 )>c(HSO－3 )>c(H＋)
(3) CO 2－3 的水解程度大于 NH ＋4 的水解程度 150：1
【解析】 (1)根据图 1 的碳循环示意图，大气中的 CO2和 CaCO3和水发生反应，生成 Ca(HCO3)2，则 CaCO3
转化为 HCO －3 的离子方程式为 CO2＋CaCO3＋H2O===Ca2＋＋2HCO－3 。(2)①b 点 pH＝7，溶液为中性，溶液
c(H＋) c(SO\o\al(2－, ))
中 c(H＋)＝c(OH－)，且 c(HSO－3 )＝c(SO32
3
－)，Ka2(H2SO3)＝ ＝c(H＋)＝1.0×10－7 mol L－1，bc(HSO\o\al(－,3))
点溶液电荷守恒，c(NH＋4 )＋c(H＋)＝2c(SO2－3 )＋c(HSO－3 )＋c(OH－)，溶液呈中性 c(H＋)＝c(OH－)，得到 n(NH
＋)＝2n(SO2－)＋n(HSO－)，又由于 n(SO2－)＝n(HSO－4 3 3 3 3 )，因此 n(NH＋4 )：n(SO2－3 )＝3：1。②0.1 mol L－1的(NH4)2SO3
溶液中，由于 K (H SO )＝10－7，K (NH H O)＝1.8×10－52 2 3 b 3 2 ，因此亚硫酸根水解占主要，溶液显碱性，亚硫酸
根第一步水解为主， 由于不考虑 OH－，因此离子浓度由大到小顺序为 c(NH＋4 )>c(SO32－)>c(HSO－3 )>c(H＋)。(3)
铵根离子水解显酸性，碳酸根离子水解显碱性，碳酸铵溶液显碱性，原因是 CO 2－3 的水解程度大于 NH ＋4 的
水解程度。向浓度均为 0.1 mol L－1 的 CdCl2 和 ZnCl2 混合液中滴加碳酸铵溶液，当加入碳酸铵溶液至生成
Ksp(ZnCO3) Ksp(CdCO3)
两种沉淀，则溶液中 c(Zn2＋)：c(Cd2＋)＝ ： ＝K (ZnCO )：
c(CO\o\al(2－,3)) c(CO\o\al(2－,3))
sp 3
K (CdCO )＝(1.5×10－10sp 3 )：(1.0×10－12)＝150：1。
18．(15 分)请回答下列问题：
(1)现有浓度均为 0.1 mol L－1的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠、④氯化铵、⑤硫化钠。
ⅰ.实验室配制硫化钠溶液时，常滴加几滴 NaOH 溶液，原因是 (用离子方程式表示)。
ⅱ.①②③④四种溶液中由水电离出的 H＋浓度由大到小的顺序是 (填序号)。
ⅲ.将③和④按体积比 1：2 混合后无明显现象，混合液中各离子浓度由大到小的顺序是 。
(2)已知 t ℃时，Kw＝1×10－13，则 t ℃ (填“＞”“＜”或“＝”)25 ℃。在该温度下，将 pH＝12 的 NaOH
溶液a L与pH＝1的盐酸b L混合(忽略混合后溶液体积的变化)，若所得混合溶液的pH＝2，则a：b＝ 。
(3)25 ℃时，将 a mol L－1氨水与 0.01 mol L－1盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中 c(NH＋4 )＝c(Cl－)，则溶液
显 (填“酸”“碱”或“中”)性。用含 a 的代数式表示 NH3 H2O 的电离常数 Kb＝ 。
(4)刘安《淮南万毕术》中“曾青得铁则化为铜”是古代湿法炼铜的真实写照。除去 CuSO4 溶液中少量的 Fe2＋，
可以按照下面的流程进行：
试剂 X 试剂 Y
含少量 Fe2＋的 CuSO4溶液 溶液Ⅰ 沉淀 ZCuSO 溶液
调节 pH 4
已知：Fe2＋、Cu2＋、Fe3＋三种离子开始沉淀和完全沉淀时溶液 pH 如下表：
pH
金属离子
开始沉淀 完全沉淀
Fe2＋ 6.3 8.3
Cu2＋ 4.7 6.7
Fe3＋ 1.9 3.2
①下列物质中适合作为试剂 X 的是 。
A．H2O2 B．酸性 KMnO4
C．HNO3 D．Cl2
②试剂 Y 为 (答出一种即可)，调节 pH 的范围是 。
【答案】(1) S2－＋H －2O HS ＋OH－ ④②③① c(Cl－)＞c(NH＋4 )＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
(2) ＞ 9：11
10－9
(3) 中
a－0.01
（4）A Cu(OH)2、CuO 等 3.2≤pH<4.7
【解析】 (2)水的电离是吸热反应，升高温度促进水电离，则水的离子积常数增大，t ℃时，Kw＝1×10－13＞
10－14，所以 t ℃＞25 ℃；t ℃时，pH＝12 的 NaOH 溶液中 c(OH－)＝0.1 mol L－1，在 t ℃时，将 pH＝12 的
NaOH 溶液 a L 与 pH＝1 的盐酸 b L 混合(忽略混合后溶液体积的变化)，若所得混合溶液的 pH＝2，c(H＋)＝
0.1 mol L－1 × b L－0.1 mol L－1 × a L
0.01 mol L－1，则有 ＝0.01 mol L－1，则 a：b＝9：11。(3)25 ℃时，将 a mol L
(a＋b)L
－1氨水与 0.01 mol L－1盐酸等体积混合，溶液中存在电荷守恒：c(NH＋4 )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，由于 c(NH
1
＋
4 )＝c(Cl－)＝ ×0.01 mol L－1＝0.005 mol L－1，所以 c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol L－1，溶液显中性，NH3 H2O2
1
电离方程式为NH3 H2O NH＋4 ＋OH－，c(NH3 H2O)＝ ×a mol L－1－0.005 mol L－1＝(0.5a－0.005)mol L－1，2
c(NH\o\al(＋,4)) c(OH－) 0.005 × 10－7 10－9
电离平衡常数 Kb＝ ＝ ＝ 。 (4)除去 CuSO4 溶液中少量的 Fe2＋，为c(NH3 H2O) 0.5a－0.005 a－0.01
避免引入杂质，可加入 H2O2，故答案为 A；②加入 Cu(OH)2、CuO 等调节溶液的 pH 沉淀 Fe3＋，由表中数
据可知，调节 pH 范围为 3.2≤pH<4.7，可保证氢氧化铁完全沉淀，且不生成氢氧化铜沉淀。
