4.2 配合物的形成和应用
课后分层练
1．下列微粒：①H3O＋ ②[B(OH) － －4] ③CH3COO ④NH3 ⑤CH4中，存在配位键的是
( )
A．①② B．①③
C．④⑤ D．②④
2．配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色，丰富多彩。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中
心原子、配位体和配位数分别为( )
A．Cu2＋、NH3、4
B．Cu＋、NH3、4
C．Cu2＋、OH－、2
D．Cu2＋、NH3、2
3．下列说法正确的是( )
A．配合物[Zn(NH3)4]Cl2配位数为 6
B．配合物[Zn(NH3)4]Cl2中，配位体为 NH － 2＋3和 Cl ，[Zn(NH3)4] 为内界
C．配合物[Zn(NH3)4]Cl2中 Zn2＋和 NH3以离子键结合
D．在 NH ＋4和 Fe(CO)5中都存在配位键
4．下列组合不能形成配位键的是( )
A．Ag＋、NH3 B．H2O、H＋
C．Cu2＋、H＋ D．Fe3＋、CO
5．向盛有硝酸银水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解
得到无色的透明溶液，下列对此现象的说法正确的是( )
A．配合离子[Ag(NH ＋3)2] 中，Ag＋提供空轨道，NH3提供孤电子对
B．沉淀溶解后，生成[Ag(NH3) 2]OH 难电离
C．配合离子[Ag(NH ＋3)2] 存在离子键和共价键
D．反应前后 Ag＋的浓度不变
6．TiO2 的“纳米材料”有广泛的应用，工业上可利用 TiCl4 制取。TiCl4 熔点为－25 ℃，沸点
为 136.4 ℃。制取 TiO2的反应为①2FeTiO3＋7Cl2＋3C===2TiCl4＋2FeCl3＋3CO2，②TiCl4＋
O2===TiO2＋2Cl2。下列说法错误的是( )
A．CO2和 CCl4中碳的杂化方式不同
B．O2、Cl2、CO2都是含有非极性键的非极性分子
C．TiCl4晶体是分子晶体
D．FeCl3与 KSCN 溶液反应生成的[Fe(SCN) ]3－6 中，Fe3＋为中心离子，SCN－为配位体
7．已知 Zn2＋的 4s 轨道和 4p 轨道可以形成 sp3型杂化轨道，那么[ZnCl4]2－的空间结构为( )
A．直线形 B．平面正方形
C．正四面体形 D．正八面体形
8．化合物 NH3与 BF3可以通过配位键形成 NH3·BF3，下列说法正确的是( )
A．NH3与 BF3都是三角锥形分子
B．NH3与 BF3都是极性分子
C．NH3·BF3中各原子最外层都达到 8 电子稳定结构
D．NH3·BF3中，NH3提供孤电子对，BF3提供空轨道
9．关于化学式[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 的配合物的下列说法中正确的是( )
A．配位体是 Cl－和 H2O，配位数是 9
B．中心离子是 Ti4＋，配离子是[TiCl(H O) ]2＋2 5
C．内界和外界中的 Cl－的数目比是 1∶2
D．加入足量 AgNO3溶液，所有 Cl－均被完全沉淀
10．[Co(NH3)5Cl]Cl2是一种紫红色的晶体，下列说法中正确的是( )
A．配体是 Cl－和 NH3，配位数是 8
B．中心原子是 Co2＋，配离子是 Cl－
C．内界和外界中 Cl－的数目比是 1∶2
D．加入足量的 AgNO3溶液，所有 Cl－一定被完全沉淀
11．下列过程与配合物的形成无关的是( )
A．除去 Fe 粉中的 SiO2可用强碱溶液
B．向一定量的 AgNO3溶液中加浓氨水至沉淀消失
C．向 Fe3＋溶液中加入 KSCN 溶液
D．向一定量的 CuSO4溶液中加浓氨水至沉淀消失
12．铂的两种化合物 a 和 b，其中 a 为 ，b 为 。实验测得 a 和 b 具
有不同的特性：a 具有抗癌作用，而 b 没有。则下列关于 a、b 的叙述正确的是( )
①a 和 b 属于同一种物质
②a 和 b 互为同分异构体
③a 和 b 的空间结构是平面四边形
④a 和 b 的空间结构是四面体
A．①③ B．①④
C．②③ D．②④
13．下列说法错误的是( )
A．当中心原子的配位数为 6 时，物质常呈八面体形空间结构
B．[Ag(NH ＋3)2] 中 Ag＋提供空轨道
C．配位数为 4 的配合物均为正四面体形结构
D．已知[Cu(NH3)2]2＋的中心原子采取 sp 杂化，则它的空间结构为直线形
14．能区别[Co(NH3)4Cl2]Cl 和[Co(NH3)4Cl2]NO3两种溶液的试剂是( )
A．AgNO3溶液 B．NaOH 溶液
C．CCl4 D．浓氨水
15．某过渡金属元素 R 的一种配合物为 RCl4·2NH3，其水溶液能导电，取 0.01 mol 该配合物，
加入足量 AgNO3溶液产生沉淀 2.87 g，加入强碱并加热没有氨气放出，则下列关于此配合物
的说法正确的是( )
A．配体只有 NH3
B．该配合物中中心原子的配位数是 4
C．该配离子不可能是平面四边形结构
D．该配合物中只含有离子键和配位键
16．铁强化酱油中加有 NaFeEDTA，其配离子结构如图所示，则 Fe3＋的配位数为( )
A．3 ．4 C．5 D．6
17．钴及其化合物在生产生活中有广泛的应用。回答下列问题：
(1)Co3＋在水中易被还原成 Co2＋，而在氨水中可稳定存在，其原因为________。
(2)配合物 Co2(CO)8的结构如下图，该配合物物质中存在的作用力类型有________(填字母)。
A．金属键 B．离子键
C．共价键 D．配位键
E．氢键 F．范德华力
1．下列关于配位化合物的叙述，不正确的是( )
A．配位化合物中必定存在配位键
B．配位化合物中只有配位键
C．[Fe(SCN)6]3－中的 Fe3＋提供空轨道，SCN－中的硫原子提供孤电子对形成配位键
D．许多过渡元素的离子(如 Cu2＋、Ag＋等)和某些主族元素的离子或分子(如 NH3、OH－等)都
能形成配合物
2．向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加浓氨水，先生成难溶物，继续滴加浓氨水，难溶物溶解，
得到蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是( )
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后 Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，生成深蓝色的内界[Cu(H2O)4]2＋
C．该实验能证明[Cu(NH ) ]2＋3 4 比氢氧化铜稳定
D．在内界[Cu(NH3) ]2＋4 中，Cu2＋提供孤电子对，NH3提供空轨道
3．配合物 Na3[Fe(CN)6]可用于离子检验，下列说法不正确的是( )
A．该配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键
B．配离子为[Fe(CN)6]3－，中心原子为 Fe3＋，配位数为 6
C．该配合物可以用于检验溶液中的 Fe2＋
D．该配合物为离子化合物
4．下列过程与配合物无关的是( )
A．向氯化铁中滴加 KSCN，出现血红色
B．向铜与氯气反应的集气瓶中加入少量水，呈绿色，再加水，呈蓝色
C．向 AgNO3中滴加氨水，先生成沉淀，后沉淀消失
D．向 AlCl3中逐滴加入 NaOH 溶液至过量，先出现白色沉淀，继而消失
5．CoCl － －3·4NH3用 H2SO4溶液处理再结晶，SO 24 可以取代化合物中的 Cl ，但 NH3的物质的
1
量不变，用过量的 AgNO3 溶液处理该化合物，有氯总量的 以 AgCl 析出，这种配合物应该
3
表示为( )
A．[Co(NH3)4]Cl3
B．[Co(NH3)4Cl3]
C．[Co(NH3)4Cl]Cl2
D．[Co(NH3)4Cl2]Cl
6．下列说法中错误的是( )
A．[Ag(NH3) ＋2] 中 Ag＋空的 5s 轨道和 5p 轨道以 sp 杂化成键，空间结构为直线形
B．配位数为 6 的配合离子一定呈正八面体结构
C．[Cu(NH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键
D．[Pt(NH3) 2＋6] 和[PtCl 2－4] 中，其中心离子的化合价都是＋2
7．向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得
到深蓝色的透明溶液。下列对此现象的说法中，正确的是( )
A．反应后溶液中没有沉淀，所以反应前后 Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配离子为[Cu(NH 2＋3)4]
C．在[Cu(NH 2＋3)4] 中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道
D．将硫酸铜换为硝酸铜，观察不到同样的现象
8．有组成不同的 3 种含铂配合物，分别是 H2[PtCl4(OH)2]、(NH4)2[PtCl6]和 H2[PtCl2(OH)4]，
在液氨中它们之间存在转化关系：2H2[PtCl4(OH)2]＋2NH3===(NH4)2[PtCl6]＋H2[PtCl2(OH)4]，
下列关于这 3 种含铂配合物的说法正确的是( )
A．H2[PtCl2(OH)4]具有很强的碱性
B．3 种含铂配合物的配位数均为 6
C．3 种含铂配合物都属于共价化合物
D．3 种含铂配合物中 Pt 的化合价不同
9．把 CoCl2 溶于水后加氨水直到先生成的 Co(OH)2 沉淀又溶解后，再加氨水，使生成
[Co(NH3)6]Cl2，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种其组成可以用 CoCl2·5NH3 表
示，配位数是 6，把分离出的 CoCl2·5NH3 溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出氯化银沉淀。
经测定，每 1 mol CoCl2·5NH3只生成 1 mol AgCl。下列说法正确的是( )
A．产物中 CoCl2·5NH3的配体为 NH3分子和氯原子
B．通入空气后得到的还原产物含有[Co(NH3)6]Cl2
C．[Co(NH3)6]Cl2中心离子的价电子排布式为 3d54s2
D．[Co(NH3)6]Cl2中含有配位键、极性共价键、离子键
10．已知[Co(NH3)6]3＋呈正八面体结构，若其中有两个 NH3分子分别被 H2O 取代，所形成的
[Co(NH3)4(H2O) ]3＋2 的几何异构体(不考虑光学异构)种数有几种( )
A．2 种 B．3 种
C．4 种 D．6 种
11．Cu2＋能与 NH －3、H2O、Cl 等形成配位数为 4 的配合物。
(1)[Cu(NH3)4]2＋中存在的化学键类型有____________ (填序号)。
A．配位键 B．金属键 C．极性共价键 D．非极性共价键 E．离子键
(2)在配合物[Fe(SCN)]2＋中提供空轨道接受孤电子对的微粒是________(填微粒符号)，画出配
合物[Cu(NH ) ]2＋3 4 中的配位键________。
(3)[Ag(NH3)2]OH 在水溶液中电离方程式为________________。
12．[Zn(CN)4]2－在水溶液中与 HCHO 发生如下反应：
4HCHO＋[Zn(CN) ]2－4 ＋4H＋＋4H2O===[Zn(H2O) ]2＋4 ＋4HOCH2CN
(1)Zn2＋基态核外电子排布式为________。
(2)1 mol HCHO 分子中含有 σ 键的数目为__________________mol。
13．[Cu(NH ) ]2＋3 4 在实验室中制备方法如下：向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先
形成蓝色沉淀，继续添加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液。
(1)请写出蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液的离子方程式：_____________________________。
(2)[Cu(NH3)4]2＋中的配体为________，提供孤电子对的配位原子是________。
(3)Fe 元素位于周期表中________区；它的一种常见氯化物中的化学键具有明显的共价性，
蒸汽状态下以双聚分子存在，结构式为 ，请补写 e 的元素符号并用“→”表示出其
中的配位键________。
14． (1)配位化学创始人维尔纳发现，取 CoCl3·6NH3(黄色 )、CoCl3·5NH3(紫红色 )、
CoCl3·4NH3(绿色)和 CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各 1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银
溶液，立即产生氯化银，沉淀的物质的量分别为 3 mol、2 mol、1 mol 和 1 mol。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CoCl3·6NH3(黄色) ，CoCl3·4NH3(绿色和紫色) 。
②上述配合物中，中心离子的配位数都是 。
(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的 KSCN 溶液，溶液变成血红色，该反应在有的教材
中用方程式 FeCl 33＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl 表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe
＋与 SCN－不仅能以 1:3 的个数比配合，还可以其他个数比配合，请按要求填空：
①Fe3＋与 SCN－反应时，Fe3＋提供 ，SCN－提供 ，二者通过配位键结合。
②所得 Fe3＋与 SCN－的配合物中，主要是 Fe3＋与 SCN－以个数比 1:1 配合所得离子显血红色，
含该离子的配合物的化学式是 。4.2 配合物的形成和应用
课后分层练
1．下列微粒：①H O＋3 ②[B(OH)4]－ ③CH3COO－ ④NH3 ⑤CH4中，存在配位键的是
( )
A．①② B．①③
C．④⑤ D．②④
[答案] A
[解析] 水分子中各原子已达到稳定结构，H O＋3 是 H＋和 H2O 中的 O 形成配位键，[B(OH)4]－
是 3 个 OH－与 B 原子形成 3 个共价键，还有 1 个 OH－的 O 与 B 形成配位键，而其他的均不
存在配位键。
2．配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色，丰富多彩。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中
心原子、配位体和配位数分别为( )
A．Cu2＋、NH3、4
B．Cu＋、NH3、4
C．Cu2＋、OH－、2
D．Cu2＋、NH3、2
[答案] A
[解析] 配合物[Cu(NH3)4](OH)2中，Cu2＋为中心原子，NH3为配位体，配位数为 4，A 项正确。
3．下列说法正确的是( )
A．配合物[Zn(NH3)4]Cl2配位数为 6
B．配合物[Zn(NH － 2＋3)4]Cl2中，配位体为 NH3和 Cl ，[Zn(NH3)4] 为内界
C．配合物[Zn(NH3)4]Cl2中 Zn2＋和 NH3以离子键结合
D．在 NH ＋4和 Fe(CO)5中都存在配位键
[答案] D
[解析] 配合物[Zn(NH3)4]Cl2内界有 4 个氨分子作为配位体，所以配位数为 4，故 A 错误；配
合物[Zn(NH3)4]Cl2中，配位体为 NH3，[Zn(NH3) 2＋4] 为内界，故 B 错误；配合物[Zn(NH3)4]Cl2
中 Zn2＋和 NH3以配位键结合，故 C 错误；在 NH ＋4中，氮原子提供孤电子对，氢离子提供空
轨道，它们之间形成配位键，Fe(CO)5中也存在配位键，故 D 正确。
4．下列组合不能形成配位键的是( )
A．Ag＋、NH ＋3 B．H2O、H
C．Cu2＋、H＋ D．Fe3＋、CO
[答案] C
[解析] Ag＋有空轨道，NH3 中的氮原子上有孤电子对，可以形成配位键，A 错误；水分子中
的 O 原子含有孤电子对，H＋有空轨道，所以能形成配位键，B 错误；Cu2＋、H＋两种离子都
没有孤电子对，所以不能形成配位键， C 正确；Fe3＋有空轨道，CO 中的氧原子上有孤电子
对，可以形成配位键， D 错误。故选 C。
5．向盛有硝酸银水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解
得到无色的透明溶液，下列对此现象的说法正确的是( )
A．配合离子[Ag(NH3)2]＋中，Ag＋提供空轨道，NH3提供孤电子对
B．沉淀溶解后，生成[Ag(NH3) 2]OH 难电离
C．配合离子[Ag(NH3)2]＋存在离子键和共价键
D．反应前后 Ag＋的浓度不变
[答案] A
[解析] 在配合离子[Ag(NH3)2]＋中，Ag＋提供空轨道，NH3提供孤电子对，形成配位键，故 A
正确； [Ag(NH3) ＋ －2]OH 为强电解质，完全电离[Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2] ＋OH ，故 B 错
误；在配合离子[Ag(NH3)2]＋中， Ag＋提供空轨道，NH3 提供孤电子对，形成配位键，存在
N、H 间共价键，配位键属于特殊共价键，没有离子键，故 C 错误；反应后形成[Ag(NH ＋3)2]
络合离子，该离子较稳定难电离，所以 Ag＋的浓度减小，故 D 错误。故选 A。
6．TiO2 的“纳米材料”有广泛的应用，工业上可利用 TiCl4 制取。TiCl4 熔点为－25 ℃，沸点
为 136.4 ℃。制取 TiO2的反应为①2FeTiO3＋7Cl2＋3C===2TiCl4＋2FeCl3＋3CO2，②TiCl4＋
O2===TiO2＋2Cl2。下列说法错误的是( )
A．CO2和 CCl4中碳的杂化方式不同
B．O2、Cl2、CO2都是含有非极性键的非极性分子
C．TiCl4晶体是分子晶体
D．FeCl3与 KSCN 溶液反应生成的[Fe(SCN) ]3－6 中，Fe3＋为中心离子，SCN－为配位体
[答案] B
[解析] CO2 中的 C 为 sp 杂化，CCl4 中的 C 为 sp3 杂化，A 项正确；CO2 空间结构对称，正、
负电荷重心重合，含有极性键，但是非极性分子，B 项错误；根据 TiCl4 的熔、沸点判断其
是分子晶体，C 项正确；FeCl 与 KSCN 溶液生成的[Fe(SCN) ]3－3 6 中，Fe3＋为中心离子，SCN－
为配位体，D 项正确。
7．已知 Zn2＋的 4s 轨道和 4p 轨道可以形成 sp3型杂化轨道，那么[ZnCl ]2－4 的空间结构为( )
A．直线形 B．平面正方形
C．正四面体形 D．正八面体形
[答案] C
[解析] 由于 Zn2＋的 4s 轨道和 4p 轨道采取 sp3杂化，所以[ZnCl4]2－的空间结构应为正四面体
形。
8．化合物 NH3与 BF3可以通过配位键形成 NH3·BF3，下列说法正确的是( )
A．NH3与 BF3都是三角锥形分子
B．NH3与 BF3都是极性分子
C．NH3·BF3中各原子最外层都达到 8 电子稳定结构
D．NH3·BF3中，NH3提供孤电子对，BF3提供空轨道
[答案] D
[解析] NH3是三角锥形分子，而 BF3是平面三角形分子，B 位于平面三角形中心，因此 NH3
是极性分子，BF3 是非极性分子，A、B 项错误；H 原子最外层达到 2 电子稳定结构，C 项
错误；NH3分子中有 1 对孤电子对，BF3中 B 原子最外层有 6 个电子，即有 1 个空轨道，二
者通过配位键结合形成稳定结构，D 项正确。
9．关于化学式[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 的配合物的下列说法中正确的是( )
A．配位体是 Cl－和 H2O，配位数是 9
B．中心离子是 Ti4＋，配离子是[TiCl(H 2＋2O)5]
C．内界和外界中的 Cl－的数目比是 1∶2
D．加入足量 AgNO3溶液，所有 Cl－均被完全沉淀
[答案] C
[解析] 由化学式[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 可知，该物质的配位体是 Cl－和 H2O，配位数是 6，A
错；该配合物的中心离子是 Ti3＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋，B 错；内界和外界中的 Cl－的数
2
目之比为 1∶2，C 正确；加入足量的 AgNO ＋3溶液，Ag 只与配合物外界中的 Cl－反应，即有
3
的 Cl－被沉淀，D 错。
10．[Co(NH3)5Cl]Cl2是一种紫红色的晶体，下列说法中正确的是( )
A．配体是 Cl－和 NH3，配位数是 8
B．中心原子是 Co2＋，配离子是 Cl－
C．内界和外界中 Cl－的数目比是 1∶2
D．加入足量的 AgNO 溶液，所有 Cl－3 一定被完全沉淀
[答案] C
[解析] 配位数不包括外界离子，故[Co(NH3)5Cl]Cl2 中配体是 Cl－和 NH3，配位数是 6，A 错
误；Co3＋为中心原子，内界是[Co(NH ) Cl]2＋3 5 ，B 错误；[Co(NH3)5Cl]Cl2内界是[Co(NH3)5Cl]2
＋，外界是 Cl－，内界和外界中 Cl－的数目比是 1∶2，C 正确；加入足量的 AgNO3溶液，内界
Cl－不沉淀，D 错误。
11．下列过程与配合物的形成无关的是( )
A．除去 Fe 粉中的 SiO2可用强碱溶液
B．向一定量的 AgNO3溶液中加浓氨水至沉淀消失
C．向 Fe3＋溶液中加入 KSCN 溶液
D．向一定量的 CuSO4溶液中加浓氨水至沉淀消失
[答案] A
[解析] 二氧化硅和氢氧化钠溶液反应生成硅酸钠和水，硅酸钠和水都不是配合物，与配合物
的形成无关，故选 A；银离子和浓氨水反应生成氢氧化银沉淀，氢氧化银能和浓氨水反应生
成银氨配合物，与配合物的形成有关，故不选 B；铁离子和硫氰化钾溶液反应生成硫氰化铁
配合物，与配合物的形成有关，故不选 C；铜离子和浓氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，氢
氧化铜和浓氨水反应生成铜氨配合物，与配合物的形成有关，故不选 D。
12．铂的两种化合物 a 和 b，其中 a 为 ，b 为 。实验测得 a 和 b 具
有不同的特性：a 具有抗癌作用，而 b 没有。则下列关于 a、b 的叙述正确的是( )
①a 和 b 属于同一种物质
②a 和 b 互为同分异构体
③a 和 b 的空间结构是平面四边形
④a 和 b 的空间结构是四面体
A．①③ B．①④
C．②③ D．②④
[答案] C
[解析] 因为 a 和 b 具有不同的特性，所以 a 和 b 不是同一种物质；性质不同说明结构不同，
而 a 和 b 的分子式相同，故二者互为同分异构体；a 和 b 若为四面体，则没有这两种异构体，
因此 a 和 b 只能是平面四边形。
13．下列说法错误的是( )
A．当中心原子的配位数为 6 时，物质常呈八面体形空间结构
B．[Ag(NH ) ]＋3 2 中 Ag＋提供空轨道
C．配位数为 4 的配合物均为正四面体形结构
D．已知[Cu(NH3)2]2＋的中心原子采取 sp 杂化，则它的空间结构为直线形
[答案] C
[解析] 配位数为 4 的配合物可以是正四面体形，也可以是平面四边形。
14．能区别[Co(NH3)4Cl2]Cl 和[Co(NH3)4Cl2]NO3两种溶液的试剂是( )
A．AgNO3溶液 B．NaOH 溶液
C．CCl4 D．浓氨水
[答案] A
[解析] 本题主要考查配合物的结构，其中内界和外界之间是离子键，在溶液中完全电离，加
入 AgNO3溶液，一种溶液产生白色沉淀，另一种溶液无明显现象，可以区别。
15．某过渡金属元素 R 的一种配合物为 RCl4·2NH3，其水溶液能导电，取 0.01 mol 该配合物，
加入足量 AgNO3溶液产生沉淀 2.87 g，加入强碱并加热没有氨气放出，则下列关于此配合物
的说法正确的是( )
A．配体只有 NH3
B．该配合物中中心原子的配位数是 4
C．该配离子不可能是平面四边形结构
D．该配合物中只含有离子键和配位键
[答案] B
[解析] RCl4·2NH3的水溶液能导电说明它是离子化合物，在溶液中能电离出阴、阳离子；取
0.01 mol 该配合物，加入足量 AgNO3 溶液产生沉淀 2.87 g，即生成的氯化银的物质的量为
2.87 g
＝0.02 mol，说明存在 0.02 mol 游离的氯离子；加入强碱并加热没有氨气放出，
143.5 g·mol－1
说明不存在游离的氨分子，所以该物质的化学式为[RCl2(NH3)2]Cl2，故该配合物的配位体有
Cl－和 NH3，A 错误；该配合物的中心原子的配位数为 4，B 正确；该配离子可能是平面四边
形结构，C 错误；该物质中含有配位键、极性共价键、离子键，D 错误。
16．铁强化酱油中加有 NaFeEDTA，其配离子结构如图所示，则 Fe3＋的配位数为( )
A．3 ．4 C．5 D．6
[答案] D
[解析] 与铁相连的原子有 N 和 O，其中 N 已形成三条键，故 N 与 Fe 之间为配位键，O－也
为饱和的化学键，若与 Fe 相连，则只能为配位键，故 Fe3＋的配位数为 6。
17．钴及其化合物在生产生活中有广泛的应用。回答下列问题：
(1)Co3＋在水中易被还原成 Co2＋，而在氨水中可稳定存在，其原因为________。
(2)配合物 Co2(CO)8的结构如下图，该配合物物质中存在的作用力类型有________(填字母)。
A．金属键 B．离子键
C．共价键 D．配位键
E．氢键 F．范德华力
[答案] (1)Co3＋可与 NH3形成较稳定的配合物 (2)ACDF
[解析] (1)Co3＋在水中易被还原成 Co2＋，而在氨水中可稳定存在，其原因为 Co3＋可与 NH3
形成较稳定的配合物。
(2)根据图示结构，两个 Co 原子间存在金属键，碳原子和氧原子间属于共价键，Co 与 CO 间
是配位键，该配合物还存在范德华力。该配合物物质中存在的作用力类型有 ACDF。
1．下列关于配位化合物的叙述，不正确的是( )
A．配位化合物中必定存在配位键
B．配位化合物中只有配位键
C．[Fe(SCN) 3－6] 中的 Fe3＋提供空轨道，SCN－中的硫原子提供孤电子对形成配位键
D．许多过渡元素的离子(如 Cu2＋、Ag＋等)和某些主族元素的离子或分子(如 NH3、OH－等)都
能形成配合物
[答案] B
[解析] 配位化合物中一定含有配位键，但也可能含有离子键等其他化学键，A 正确，B 错误；
Fe3＋、Cu2＋、Ag＋等过渡元素的离子提供空轨道，与许多配体具有很强的结合力，可形成配
合物，C、D 均正确。
2．向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加浓氨水，先生成难溶物，继续滴加浓氨水，难溶物溶解，
得到蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是( )
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后 Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，生成深蓝色的内界[Cu(H2O)4]2＋
C．该实验能证明[Cu(NH ) ]2＋3 4 比氢氧化铜稳定
D．在内界[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋提供孤电子对，NH3提供空轨道
[答案] C
[解析] 硫酸铜和浓氨水反应先生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加浓氨水时，氢氧化铜和浓氨水
继 续反 应 生 成 [Cu(NH ) ]2 ＋3 4 而 使 溶液 澄 清 ，发 生 反 应的 离 子 方程 式 为 Cu2 ＋ ＋
2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH＋4，Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH ) ]2＋3 4 ＋2OH－＋4H O，Cu22
＋转化为配离子[Cu(NH3) ]2＋4 ，浓度减小，A、B 项错误；氢氧化铜沉淀能转化为[Cu(NH3) 24]
＋，说明[Cu(NH3) ]2＋4 比氢氧化铜稳定，C 项正确；Cu2＋具有空轨道，而 NH3 具有孤电子对，
所以 Cu2＋提供空轨道，而 NH3提供孤电子对，D 项错误。
3．配合物 Na3[Fe(CN)6]可用于离子检验，下列说法不正确的是( )
A．该配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键
B．配离子为[Fe(CN) ]3－6 ，中心原子为 Fe3＋，配位数为 6
C．该配合物可以用于检验溶液中的 Fe2＋
D．该配合物为离子化合物
[答案] A
[解析] 配合物 Na3[Fe(CN) ＋6]为离子化合物，由 Na 和[Fe(CN)6]3－构成，内界[Fe(CN) ]3－6 和外
界 Na＋间形成离子键，内界[Fe(CN) 3－6] 中存在配位键，配位体 CN－中存在极性键，但不存在
非极性键，故 A 错误，D 正确；配合物离子为[Fe(CN)6]3－，中心原子为 Fe3＋，配位体为 CN
－，配位数为 6，故 B 正确；Fe2＋可与[Fe(CN)6]3－反应生成蓝色沉淀，故该配合物可以用于检
验溶液中的 Fe2＋，故 C 正确。
4．下列过程与配合物无关的是( )
A．向氯化铁中滴加 KSCN，出现血红色
B．向铜与氯气反应的集气瓶中加入少量水，呈绿色，再加水，呈蓝色
C．向 AgNO3中滴加氨水，先生成沉淀，后沉淀消失
D．向 AlCl3中逐滴加入 NaOH 溶液至过量，先出现白色沉淀，继而消失
[答案] D
[解析] A 中形成配合物 Fe(SCN)3 显血红色；B 中先生成配离子[CuCl ]2－4 ，加水后生成
[Cu(H2O)4]2＋而显蓝色；C 中先生成 AgOH 沉淀，继续滴加氨水，生成配合物 Ag(NH3)2OH；
D 中先生成 Al(OH)3 沉淀，NaOH 溶液过量时生成 NaAlO2，无配合物生成，故 D 不符合题
意。
5．CoCl3·4NH3用 H2SO4溶液处理再结晶，SO 2－4 可以取代化合物中的 Cl－，但 NH3的物质的
1
量不变，用过量的 AgNO3 溶液处理该化合物，有氯总量的 以 AgCl 析出，这种配合物应该
3
表示为( )
A．[Co(NH3)4]Cl3
B．[Co(NH3)4Cl3]
C．[Co(NH3)4Cl]Cl2
D．[Co(NH3)4Cl2]Cl
[答案] D
[解析] CoCl － －3·4NH3 用 H2SO4 溶液处理再结晶，SO 24 可以取代化合物中的 Cl ，但 NH3 的物
1
质的量不变，说明 NH3在内界，用过量的 AgNO3溶液处理该化合物，有氯总量的 以 AgCl
3
析出，说明有一个 Cl－在外界，两个 Cl－在内界，该配合物的中心离子是 Co3＋，配位体是 NH3
和 Cl－，所以其化学式为[Co(NH3)4Cl2]Cl。
6．下列说法中错误的是( )
A．[Ag(NH ) ]＋3 2 中 Ag＋空的 5s 轨道和 5p 轨道以 sp 杂化成键，空间结构为直线形
B．配位数为 6 的配合离子一定呈正八面体结构
C．[Cu(NH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键
D．[Pt(NH ) ]2＋和[PtCl ]2－3 6 4 中，其中心离子的化合价都是＋2
[答案] B
[解析] Ag＋价电子排布式为 4d10，4d 轨道电子全充满，则 1 个 5s 轨道和 1 个 5p 轨道参与杂
化形成两个 sp 杂化轨道，这两个 sp 杂化轨道接受两个氮原子提供的孤电子对而形成两个配
位键，sp 杂化空间结构为直线形，A 正确；配位数为 6 的配合离子不一定为正八面体结构，
B 错误；[Cu(NH3)4]SO4属于离子化合物，含有离子键，N—H 键为极性共价键，Cu—N 键为
配位键，C 正确；[Pt(NH 2＋3)6] 中，NH3 可以看为一个整体，显 0 价，[PtCl ]2－4 中，Cl 显－1
价，故它们的中心离子的化合价都是＋2，D 正确。
7．向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得
到深蓝色的透明溶液。下列对此现象的说法中，正确的是( )
A．反应后溶液中没有沉淀，所以反应前后 Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配离子为[Cu(NH ) ]2＋3 4
C．在[Cu(NH3) 2＋4] 中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道
D．将硫酸铜换为硝酸铜，观察不到同样的现象
[答案] B
[解析] 铜离子和氨水先生成氢氧化铜沉淀，氢氧化铜再和氨水反应生成配合离子[Cu(NH ) ]23 4
＋，所以反应后 Cu2＋的浓度减小，故 A 错误；氢氧化铜沉淀溶解的离子反应为 Cu(OH)2＋
4NH3===[Cu(NH ) ]2＋3 4 ＋2OH－，则生成深蓝色的配离子为[Cu(NH 2＋3)4] ，故 B 正确；在
[Cu(NH ) ]2＋离子中，Cu2＋3 4 提供空轨道，NH3给出孤电子对，故 C 错误；硝酸铜中的 Cu2＋与
硫酸铜中的 Cu2＋和氨水反应现象相同，可以观察到同样现象，故 D 错误。
8．有组成不同的 3 种含铂配合物，分别是 H2[PtCl4(OH)2]、(NH4)2[PtCl6]和 H2[PtCl2(OH)4]，
在液氨中它们之间存在转化关系：2H2[PtCl4(OH)2]＋2NH3===(NH4)2[PtCl6]＋H2[PtCl2(OH)4]，
下列关于这 3 种含铂配合物的说法正确的是( )
A．H2[PtCl2(OH)4]具有很强的碱性
B．3 种含铂配合物的配位数均为 6
C．3 种含铂配合物都属于共价化合物
D．3 种含铂配合物中 Pt 的化合价不同
[答案] B
[解析] H2[PtCl2(OH)4]中 OH－是配位体，不能电离出 OH－，所以 H2[PtCl2(OH)4]不具有很强的
碱性，故 A 错误；配合物 H2[PtCl4(OH)2]中，Pt4＋为中心离子，Cl－、OH－为配位体，配位数
为 6，(NH4)2[PtCl6]中，Pt4＋为中心离子，Cl－为配位体，配位数为 6，H2[PtCl2(OH)4]中，Pt4＋
为中心离子，Cl－、OH－为配位体，配位数为 6，故 B 正确，D 错误；H2[PtCl4(OH)2]和
H2[PtCl2(OH)4]为共价化合物，(NH4)2[PtCl6]为离子化合物，故 C 错误。
9．把 CoCl2 溶于水后加氨水直到先生成的 Co(OH)2 沉淀又溶解后，再加氨水，使生成
[Co(NH3)6]Cl2，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种其组成可以用 CoCl2·5NH3 表
示，配位数是 6，把分离出的 CoCl2·5NH3 溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出氯化银沉淀。
经测定，每 1 mol CoCl2·5NH3只生成 1 mol AgCl。下列说法正确的是( )
A．产物中 CoCl2·5NH3的配体为 NH3分子和氯原子
B．通入空气后得到的还原产物含有[Co(NH3)6]Cl2
C．[Co(NH3)6]Cl2中心离子的价电子排布式为 3d54s2
D．[Co(NH3)6]Cl2中含有配位键、极性共价键、离子键
[答案] D
[解析] 每 1 mol CoCl2·5NH3只生成 1 mol AgCl，说明 2 个 Cl―中只能电离出 1 个 Cl―，由此
可知，还有一个 Cl―和 NH3 一样也用于形成了配离子，CoCl2·5NH3 的配体为 NH3 分子和氯
离子，故 A 错误；CoCl2―→[Co(NH3)6]Cl2 元素化合价没变，所以[Co(NH3)6]Cl2 不是还原产
物，故 B 错误；[Co(NH3)6]Cl2中的中心离子是 Co2＋，价电子排布式为 3d7，故 C 错误； Co
与 NH3是配位键、N—H 是共价键、配离子与 Cl－是离子键，故 D 正确。
10．已知[Co(NH 3＋3)6] 呈正八面体结构，若其中有两个 NH3分子分别被 H2O 取代，所形成的
[Co(NH3)4(H O) ]3＋2 2 的几何异构体(不考虑光学异构)种数有几种( )
A．2 种 B．3 种
C．4 种 D．6 种
[答案] A
[解析] 两个 H2O 可能在同一正方形的相邻顶点或相对顶点，即有两种情况。
11．Cu2＋能与 NH3、H2O、Cl－等形成配位数为 4 的配合物。
(1)[Cu(NH3)4]2＋中存在的化学键类型有____________ (填序号)。
A．配位键 B．金属键 C．极性共价键 D．非极性共价键 E．离子键
(2)在配合物[Fe(SCN)]2＋中提供空轨道接受孤电子对的微粒是________(填微粒符号)，画出配
合物[Cu(NH3) ]2＋4 中的配位键________。
(3)[Ag(NH3)2]OH 在水溶液中电离方程式为________________。
[答案] (1)AC (2)Fe3＋
(3)[Ag(NH3)2]OH ===[Ag(NH ＋ －3)2] ＋OH
[解析] (1)[Cu(NH ) ]2＋中 Cu2＋3 4 和 NH3 之间是配位键，NH3 内是极性共价键。(2)配合物
[Fe(SCN)]2＋中 Fe3＋为提供空轨道接受孤电子对的离子，SCN－为提供孤电子对的离子。
(3)[Ag(NH3)2]OH 的内界为[Ag(NH3) ＋2] ，外界为 OH－。
12．[Zn(CN) 2－4] 在水溶液中与 HCHO 发生如下反应：
4HCHO＋[Zn(CN) ]2－＋4H＋4 ＋4H2O===[Zn(H2O) ]2＋4 ＋4HOCH2CN
(1)Zn2＋基态核外电子排布式为________。
(2)1 mol HCHO 分子中含有 σ 键的数目为__________________mol。
[答案] (1) 1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10 (2)3
[解析] (1)Zn 为 30 号元素，其基态原子的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d104s2，失去最
外层的 2 个电子即可得到 Zn2＋，Zn2＋的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10。
(2)HCHO 的结构式为 ，单键为 σ 键，双键中有 1 个 σ 键和 1 个 π 键，1 个 HCHO
分子中含有 3 个 σ 键，故 1 mol HCHO 中含有 σ 键 3 mol。
13．[Cu(NH3)4]2＋在实验室中制备方法如下：向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先
形成蓝色沉淀，继续添加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液。
(1)请写出蓝色沉淀溶解得到深蓝色溶液的离子方程式：_____________________________。
(2)[Cu(NH3) 2＋4] 中的配体为________，提供孤电子对的配位原子是________。
(3)Fe 元素位于周期表中________区；它的一种常见氯化物中的化学键具有明显的共价性，
蒸汽状态下以双聚分子存在，结构式为 ，请补写 e 的元素符号并用“→”表示出其
中的配位键________。
[答案] (1)Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH 2＋ －3)4] ＋2OH ＋4H2O
(2)NH3 N
(3)d
[解析 ] (1)Cu(OH)2 沉淀溶于氨水生成 [Cu(NH3) 2 ＋4] ，对应离子方程式为 Cu(OH)2＋
4NH3·H2O===[Cu(NH ) ]2＋3 4 ＋2OH－＋4H2O；
(2)[Cu(NH3)4]2＋中心 Cu2＋提供空轨道，NH3中 N 原子提供孤电子对，故配体为 NH3，配位原
子为 N。
(3)基态 Fe 原子的价电子排布式为 3d64s2，在周期表中位于 d 区；FeCl3中的化学键具有明显
的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在，中间的 Cl 与其中 1 个 Fe 形成共价键，与另一个
Fe 形成配位键，提供孤电子对，因此其结构式为 。
14． (1)配位化学创始人维尔纳发现，取 CoCl3·6NH3(黄色 )、CoCl3·5NH3(紫红色 )、
CoCl3·4NH3(绿色)和 CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各 1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银
溶液，立即产生氯化银，沉淀的物质的量分别为 3 mol、2 mol、1 mol 和 1 mol。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CoCl3·6NH3(黄色) ，CoCl3·4NH3(绿色和紫色) 。
②上述配合物中，中心离子的配位数都是 。
(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的 KSCN 溶液，溶液变成血红色，该反应在有的教材
中用方程式 FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl 表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3
＋与 SCN－不仅能以 1:3 的个数比配合，还可以其他个数比配合，请按要求填空：
①Fe3＋与 SCN－反应时，Fe3＋提供 ，SCN－提供 ，二者通过配位键结合。
②所得 Fe3＋与 SCN－的配合物中，主要是 Fe3＋与 SCN－以个数比 1:1 配合所得离子显血红色，
含该离子的配合物的化学式是 。
[答案] (1)①[Co(NH3)6]Cl3， [Co(NH3)4Cl2]Cl。② 6。
(2)① 空轨道， 孤电子对
②[Fe(SCN)]Cl2。
[解析] (1)①CoCl3·6NH3(黄色)中有 3 个 Cl－为外界离子，配位体为 6 个 NH3，化学式为
[Co(NH3)6]Cl3；CoCl3·4NH3(绿色和紫色)中有 1 个 Cl－为外界离子，配位体为 4 个 NH3 和 2
个 Cl－，化学式均为[Co(NH3)4Cl2]Cl。②由①知这几种配合物的配位数都是 6。
(2)①Fe3＋与 SCN－反应生成的配合物中，Fe3＋提供空轨道，SCN－提供孤电子对，二者通过配
位键结合。②Fe3＋与 SCN－以个数比 1:1 配合所得离子为[Fe(SCN)]2＋，故 FeCl3 与 KSCN 在
水溶液中反应生成[Fe(SCN)]Cl2与 KCl。
