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第二节化学反应的速率和限度
你了解下图涉及的化学反应进行的快慢吗 反应的快慢程度与我们有什么关系
牛奶变质
图 6-15 快慢差别很大的化学变化
思考与讨论
溶洞形成
铁桥生铸
爆炸
一、化学反应速率
(一)定义:
通常用单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度 的增加量(均取正值)来表示
(二)表示方法:
△c:某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加,常用单位:mol/L △t:时间,常用单位:s 或min
v:化学反应速率,常用单位:mol/(Ls)或mol/(L ·min)
举例:某反应的反应物浓度在5min 内由6mol/L变成了2mol/L,则 以该反应物浓度的变化表示的该反应在这段时间内的平均反应速 率为0.8mol/(L.min)
(三)意义:衡量化学反应进行快慢的物理量
(四)注意事项:
1、同一反应,用不同物质表示的反应速率其数值可 能不同,但表示的意义相同,即表示整个化学反应 的快慢,故表示一个化学反应的反应速率时,必须 指明是用哪种物质来表示
2、化学反应速率没有负值,均取正值
3、化学反应速率是一段时间内的平均反应速率,而
不是某一时刻的瞬时反应速率
4、反应方程式中各物质的化学计量数之比等于各物质 的化学反应速率之比,等于变化的浓度之比,等于 变化的物质的量之比。例如:aA+bB— cC+ dD
a:b:c:d=vA:Vp:Vc:Vp=△cA:△cp:△cc: △cp=△nA:△np: △nc: △np
5、固体或纯液体(不是溶液),其浓度可视为常数,
因此一般不用固体或纯液体表示反应速率
(五)比较大小:
1、方法一:比较大小时,要先转化为同一 物质的化学反应速率,再进行比较
例:反应:3A(g)+B(g)—2C(g)+2D(g), 在不同条件
下,用不同物质表示其反应速率,分别为①v(A)=0.6
mol·L-1·min-1 ②v(B)=0.45 molL-1·min-1 ③v(C)
此反应在不同条件下进行最快的是(C)
A.③B.①C.④D.②
=0.015 mol-L-1 min-1 ④v(D)=0.15 mol-L-1.s-1,则
2、方法二:比较大小时,可以比较速率与计量数 的比值。例如:比较aA+bB—cC+dD 中A 与B 的速率大小,可比较 的大小,若
则A的速率大于B的速率
例.对于反应2A(g)+B(g)— 3C(g)+4D(g),下列表示的反
) ( )-1.s-1 B.v(B)=0.3 mol·L-1.s-1
注:两种方法都要注意时间单位的转化
L
B
mol
的是
A
率
v(
速
A
应
C.v(C)=0.8 mol L-1.s-1 D.v(D)=1 mol L-1.s-1
(六)计算——“三段式”
1、写出有关反应的化学方程式
2、设未知数,列出各物质的起始量、转化量、 某时刻(或平衡)量
3、根据已知条件得出各物质的转化浓度 (△c)
4、根据速率的计算公式计算反应速率
mA(g)+nB(g)—pC(g)
a b C
px
X
m
a 一 X C 十
例如:化学方程式
起始浓度(mol·L- )
转化浓度(mol·L- )
t s时的浓度(mol·L- )
说明:其中的“量”:常用物质的量、物质的量浓度、体积
5、几个常用量的计算公式:
(1)转化率的计算:
(3)各组分的百分含量:
说明:其中的“量”:常用物质的量、物质的量浓度、体积
例题.在容积可变的密闭容器中,4 mol N 和 8 mol H 在一定条件下发生反应,达到平衡 时 ,H 的转化率为75%,则平衡时氮气的体 积分数接近于( D)
●A.5% B.10 %C.15%D.25%
(2)产率的计算:C 的
身
(印正仑道
催化剂
2
高温高压
起 始 2mol 8mol
反应2/3mol 8×25%=2mol 平 衡 4 / 3mol 6mol
例如:化学方程式 起始浓度(mol·L- ) 转化浓度(mol·L- ) t s时的浓度(mol·L- ) mA(g)+nB(g)—pC(g) a x a 一 x
例题.在容积可变的密闭容器中,2 mol N 和 8 mol H 在一定条件下发生反应,达到平衡 时 ,H 的转化率为25%,则平衡时氮气的体 积分数接近于(C)
A.5%B.10%C.15%D.20%
2 TH
0mol
4/3mol
4/3mol
b
探究
影响化学反应速率的因素
【 问 题 】
我们已经知道催化剂可以影响化学反应速率,此外,还有哪些反应条件会影响 化学反应的速率
【 假 设 】
影响化学反应速率的因素可能有反应温度、反应物浓度等。
【 用 品 】
5%H O 溶液、1 mol/L FeCl 溶液、0.1 mol/L 盐酸、1 mol/L 盐酸、大理石碎块、 冷水、热水、试管、试管夹、烧杯。
【 实 验 】
(1)反应温度的影响
在两支大小相同的试管中均加入2 mL 5%H O 溶液,同时滴入2滴1 mol/L FeCl 溶液。待试管中均有适量气泡出现时,将其中一支试管放入盛有冷水的烧杯中,另一 支试管放入盛有热水的烧杯中,观察现象并进行对比
不同温度环境
实验现象
冷水
产生气泡的速率较慢
热水
产生气泡的速率较快
(2)反应物浓度的影响
利用实验室提供的用品,设计实验方案并提请教师审阅,待教师同意后进行实验 (提示:探究某影响因素时,需保持其他条件因素相同)。
步 骤 : 在两支大小相同的试管中均加入质量相等、表面积相等的大理石碎块,分别加 入5ml,0.1mol/L的盐酸和5ml,1mol/L的盐酸,观察现象并进行对比。
记录:
影响因素
如何影响
催化剂
催化剂可以改变化学反应速率
温度
升高温度,化学反应速率加快;降低温度,化学反应速率减慢
反应物浓度
增大反应物浓度,化学反应速率加快;减小反应物浓度,化学反应速率减
不同浓度环境
实验现象
0.1mol/L的盐酸
产生气泡的速率较慢
1mol/L的盐酸
产生气泡的速率较快
【结论】
慢
【问题和讨论】
影响化学反应速率的因素还可能有哪些 请选择其中一个因素,设计实验验证方 案,与同学交流。
实验步骤:取两支大小相同的试管,分别加入1g 块状碳酸钙和 1g 粉末状碳酸钙,同时向两支试管中滴加10ml,1mol/L 的盐酸, 观察现象并进行对比
实验现象:加碳酸钙粉末的试管内产生气泡的速率较快,加块 状碳酸钙的试管内产生气泡的速率较慢。
实验结论:其他条件相同时,固体反应物表面积越大,化学反应 速率越快
实验活动7
化学反应速率的影响因素
【实验目的】
1.体验浓度、温度和催化剂对化学反应速率的影响。
2.理解改变反应条件可以调控化学反应的速率。
【实验原理】
1.硫代硫酸纳与硫酸的反应
硫代硫酸钠与硫酸反应会生成不溶于水的硫:
NaS0 +HS0,=Na50 +50 '+S,+HO
反应生成的硫使溶液出现乳白色浑浊,比较浑浊现象出现所需时间的长短,可以判断 该反应进行的快慢。在不同浓度和温度条件下分别进行上迷反应,并比较其反应快慢,可 以看出反应物浓度和温度对该反应速率的影响。
2.过氧化氢分解会产生氧气,在有或无催化剂存在下进行对比实验,通过观察氧气
产生的快慢可以看出催化剂对该反应速率的影响
【实验用品】
烧杯、试管、量简、试管架、胶头滴管、温度计、药匙、秒表
0.1 molL Na S.0,溶液、0.1 molL HS0,溶波、10%HO 溶液、1 molL FeCl,溶液、 MnO 粉末、蒸馏水。
3.催化剂对化学反应速率的影响 较慢
向三支大小相同的试管中各加入2mL 10%H O 溶液,再向其中的两支试管中分别加 入少量MnO 粉末和2滴1 mol/L FeCl,溶液。观察、比较三支试管中气泡出现的快慢。
较快 较快
【问题和讨论】
在通常情况下,铁与冷水或热水都不发生反应,但红热的铁与水蒸气则可发生反应, 生成Fe,O 和 H 。试从反应条件的角度思考并解释这一事实。
这是因为反应温度高,反应速率大,且反应物水为气态,铁与水蒸气的 接触面积大,反应速率大,说明反应条件及反应物的状态对化学反应速 率有重要影响。
实验 编号 加入0. 1 mol/L Na S O 溶液的体积 mL 加入0.1 mol/LH SO 溶液的体积 水浴温度 ℃
出现浑浊的 快慢
mL
1 2 2 25
较慢
2 2 2 50
较快
实验 编号 加入0. 1 mol/LNa,S O 溶液的体积 加入水 的体积 加入0. 1mol/LH SO 溶液的体积
出现洋油的快慢
mL
mL mL
1 2 0 2
较快
2 1 1 2
较慢
【实验步骤】 △△
1.浓度对化学反应速率的影响
取两支大小相同的试管,分别加入2mL 和1 mL0.1 mo/L NaS O 溶液,向盛有1 mL Na,S O,溶液的试管中加入I mL蒸馆水,摇匀。再同时向上述两支试管中加入2mL0.1 molL H SO 溶液,振荡。观察、比较两支试管中溶液出现浑浊的快慢。
2.温度对化学反应速率的影响
取两支大小相同的试管,各加入2 mL 0.1 mol/LNa S O 溶液,分别放入盛有冷水和 热水的两个烧杯中。再同时向上迷两支试管中加入2 mL 0.1 mo/L H SO 溶液,振荡。观 察、比较两支试管中溶液出现浑浊的快慢。
方法导引
变量控制
科学研究中,对于多因素(多变量)的问题,常 常采用只改变其中的某一个因素,控制其他因素不变 的研究方法,使多因素的问题变成几个单因素的问题, 分别加以研究,最后再将几个单因素问题的研究结果 加以综合。这种变量控制的方法是科学探究中常用的 方法。例如,以上探究在比较不同温度对化学反应速 率的影响时,控制浓度和其他影响因素相同;而比较 不同浓度对化学反应速率的影响时,则控制温度和其 他影响因素相同;最后综合得出影响化学反应速率的 多种因素
(七)影响因素:
1、内因:反应物本身的性质:化学键的强弱 与化学性质
2、外因:
(1)浓度:增大浓度,化学反应速率增大
注:1、改变固体或纯液体的量,对化学反应速率无影响
2、增加固体接触面积(将固体研碎)或加快液体扩 散速率(对反应物进行搅拌),均可以提高化学 反应速率
(2)压强:对于有气体参加的反应,压强越 大,化学反应速率越快
①恒温恒容时:
I、充入反应物气体→浓度增大→速率增大
IⅡ、充入“惰性气体”→总的压强增大,但各气体分压 不变,即浓度不变→速率不变
②恒温恒压时:
充入惰性气体→体积增大→浓度减小→速率减慢
注:压强的改变实际上是体积的改变引起浓度的改变, 从而对化学反应速率产生影响,如果压强的改变不能 引起浓度变化,则不会对速率产生影响
图6-16 压强增大,气体浓度增大
(3)温度:升高温度,化学反应速率加快
(4)催化剂: 一 般是加快反应速率。使用
时要注意温度及防止催化剂中毒 特点:
1 、催化剂在化学变化中能改变化学反应速率,但 不能改变反应物的转化率,也不能使本来不发
生的反应发生
2、催化剂本身在反应前后自身的组成、化学
性质和质量不变,但物理性质可以发生改变
3、催化剂对一个反应有催化作用,对另一个反 应不一定有催化作用,即催化剂具有专一
性,没有万能催化剂
4、催化剂分正催化剂和负催化剂。正催化剂能加 快化学反应速率,负催化剂能减慢化学反应速 率。若无特别说明,催化剂是指正催化剂
科 学·技术 · 社会
神奇的催化剂
催化剂是现代化学中关键而神奇的物质 之一。据统计,有80%以上的化工生产过程 (如氨、硫酸、硝酸的合成,乙烯、丙烯、 苯乙烯的聚合,煤、石油、天然气的综合利 用,等等)使用了催化剂,目的是增大反应 速率,提高生产效率。在资源利用、能源开 发、医药制造、环境保护等领域,催化剂有 着广泛的应用。催化剂十分神奇,它能极大 地提高化学反应速率(可使反应速率增大儿 个到十几个数量级),而自身的组成、化学 性质和质量在反应前后不发生变化;它和一 些反应体系的关系就像钥匙与锁的关系,具 有一定的选择性。
生物体内几乎所有的化学反应(如淀 粉、脂肪、蛋白质的水解,D NA的复制等) 都是由生物体内存在的特殊催化剂——酶所 催化的。酶比一般的催化剂具有更高的选择 性和催化效率,而且是在正常体温的条件
下发生作用,反应条件温和。受酶的启示, 科学家开辟了设计和合成催化剂的新途径, 正在研制具有生物酶某些特性的化学酶,以 期实现“仿酶催化”。催化剂的神奇面纱至 今尚未完全揭开,对催化剂的研究是当代化学 一个极具魅力和应用前景的重要课题。
图6-17 氨氧化法制硝酸使用的网状 铂-钯-铑合金催化剂
(5)其他因素:光辐射、放射线辐照、 超声波、电弧、强磁场、高速研磨等 也能影响化学反应速率
下列调控反应速率的措施或实验中,分别利用或体现了哪些影响反应速率的因素
(1)向炉膛内鼓风,用煤粉代替煤块可以使炉火更旺。
(2)把食物存放在冰箱里,在糕点包装内放置除氧剂可以延长食品保质期。
(3)做化学实验时,为加速反应的进行,通常将块状或颗粒状的固体药品研细并 混匀,或者将固体试剂溶于水配成溶液后再进行实验。
(4)铁在空气中和在纯氧中反应的剧烈程度明显不同
(1)反应物的浓度、反应物的接触面积
(2)温度、反应物的浓度
(3)反应物的接触面积
(4)反应物的浓度
思考与讨论
二、化学反应限度
(一)可逆反应:
1、定义:在同一条件下,正反应方向和逆反应方向均
能进行的化学反应称为“可逆反应”
2、举例:Cl +H O=HCl+HCIO
3、特点:
(1)反应物、生成物同时存在,正逆反应同时存在和进行
(2)正逆反应发生条件相同
(3)任一反应物的转化率小于100%,反应难以进行到底, 存在平衡状态
(4)能量转化互逆,即若正反应为放热反应,则逆反应就 是吸热反应
(5)用“—”连接
(二)不可逆反应:
在一定条件下,几乎只能向一定方向(向 生成物方向)进行的反应。
HCl+AgNO =AgClJ+HNO
3、定义:一定条件下的可逆反应,当反应进行
到一定程度时,正反应速率和逆反应速率相等,
反应物的浓度和生成物的浓度不再改变,达到一 种表面静止的状态,我们称为“化学平衡状态”, 简称“化学平衡”
(三)化学平衡:
1、研究对象:可逆反应
2、建立:
4、特点——逆、等、动、定、变
(1)逆:研究对象是可逆反应
(2)等:平衡时,同一物质的正逆反应速率相等即v正=V逆
(3)动:化学平衡是动态平衡,即达平衡时正逆反应仍 在进行,只不过同一物质的v正=V逆
(4)定:在平衡体系的混合物中,各组分的含量 (物质 的量、质量、浓度、质量百分数、物质的量百 分数、体积百分数等)保持一定
( 5 ) 变:任何化学平衡状态均是暂时的,相对的,有条 件的,与达平衡的过程无关(即化学平衡状态 既可以从正反应方向开始达平衡,也可以从逆 反应方向开始达平衡,还可以从正逆两个方向 开始达平衡)当外界条件变化时,原来的化学 平衡也会发生相应的改变,直至在新的条件下 建立新的平衡状态
注:化学平衡状态是在一定条件下可逆反应所能达到
的最大程度,即该反应进行的限度。化学反应的 限度决定了反应物在该条件下的最大转化率
5、判断达化学平衡的标志
(1)用速率判断:
方法:先找出正、逆反应速率,再看物质
若同一物质,则正逆速率相等
若不同物质,则速率之比=系数之比
例:一定温度下,可逆反应A(g)+3B(g) = 2C(g)未达到平衡的是()
A.C 的生成速率与C 的分解速率相等
B. 单位时间内生成n mol A的同时消耗4n mol B
C.A 、B 、C的浓度不再变化
D.C 的百分含量达到最大值
答案 B
(2)用含量判断:如果该物理量只有在平衡时保持不变,
就可以用该物理量判断达平衡
①平衡时,各组分的物质的量、质量、浓度、体积、物质的 量分数、质量分数、体积分数、转化率、产率都不变
②对于有固态、液态、气态不同状态物质参与的反应,混合气 体的总质量不变,或混合气体的密度不变,都可以判断达平衡
③对于反应前后气态物质前面的总系数发生改变的反应,混合 气体的总物质的量不变,或混合气体的摩尔质量不变,或混合 气体的压强不变都可以用来判断达平衡
(3)若反应中有颜色变化,则颜色不变时,可认为已达平衡 (4 )绝热的恒容反应体系中温度保持不变,说明已达平衡
1.可逆反应2NO (g)—2NO(g)+O (g) 在体积固定 的密闭容器中进行,达到平衡状态的标志是( )
①单位时间内生成n mol O 的同时生成2n mol NO
②单位时间内生成n mol O 的同时生成2n mol NO
③用NO 、NO 、O 表示的反应速率的比为2:2:1 的状态
④混合气体的颜色不再改变的状态
⑤混合气体的密度不再改变的状态
⑥混合气体的压强不再改变的状态
⑦混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
B.②③⑤⑦
D. 全部
A.①④⑥⑦
C.①③④⑤
答案 A
2. 一 定 温度下,在 一 容积不变的密闭容器中发生可 逆反应2X(g) 一 Y(g)+Z(s), 以下不能说明该反应
达到化学平衡状态的是( c )
A. 混合气体的密度不再变化
B. 反应容器中Y的质量分数不变
C.X 的分解速率与Y的消耗速率相等
D. 单位时间内生成1 mol Y的同时生成2 mol X
3.一定温度下,在容积恒定的密闭容器中进行如下反应: A(s)+2B(g)—C(g)+D(g)。 当下列物理量不发生变化时, 能表明该反应已达到平衡状态的是 (②④)
①混合气体的总物质的量
②B的物质的量浓度
③容器内气体的压强
④混合气体的密度
三、化学反应条件的控制
(一)控制反应条件的意义
1、促进有利的化学反应:
提高反应速率,提高反应物的转化率即原料的利用率
2、抑制有害的化学反应:
降低反应速率,控制副反应的发生,减少甚至消除有 害物质的产生
(二)控制反应条件的基本措施
1、控制反应速率的措施:改变温度、溶液的浓度、气体 压强(或浓度)、固体表面积 及使用催化剂
2、控制转化率的措施:改变温度、溶液浓度、
气体压强(或浓度)
(三)化工生产中控制反应条件的原则
1、原则:在化工生产中,为了提高反应进行的程度而调控反应条 件 时 ,需要考虑控制反应条件的成本和实际可能性
2、举例:合成氨工业通常选择在400-500℃,10-30MPa 下进行
思 考 与 讨 论
为 提 高 燃 料 的 燃 烧 效 率 , 应 如 何 调 控 燃 烧 反 应 的 条 件 ( 提 示 : 可 以 从 以 下 几 方 面 考 虑 , 如 燃 料 的 状 态 、 空 气 用 量 、 炉 膛 材 料 、 烟 道 废 气 中 热 能 勺 利 用 , 等 等 。 )
影响燃料燃烧效率的条件 措施
作用
燃料的状态 固体粉碎或制成浆状或雾 化,以增大接触面积
提高能量转化率
空气用量 适当过量
炉膛材料 经久耐用、耐高温、隔热 的材料
提高热量利用率
烟道废气中热能的利用 用余热产生水蒸气,可用 于水浴、发电、供暖等
生产中炼制生铁所需焦炭的实际用量,
远高于按照化学方程式计算所需的量,而且 从高炉炉顶出来的气体中总是含有没有利用 的CO 。 开始,炼铁工程师们认为是CO 与 铁矿石接触不充分造成的,于是设法增加 高炉的高度。然而,令人吃惊的是,高炉 增高后,高炉尾气中CO 的比例竟然没有改 变。这成了炼铁技术中的科学悬念,人们一 直在探究其中的原因。直到19世纪下半叶,
法国化学家勒夏特列( H.-L.Le Chatelier, 1850—1936)经过深入的研究,才将这 一 谜底揭开。原来,产生上述现象的原 因 是:C+CO ——2CO 是 一 个可逆反应, 并且自下而上发生在高炉中有焦炭的地方。 后来的研究证明,在高炉中Fe O 与CO 反 应 也不能全部转化为Fe 和CO
科学史话
炼铁高炉尾气之谜
高炉炼铁的主要反应是:
其中产生CO 的反应是:
图6-19 首钢炼铁高炉
(三)有关化学反应速率和反应限度图像的分析
一、步骤
一看——看图像:
1看面:弄清楚横纵坐标所表示的含义
2看线:弄清楚线的走向和变化趋势
3看点:弄清楚曲线上点的含义,特别是曲线上的拐点、 交点、起点、终点
4看辅助线:作横轴或纵轴的垂直线
(如等温线、等压线、平衡线等)
5看量的变化:弄清楚是物质的量的变化、浓度变化, 还是转化率的变化
二想——想规律:联想外界条件对化学反应
速率的影响规律
三判断:利用有关规律,结合图像,通过对比 分析,做出正确判断
根据物质的量(或浓度)—时间图像, 找出起始投料的各物质的物质的量,
如果其物质的物质的量从零开始增加, 说明反应起始未加该物质,该物质是 生成物;然后分析一段时间后某物质 的物质的量(或浓度)的变化,由此 能计算反应物的转化率,这段时间内 各物质的反应速率,进一步依据各物 质的速率关系还能得出反应的方程式 等;曲线达到平台,即某物质的物质 的量(或浓度)不再变化,故反应达 到平衡状态
二、化学反应速率图像题的一般类型
1、物质的量(或浓度)—时间 (n-t 或c-t) 图像
分清反应物和生成物,浓度减小的是反应物,浓 度增大的是生成物,生成物多数是以原点为起点。
浓度(物质的量)变化量之比=计量系数之比
看右图:
写反应方程式
2A+ 1B= 3C
(6)在密闭容器里,通入a mol A(g) 、b mol B(g) 、c mol C(g),发 生上述反应,当改变下列条件时,反应速率会减小的是①③ (填序号)。
①降低温度
②加入催化剂
③增大容器体积
(3)该反应的化学方程式为2A+B=2C 0
(4)反应开始至2 min 时,
B的平均反应速率为0.1 mol-L-1 ·min-1 0
(5)能说明该反应已达到平衡状
态的是 b (填字母)。
a.v(A)=2v(B)
b.容器内压强保持不变
c.2v逆(A)=v 正(B)
d.容器内混合气体的密度保持不变
例题:某可逆反应在体积为5L 的密闭容器中进行,0~3 min 内 各物质的物质的量的变化情况如图所示(A、B、C 均为气体)。
物质的量/mol