(共27张PPT)
专题3 水溶液中的离子反应
第一单元 弱电解质的电离平衡
第二课时 电离平衡常数与水的电离平衡
电离平衡常数
问题:怎样定量的比较弱电解质的相对强弱?电离程度相对大小怎么比较?
问:你能从数据中得到什么规律?
1.78×10-5
1.81×10-5
电离平衡常数
定义:在一定温度下,弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是个常数,这个常数称为电离平衡常数,简称电离常数。
弱酸、弱碱的电离常数通常分别用Ka、 Kb表示。
电离平衡常数
醋酸的电离常数表达式
Ka=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
Kb=
c(NH )·c(OH )
c(NH3·H2O)
+
4
NH3·H2O NH + OH
+
4
CH3COOH H+ + CH3COO
K 值越大,电离能力越强,相应弱酸 (或弱碱)的酸(或碱)性越强。
一水合氨的电离常数表达式
电离平衡常数
多元弱酸的电离是分步进行的,所以酸的元数是多少,就有几个电离常数。多元弱酸电离常数依次称为Ka1、Ka2……
例1:H2CO3是二元弱酸,其电离方程式和电离常数分别为:
=4.5×10-7
c(H+)·c(HCO3-)
c(H2CO3)
Ka1=
H2CO3 H++HCO3-
=4.7×10-11
c(H+)·c(CO32-)
c(HCO3-)
Ka2=
HCO3- H++CO32-
Ka1 Ka2,因此计算多元弱酸溶液的c(H+)时,通常只考虑第一步电离。
电离平衡常数
电离常数的大小:Ka1 Ka2;多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。
电离平衡常数的影响因素
【思考】对比如下数据,电离平衡常数受哪些因素的影响?
表1:25℃ 几种弱酸的 Ka
表2:不同温度下CH3COOH的 Ka
温度 Ka
0℃ 1.66×10-5
10℃ 1.73×10-5
25℃ 1.75×10-5
弱电解质 Ka
HF 6.3×10-4
CH3COOH 1.75×10-5
HCN 6.2×10-10
相同温度下,Ka 越大,弱酸越易电离,电离程度越大,酸性越强。
(2)外因:温度;升高温度,电离常数 K 增大。
(1)内因:弱酸的自身性质决定。
电离度
电离度:表示弱电解质在水中电离程度的物理量。常用α表示。
表达式:
意义:
电离度实质上是一种平衡转化率,表示弱电解质在水中的电离程度。
当温度和浓度相同时,一元弱酸的α越大,Ka越大、酸性越强。
内因:
弱电解质本身的性质。(决定性因素)
影响因素:
外因:
温度——T↑,α↑
浓度——c↑,α↓
电离平衡常数的应用
判断复分解反应能否发生,以及确定产物
酸性:HCOOH > HCN
HCOOH+NaCN===HCN+HCOONa
【例题】 已知:Ka(HCOOH)=1.77×10-4 mol·L-1
Ka(HCN)=4.9×10-10 mol·L-1
HCOONa 与 HCN不反应
问下列反应是否能发生,若能发生请写出化学方程式:
(1)HCOOH与NaCN溶液:
(2)HCOONa 与 HCN溶液:
强酸制弱酸——弱酸与盐溶液的反应规律
电离平衡常数的应用
比较溶液中离子浓度的大小
【例题】已知:磷酸存在的三步电离,这三步的电离常数大小进行比较,
第一步K1 > 第二步K2 > 第三步K3
C(H+) c(H2PO4-) c(HPO42-) c(PO43- ) c(OH-)
离子浓度:
>
>
>
>
电离平衡常数的应用
一般弱酸的电离常数越小,酸性越弱,弱酸根离子结合氢离子的能力就越强。
CH3COO- _____ HCO3- _____ CO32-
<
<
结合H+能力:
判断离子结合质子的能力
【例】CH3COOH溶液加水稀释,
c(H+)减小,Ka不变,则 增大。
判断浓度比
电离平衡常数的计算
【例】在某温度时,溶质的物质的量浓度为0.2mol·L-1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10-3 mol·L-1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)。
NH3·H2O NH4+ + OH-
起始浓度
变化浓度
平衡浓度
0.2
0
0
1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
1.7×10-3
0.2-1.7×10-3
c(NH3·H2O)
=(0.2-1.7×10-3)mol·L-1
≈0.2mol·L-1
Kb=
c(NH4+)·c(OH-)
c(NH3·H2O)
=
(1.7×10-3)·(1.7×10-3)
0.2
≈1.4×10-5
(1)K值的计算
电离平衡常数的计算
(2)利用平衡常数求离子浓度
=
x·x
0.2
≈
1.75×10 5
变化浓度/(mol·L 1)
x
x
x
平衡浓度/(mol·L 1)
x
0.2 x
x
c(CH3COOH)=(0.2 x) mol·L 1 ≈ 0.2 mol·L 1
c(H+)= x = 0.00187 mol/L
【例】已知25 ℃时,CH3COOH的Ka=1.75×10 5,计算0.2mol·L 1的CH3COOH达到电离平衡时c(H+)的浓度。
0
起始浓度/(mol·L 1)
0.2
0
Ka=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
电离度的计算
【例】在某温度,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L 1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10 3 mol·L 1,试计算NH3·H2O的电离度?
电离度=
1.7×10 3×V(溶液)
0.2×V(溶液)
×100%
=
0.85%
水的电离平衡
水的电离平衡
纯水能发生微弱的电离。
结论:
水的电离平衡
实验表明,水是一种极弱的电解质。水分子之间相互作用,按照以下的方式发生电离:
水合氢离子
H2O+ H2O H3O+ +OH-
简写为:
H2O H+ +OH-
水的离子积常数
水的电离常数表达式
K电离 =
c(H+)·c(OH-)
c(H2O)
对于纯水和稀溶液,
c(H2O)为常数,看作”1”
水的离子积
Kw =c(H+)·c(OH-)
适用于纯水和稀溶液
该表达式中的c(H+)与c(OH-)是c溶液(H+)与c溶液(OH-)
c溶液(H+)·c溶液(OH-)=Kw
c水(H+)=c水(OH-)
随着温度的升高,水的离子积增大。
ΔH > 0
电离常数在电解质确定时,只与温度有关
水的离子积常数
分析下表中的数据有何规律,并解释之。
t/℃ 0 10 20 25 40 50 90 100
KW/10-14 0.114 0.292 0.681 1.01 2.92 5.47 38.0 54.5
随着温度的升高,水的离子积增大。
25℃时,Kw ≈ 1×10-14 ; 100℃时,Kw ≈ 1×10-12
25℃时水电离出的c(H+)=________mol·L-1,c(OH-)=_______mol·L-1;
100℃时水电离出的c(H+)=________mol·L-1,c(OH-)=_______mol·L-1;
1×10-7
1×10-7
1×10-6
1×10-6
ΔH > 0
水的离子积常数
c(H+) ≈ 0.1 mol/L
HCl = H+ + Cl-
c(OH-) = Kw /c(H+)= 1.0×10-13 mol/L
室温下,Kw = 1.0×10-14
由水电离产生的c水(H+)=c水(OH-) = 1.0×10-13 mol/L
室温下,0.1 mol/L的稀盐酸中,c(H+)、c(OH-)、由水电离产生的 c水(H+)、 c水(OH-)各多少?
多
极少
H2O = H+ + OH-
水的离子积常数
c(OH-) ≈ 0.1 mol/L
NaOH = Na+ + OH-
c(H+) = Kw /c(OH-)= 1.0×10-13 mol/L
室温下,Kw = 1.0×10-14
由水电离产生的c水(H+)=c水(OH-) = 1.0×10-13 mol/L
室温下,0.1 mol/L的 NaOH 溶液中,c(H+)、c(OH-)、由水电离产生的 c水(H+)、 c水(OH-)各多少?
多
极少
H2O = H+ + OH-
水的离子积常数
水的离子积常数Kw=c(H+)·c(OH-)中H+和OH-一定是水电离出来的吗?
不一定。
c(H+)和c(OH-)均指溶液中H+或OH-的总浓度,如盐酸中的H+包括HCl和H2O电离产生的H+,
即c(H+)=c酸(H+)+c水(H+),而OH-全部来自于水的电离。
KW 不仅适用于纯水,也适用于稀的电解质水溶液,在任何酸、碱、盐的稀溶液中,只要温度一定,Kw就一定。
水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H+和OH-共存,只是相对含量不同而已。
c(H+)表示溶液中总的H+浓度,c(OH-)表示溶液中总的OH-浓度。
水的离子积常数
水的电离平衡影响因素有哪些?
体系变化条件 平衡移动方向 Kw 水的电 离程度 c(OH-) c(H+)
酸
碱
可溶性盐 Na2CO3
NH4Cl
温度 升温
降温
其他:如Na
逆
逆
逆
正
正
正
正
不变
不变
不变
不变
不变
增大
减小
减小
减小
减小
增大
增大
增大
增大
减小
减小
减小
增大
增大
增大
增大
减小
减小
减小
减小
增大
增大
增大
水的电离平衡曲线
1、曲线上的任意点(如a,b,c)的Kw都 ,
即c(H+)·c(OH-) ,温度 。
2、曲线外的任意点(如d)与曲线上任意点的Kw ,温度 。
相同
相同
相同
3、实现曲线上点之间的转化需保持温度不变,改变 ;
实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变 。
不同
不同
酸碱性
温度
随堂训练
1.一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图,下列说法正确的是( )
A.该温度下,通入HCl可能引起由b向a的变化
B.该温度下,水的离子积常数为1.0×10-13
C.向平衡体系中加入水,平衡正向移动,
c(OH-)增大
D.升高温度,可能引起由c向b的变化
A
随堂训练
2.25 ℃时,0.005 mol/L H2SO4溶液中由水电离出的H+的浓度是( )
A.1×10-14 mol/L
B.1×10-2 mol/L
C.1×10-7 mol/L
D.1×10-12 mol/L
D
谢谢观看