第3讲 盐类的水解
【复习目标】
1.认识盐类水解的原理及一般规律，掌握水解离子方程式的书写。
2.理解影响盐类水解程度的因素。
3.知道盐类水解的应用。4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
INCLUDEPICTURE"知识梳理教.TIF"
一、盐类水解的规律
1.盐类的水解
INCLUDEPICTURE"320HX199教.TIF"
2.盐类水解的规律
INCLUDEPICTURE"405HXPZ61教.TIF"
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH(25 ℃)
强酸强碱盐 NaCl、KNO3 否 — 中性 pH＝7
强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH、Cu2＋ 酸性 pH<7
弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、eq \a\vs4\al(CO) 碱性 pH>7
[强调] 酸式盐溶液酸碱性的判断(1)强酸的酸式酸根只电离，不水解，溶液呈酸性。如NaHSO4水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。(2)弱酸的酸式酸根离子既能电离又能水解，盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如HSO、H2PO、HC2O；②若电离程度小于水解程度，则溶液显碱性，如HCO、HS－、HPO。
3.水解离子方程式的书写
(1)一般要求
①盐的离子＋H2O??弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)，离子方程式中用“??”而不用“===”。
②
(2)盐的水解方程式的书写类型
①一元强酸弱碱盐水解：如NH4Cl水解的离子方程式为NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋。
②一元强碱弱酸盐水解：如CH3COONa水解的离子方程式为CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－。
③多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主。
如Na2CO3水解的离子方程式为CO＋H2O??HCO＋OH－、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－。
④多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步完成。
如FeCl3水解的离子方程式为Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋。
⑤阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”。
INCLUDEPICTURE"405HXPZ62教.TIF"
如Na2S溶液与AlCl3溶液混合后反应的离子方程式为3S2－＋2Al3＋＋6H2O===3H2S↑＋2Al(OH)3↓。
[提醒] (1)Al3＋与CO、HCO、S2－、HSO、AlO或Fe3＋与CO、HCO、AlO发生相互促进的水解反应，水解程度较大，进行完全，书写时要用“===”“↑”“↓”。(2)NH与CH3COO－、HCO、CO等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程度仍然较弱，不能反应完全，在书写水解方程式时用“??”。
4.盐的水解常数
(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
(2)表达式
①对于A－＋H2O??HA＋OH－，Kh＝。
②对于B＋＋H2O??BOH＋H＋，Kh＝。
(3)意义和影响因素
①Kh越大，表示相应盐的水解程度越大。
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh增大。
(4)与电离常数的关系
①强碱弱酸盐(如CH3COONa)：Kh＝。
②强酸弱碱盐(如NH4Cl)：Kh＝。
INCLUDEPICTURE"易错辨析教.TIF"
判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。
(1)酸式盐的溶液，一定都显酸性。(×)
错因：如NaHCO3溶液显碱性。
(2)盐溶液呈酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的。(×)
错因：NaHSO4溶液显酸性，是NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO引起的。
(3)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。(×)
错因：弱酸、弱碱形成的盐也可呈中性，如
CH3COONH4。
(4)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。(×)
错因：CH3COONa溶液促进水的电离，
CH3COOH溶液抑制水的电离。
(5)NaHS的水解方程式：HS－＋H2O??S2－＋H3O＋。(×)
错因：NaHS的水解方程式为HS－＋H2O??H2S＋OH－。
(6)在水溶液中AlO与HCO不能大量共存是因为两者能互相促进水解。(×)
错因：AlO与HCO发生反应的方程式为AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，实质是强酸制弱酸。
二、盐类水解的影响因素及应用
1.影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：盐类本身的性质，形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。
(2)外因
因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度 升高 右移 增大 增大
浓度 增大 右移 减小 增大
减小(稀释) 右移 增大 减小
外加酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小
碱 弱酸根离子的水解程度减小
(3)以NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋为例分析外界条件对水解平衡的影响。
平衡移动 c(H＋) c(NH)
升高温度 右移 增大 减小
加水稀释 右移 减小 减小
通入少量HCl 左移 增大 增大
加入少量NaOH固体 右移 减小 减小
加入固体NH4Cl 右移 增大 增大
2.盐类水解的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱 等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶
胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用INCLUDEPICTURE"405HXPZ63教.TIF"
除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
INCLUDEPICTURE"易错辨析教.TIF"
判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。
(1)含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后，溶液中c(K＋)＝c(HCO)。(×)
错因：反应后溶质为KHCO3，由于HCO既存在水解又存在电离，故c(HCO)＜c(K＋)。
(2)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，不能使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。(×)
错因：CH3COO－水解呈碱性，当加入适量CH3COOH使溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)可得c(Na＋)＝c(CH3COO－)。
(3)水解反应NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡正向移动。(√)
错因：________________________________________________________________________
(4)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。(×)
错因：加水稀释，水解平衡正向移动。
(5)试管中加入2 mL饱和Na2CO3溶液，滴入两滴酚酞，溶液变红，加热后红色变浅。(×)
错因：溶液中存在CO水解：CO＋H2O??HCO＋OH－，加热，水解平衡正向移动，碱性增强，红色加深。
(6)Na2CO3溶液加水稀释，CO的水解程度增大，溶液的碱性增强。(×)
错因：Na2CO3溶液加水稀释，水解产生的n(OH－)增大，但由于溶液体积的增大，c(OH－)减小，碱性减弱。
INCLUDEPICTURE"提升训练教.TIF"
考点1 理解与运用盐类水解的规律
1.25 ℃时，实验测得0.10 mol·L－1的NaHB溶液的pH＝9.1。下列说法中正确的是( )
A.NaHB的电离方程式为NaHB===Na＋＋H＋＋B2－
B.HB－在水溶液中只存在HB－的水解平衡
C.HB－的水解程度大于电离程度
D.溶液中水电离出的c(H＋)为10－9.1 mol·L－1
答案 C
2.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
下列说法正确的是( )
A.四种溶液中，水的电离程度①>②>④>③
B.Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同；分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大
C.将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D.Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案 B
解析 四种盐溶液均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解显碱性，水解程度越大，pH越大，知四种溶液中水的电离程度③>④>②>①，A错误；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在H＋、OH－、CO、HCO、H2CO3、Na＋、H2O，Na2CO3溶液中加入NaOH固体，导致CO的水解平衡向左移动，c(CO)增大，NaHCO3溶液中加入NaOH固体，发生反应：HCO＋OH－===CO＋H2O，c(CO)增大，B正确；醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；根据元素质量守恒知Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
考点2 盐类水解的影响因素及应用
题组一 分析与探究影响盐类水解平衡的因素
1.水浴加热滴有酚酞的NaHCO3溶液，颜色及pH随温度的变化如表(忽略水的挥发)，下列说法错误的是( )
时间 ① ② ③ ④ ⑤
温度/℃ 20 30 40 从40 ℃冷却到20 ℃ 沸水浴后冷却到20 ℃
颜色变化 红色略加深 红色接近① 红色比③加深较多
pH 8.31 8.29 8.26 8.31 9.20
A.NaHCO3溶液显碱性的原因：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－
B.①→③的过程中，颜色加深的原因可能是HCO水解程度增大
C.①→③的过程中，pH略微下降说明升温过程中c(OH－)减小
D.⑤比①pH增大，推测是由于NaHCO3分解生成Na2CO3
答案 C
2.某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L－1 FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 mol·L－1 HCl溶液、1滴1 mol·L－1 NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应
B.对照组溶液X的组成可能是0.003 mol·L－1 KCl溶液
C.依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动
D.通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
答案 B
解析 FeCl3溶液的pH小于7，溶液显酸性，原因是Fe3＋在溶液中发生了水解，A正确；题图中对照组溶液X加碱后溶液的pH的变化程度比加酸后的pH的变化程度大，若对照组溶液X是0.003 mol·L－1 KCl溶液，则加酸和加碱后溶液的pH的变化应呈现轴对称的关系，B错误；在FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的pH的变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或加碱均引起了Fe3＋水解平衡的移动，故溶液pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3水解生成氢氧化铁，若溶液的浑浊程度变大，则表明水解被促进，否则被抑制，D正确。
INCLUDEPICTURE"名师点拨教.TIF"分析盐类水解平衡移动的四点注意(1)水解形式相同的盐，相互抑制，如NH4Cl中加入FeCl3。(2)水解形式相反的盐，相互促进，如Al2(SO4)3中加入NaHCO3。(3)稀释盐溶液时，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。(4)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－左移。
题组二 认知与归纳盐类水解的应用
3.下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( )
事实或应用 解释
A 用热的纯碱溶液去除油污 纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B 泡沫灭火器灭火 Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C 施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用 K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D 明矾[KAl(SO4)2·12H2O] 作净水剂 明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
答案 A
4.下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是( )
金属离子 Fe2＋ Fe3＋ Zn2＋
完全沉淀时的pH 7.7 4.5 6.5
A.H2O2、ZnO B.氨水
C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液
答案 A
INCLUDEPICTURE"名师点拨教.TIF"1.盐溶液蒸干时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。(3)常见受热分解的盐原物质蒸干灼烧后固体物质Ca(HCO3)2CaCO3或CaONaHCO3Na2CO3KMnO4K2MnO4和MnO2NH4Cl分解为NH3和HCl，无固体物质存在(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。2.利用盐类的水解进行物质的提纯如除去含Mg2＋的溶液中混有的Fe3＋，可加入MgO或Mg(OH)2、MgCO3等，使水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。
题组三 计算与运用水解常数
5.常温下，某酸HA的电离常数Ka＝1×10－5，下列说法正确的是( )
A.HA溶液中加入NaA固体后，减小
B.常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液中水电离出的c(H＋)为10－13 mol·L－1
C.常温下，0.1 mol·L－1 NaA溶液水解常数为10－9
D.NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反应，存在关系：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)
答案 C
解析 为A－的水解常数，加入NaA固体后，由于温度不变，则水解常数不变，故A错误；由于HA为弱酸，则常温下0.1 mol·L－1 HA溶液中氢离子浓度小于0.1 mol·L－1，水电离出的c(H＋)一定大于10－13 mol·L－1，故B错误；NaA的水解常数Kh＝＝＝10－9，故C正确；NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反应，NaA和HCl的物质的量相等，根据元素质量守恒可得：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)＋c(HA)，故D错误。
6.(1)25 ℃ 0.01 mol·L－1的NaA溶液pH＝10，则A－的水解常数表达式为______________________，其值约为________。
(2)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则SO的水解常数Kh1＝__________，Kh2＝__________。常温下，pH＝9的Na2SO3溶液中eq \f(c（SO）,c（HSO）)＝________。
答案 (1)Kh＝ 10－6 (2)1.67×10－7 1×10－12 60
水解常数的应用(1)水解常数与电离常数的定量关系①一元弱酸及其酸根：Ka·Kh＝Kw。②二元弱酸及其酸根：Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。(2)计算盐溶液中c(H＋)或c(OH－)①对于A－＋H2O ?? HA ＋ OH－起始 c 0 0平衡 c－c(HA) c(HA) c(OH－)Kh＝≈，c(OH－)≈。②同理对于B＋＋H2O??BOH＋H＋，c(H＋)≈ 。(3)判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的大小①单一溶液如一定浓度的NaHCO3溶液，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝5.6×10－11，Kh(HCO)＝＝≈2.27×10－8＞Ka2，HCO的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(CO)。②混合溶液如物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh(CH3COO－)＝＝≈5.7×10－10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。
INCLUDEPICTURE"微专题教.TIF" 溶液中粒子浓度之间的关系
INCLUDEPICTURE"重点讲解教.TIF"
1.理解“两个微弱”，贯通思维障碍
(1)弱电解质的电离是微弱的
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的粒子都非常少，同时还要考虑水的电离。
如氨水中：各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。
(2)弱电解质离子的水解是微弱的
①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
如NH4Cl溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。
2.把握三种守恒，明确等量关系
(1)电荷守恒
电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中阳离子所带的电荷总数等于阴离子所带的电荷总数。如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。
(2)元素质量守恒
元素质量守恒是指变化前后某种元素的质量守恒。
①单一元素质量守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，则有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素质量守恒。
②两元素质量守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，即钠元素与碳元素质量守恒。
(3)质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中：
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)。
注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。
3.学会方法技巧，明确解题思路
(1)分析溶液中微粒浓度关系的思维流程
(2)规避等量关系中的2个易失分点
①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。
②元素质量守恒式中，粒子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中含硫元素粒子总浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。
(3)根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式
①电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。
②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质对应的分子和离子，一般一边含一种元素的离子和分子，另一边含另一种元素的离子和分子。
③质子守恒式的特点：一边的微粒能电离出H＋，另一边的微粒能结合H＋。
④等式两边没有明显特征：三个守恒结合。
INCLUDEPICTURE"专题精练教.TIF"
1.有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa ②NH4Cl与HCl ③NH4Cl与NaCl ④NH4Cl与NH3·H2O(混合液呈碱性)。下列各项排序正确的是( )
A.pH：②＜①＜③＜④
B.c(NH)：①＜③＜②＜④
C.溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④
D.c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②
答案 B
解析 ①中NH4Cl水解呈酸性与水解呈碱性的CH3COONa混合，水解相互促进(水解程度相当)，溶液呈中性；②中NH4Cl水解被HCl抑制，溶液呈强酸性；③中NH4Cl与NaCl混合，为单水解呈酸性；④NH4Cl与相应的碱NH3·H2O(混合液呈碱性)混合，则说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度。所以由分析可知pH：②<③<①<④，A错误；c(NH)：①<③<②<④，B正确；溶液中c(H＋)：④<①<③<②，C错误；c(NH3·H2O)：②<③<①<④，D错误。
2.(2023·河北高三联考)常温下，亚硫酸(H2SO3)的Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，NH3·H2O的Kb＝1.77×10－5。工业上，亚硫酸常用作漂白织物的去氯剂。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液：c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(HSO)>c(OH－)
B.向0.1 mol·L－1 NH4HSO3溶液中滴加0.1 mol·L－1氨水过程中，不可能存在：c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)
C.0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.3 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：c(H＋)＋c(H2SO3)－c(SO)＝0.1 mol·L－1＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D.0.2 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.2 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(H2SO3)
答案 C
解析 Kh(SO)＝＝≈1×10－7，Kh(NH)＝＝≈5.65×10－10，则SO的水解程度大于NH的水解程度，溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，故A错误；Kh(HSO)＝＝≈6.5×10－13
3.25 ℃时，向10 mL 0.01 mol·L－1 NaCN溶液中逐滴滴加0.01 mol·L－1的盐酸，其pH变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)( )
A.a点溶液的pH≥12
B.b点的溶液：c(CN－)＞c(HCN)
C.c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1
D.pH＝7的溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CN－)
答案 C
解析 NaCN溶液的pH＞7，说明NaCN是强碱弱酸盐，若NaCN完全水解，则溶液的pH等于12，而CN－在水溶液中部分水解，故a点溶液pH小于12，A错误；b点加入了5 mL盐酸，溶液中的溶质为等物质的量的NaCN、NaCl、HCN，此时溶液显碱性，说明NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，则c(CN－)＜c(HCN)，B错误；c点加入10 mL盐酸，溶液中的溶质为NaCl、HCN，根据元素质量守恒知溶液中c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01 mol·L－1，C正确；pH＝7时c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒：c(CN－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(CN－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，D错误。
INCLUDEPICTURE"真题演练教.TIF"
1.(2023·浙江6月选考)草酸(H2C2O4)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验Ⅰ：往20 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液。
实验Ⅱ：往20 mL 0.10 mol·L－1 NaHC2O4溶液中滴加0.10 mol·L－1 CaCl2溶液。
[已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10－2，Ka2＝5.4×10－5，Ksp(CaC2O4)＝2.4×10－9，溶液混合后体积变化忽略不计]下列说法正确的是( )
A.实验Ⅰ可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B.实验Ⅰ中V(NaOH)＝10 mL时，存在c(C2O)C.实验Ⅱ中发生反应HC2O＋Ca2＋===CaC2O4↓＋H＋
D.实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中c(C2O)＝4.0×10－8 mol·L－1
答案 D
解析 NaHC2O4溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验Ⅰ可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，A错误；实验Ⅰ中V(NaOH)＝10 mL时，溶质是NaHC2O4、Na2C2O4且两者物质的量浓度相等，Ka2(H2C2O4)＝5.4×10－5>Kh(C2O)＝，则草酸氢根离子的电离程度大于草酸根离子的水解程度，因此存在c(C2O)>c(HC2O)，B错误；实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而NaHC2O4过量，因此该反应在初始阶段发生的是2HC2O＋Ca2＋===CaC2O4↓＋H2C2O4，该反应的平衡常数K＝eq \f(c（H2C2O4）,c（Ca2＋）·c2（HC2O）)＝eq \f(c（H2C2O4）·c（H＋）·c（C2O）,c（Ca2＋）·c（C2O）·c2（HC2O）·c（H＋）)＝＝＝×106≈4.2×105，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当NaHC2O4完全消耗后，H2C2O4再和CaCl2发生反应，C错误；实验Ⅱ中V(CaCl2)＝80 mL时，溶液中的钙离子浓度c(Ca2＋)＝
＝0.06 mol·L－1，溶液中c(C2O)＝＝ mol·L－1＝4.0×10－8 mol·L－1，D正确。
2.(2022·浙江6月选考)25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是( )
A.恰好中和时，溶液呈碱性
B.滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H＋＋OH－===H2O
C.滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D.pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
答案 B
解析 恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，使溶液显碱性，A正确；滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，若只与HCl发生反应H＋＋OH－===H2O，则滴加NaOH溶液的体积为20 mL，根据电离常数，0.1 mol·L－1的醋酸中，c(H＋)≈c(CH3COO－)≈＝ mol·L－1＝3×10－3.5 mol·L－1>1.0×10－4.3 mol·L－1，故用NaOH溶液滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为H＋＋OH－===H2O和CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O，B错误；滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据元素质量守恒可知：c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，C正确；当加入的NaOH溶液的体积为30 mL时，溶液中除NaCl外还有等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka＝1.8×10－5＞Kh＝＝可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液才能使溶液pH＝7，故有c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正确。
3.(2021·天津高考)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A.在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B.在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C.在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
答案 A
解析 在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B错误；在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根据元素质量守恒得到c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1，故C错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(OH－)>c(H＋)，根据电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，可知c(Cl－)4.(2021·北京高考)下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是( )
A.Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B.CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C.Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D.4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低
答案 B
解析 HCO??H＋＋CO，加入Ca2＋后，Ca2＋和CO反应生成沉淀，促进HCO的电离，B错误。
5.(2020·浙江高考)常温下，用0.1 mol·L－1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是( )
A.在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)
B.当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C.当滴入氨水20 mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)答案 D
解析 未滴定时，溶液溶质为HCl和CH3COOH，且浓度均为0.1 mol·L－1，HCl为强电解质，完全电离，CH3COOH为弱电解质，不完全电离，故c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正确；当滴入氨水10 mL时，n(NH3·H2O)＝n(CH3COOH)，则在同一溶液中c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B正确；当滴入氨水20 mL时，溶液溶质为NH4Cl和CH3COONH4，质子守恒为c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正确；当溶液为中性时，电荷守恒为c(NH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，因为溶液为中性，则c(H＋)＝c(OH－)，故c(NH)＞c(Cl－)，D不正确。
INCLUDEPICTURE"高考预测教.TIF"
1.室温下，用0.2 mol·L－1氨水吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。H2SO3的电离常数Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.3×10－7。下列说法正确的是( )
A.c总＝0.1 mol·L－1溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)
B.pH＝7溶液中存在：c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)
C.NH4HSO3溶液中存在c(H＋)·c(SO)＜c(H2SO3)·c(OH－)
D.NH4HSO3溶液中加入过量Ba(OH)2发生反应的离子方程式：HSO＋Ba2＋＋OH－===BaSO3↓＋H2O
答案 B
解析 若c总＝0.1 mol/L，此时溶液为(NH4)2SO3溶液，则有电荷守恒①c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)＝c(H＋)＋c(NH)，元素质量守恒②c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(H2SO3)＋2c(SO)＋2c(HSO)，①＋②得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)－c(NH3·H2O)，A错误；NH水解使溶液显酸性，HSO在溶液中同时存在电离和水解，HSO的电离常数Ka2＝6.3×10－7，HSO的水解常数Kh2＝≈7.7×10－13，HSO电离程度大于其水解程度，因此溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SO)＞c(H2SO3)，所以c(H＋)·c(SO)＞c(H2SO3)·c(OH－)，C错误；NH4HSO3溶液与过量Ba(OH)2反应的离子方程式为NH＋HSO＋Ba2＋＋2OH－===BaSO3↓＋NH3·H2O＋H2O，D错误。
2.NH4Cl可用作金属焊接除锈剂。常温下，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，下列有关说法正确的是( )
A.向纯水中加入NH4Cl，水的离子积增大
B.0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，c(NH)＋c(H＋)＝0.1 mol·L－1
C.在试管中加热NH4Cl固体可分别收集到NH3、HCl
D.常温下，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1氨水等体积混合后溶液显碱性
答案 D
解析 水的离子积只与温度有关，故A错误；根据电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，c(Cl－)＝0.1 mol·L－1，c(NH)＋c(H＋)>0.1 mol·L－1，故B错误；NH4Cl分解生成的氨气和氯化氢气体，在试管口附近遇冷重新化合生成氯化铵，故C错误；Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，氯化铵的水解常数Kh＝＝≈5.6×10－10<
Kb(NH3·H2O)，等浓度时氯化铵水解程度小于一水合氨的电离程度，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1氨水等体积混合后溶液呈碱性，故D正确。
课时作业
[建议用时：40分钟]
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( )
A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)
C.在CH3COONa溶液中，由水电离出的c(OH－)≠c(H＋)
D.水电离出的H＋和OH－与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶液呈酸碱性
答案 C
2.CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能使比值一定减小的是( )
A.固体NaOH B.固体CH3COONa
C.冰醋酸 D.降温
答案 A
解析 加入固体NaOH，c(Na＋)与c(CH3COO－)都增大，但c(Na＋)增大幅度较大，则
比值减小；加入固体CH3COONa，浓度增大，水解程度降低，则比值增大；加入冰醋酸，c(CH3COO－)增大，则比值增大；水解是吸热反应，降温，平衡逆向移动，醋酸根离子浓度增大，则比值增大。
3.加热蒸干并灼烧下列盐溶液，可得到原溶质的是( )
A.FeCl3 B.Na2CO3
C.K2SO3 D.TiCl4
答案 B
4.(2023·长春市高三质量监测)关于常温时的下列溶液，说法正确的是( )
A.0.1 mol·L－1氨水加水稀释后，电离程度增大，pH增大
B.pH相等的醋酸和氯化铵溶液中，阳离子物质的量浓度之和相等
C.0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中，c(Na＋)>c(HCO)＋2c(CO)
D.0.2 mol·L－1醋酸钠溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
答案 C
解析 加水稀释促进NH3·H2O电离，但溶液体积增大，OH－浓度减小，pH减小，A错误；醋酸中的阳离子只有氢离子，氯化铵溶液中的阳离子有氢离子和铵根离子，pH相等的醋酸和氯化铵溶液中氢离子浓度相同，故氯化铵溶液中的阳离子总浓度比醋酸中的大，B错误；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，又NaHCO3溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，故c(Na＋)>2c(CO)＋c(HCO)，C正确；醋酸根离子会水解，0.2 mol·L－1醋酸钠溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D错误。
5.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B.NH4Cl溶液中，c(NH)>c(Cl－)
C.Na2SO4溶液中，c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)＝c(H＋)
D.Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
答案 C
6.下列有关说法正确的是( )
A.0.1 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(SO)>c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋)
B.pH＝2的盐酸和pH＝2的醋酸溶液等体积混合后，溶液的pH>2
C.向稀氨水中滴加稀盐酸至恰好完全反应：c(NH)＝c(Cl－)
D.25 ℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
答案 A
解析 由于盐酸和醋酸溶液中氢离子浓度相等，混合后溶液中氢离子浓度不变，混合溶液的pH＝2，B错误；向稀氨水中滴加稀盐酸至恰好完全反应生成氯化铵，铵根离子部分发生水解，故c(NH)c(OH－)，结合电荷守恒知c(Na＋)7.(2023·江苏省苏北四市高三调研)工业上可利用氨水吸收SO2和NO2，原理如图所示。已知：25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝1.7×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8，下列说法正确的是( )
A.向氨水中通入SO2恰好生成NH4HSO3：c(H2SO3)>c(NH3·H2O)＋c(SO)
B.向氨水中通入SO2至pH＝7；c(HSO)>c(NH)>c(H＋)＝c(OH－)
C.反应NH3·H2O＋H2SO3===NH＋HSO＋H2O的平衡常数K＝2.21×107
D.NO2被NH4HSO3吸收的离子方程式：2NO2＋4SO===N2＋4SO
答案 C
解析 向氨水中通入SO2恰好生成NH4HSO3，由电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)和元素质量守恒c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，得c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(SO)＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)，因为NH水解显酸性，HSO的水解程度小于电离程度，HSO电离显酸性，故NH4HSO3溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，故c(H2SO3)＜c(SO)＋c(NH3·H2O)，A错误；向氨水中通入SO2至pH＝7：c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，知c(NH)＞c(HSO)，B错误；NO2被NH4HSO3吸收的离子方程式：2NO2＋4HSO===N2＋4SO＋4H＋，D错误。
8.HCOOH是最简单的羧酸，俗称蚁酸。下列叙述正确的是( )
A.pH＝4的HCOOH溶液中，c(H＋)＝c(HCOO－)
B.pH＝5的HCOOH和HCOONa混合溶液中，c(HCOO－)>c(Na＋)
C.0.1 mol·L－1 HCOONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(HCOO－)>c(H＋)
D.0.1 mol·L－1 HCOONa溶液中，c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)
答案 B
解析 由电荷守恒知，HCOOH溶液中c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，A错误；该混合溶液的pH＝5，显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)可知，c(HCOO－)>c(Na＋)，B正确；0.1 mol·L－1的HCOONa溶液中，HCOO－少部分水解使溶液显碱性，则c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，C错误；根据电荷守恒，0.1 mol·L－1的HCOONa溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，D错误。
9.已知常温下浓度为0.1 mol·L－1的三种溶液的pH如表所示：
溶质 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
下列有关说法不正确的是( )
A.加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液c(OH－)增大
B.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，存在关系：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
C.根据上表数据得出三种酸电离平衡常数大小关系为Ka(HF)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3)
D.pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以体积比1∶1混合，则有c(Na＋)＝c(F－)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 D
解析 氢氟酸为弱酸，pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合时，氢氟酸过量，溶液呈酸性，D错误。
10.(2023·北京四中高三上学期期中)常温下，下列溶液的pH或微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.某物质的溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol·L－1，若a>7时，则该溶液的pH定为14－a
B.常温下，0.1 mol·L－1 NaB溶液的pH＝8，将该溶液与0.06 mol·L－1盐酸等体积混合(忽略体积变化)后c(B－)＋c(HB)＝0.05 mol·L－1
C.pH＝5的稀盐酸加水稀释1000倍后所得溶液中：c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
D.在饱和氯水中加入NaOH使pH＝7，所得溶液中存在关系：c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)>c(HClO)
答案 B
解析 某物质的溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol/L，若a>7时，则该溶液的pH可能为14－a或a，A错误；pH＝5的稀盐酸加水稀释1000倍后所得溶液呈酸性，c(OH－)＜c(H＋)，C错误；在饱和氯水中加入NaOH使pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，反应后溶液中的溶质为NaCl、NaClO、HClO，由Cl2＋H2O??HCl＋HClO可知，c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，则c(Cl－)>c(ClO－)，D错误。
11.下列说法错误的是( )
A.相同浓度相同体积的NaCl溶液与CH3COONa溶液相比较，离子总数前者大于后者
B.室温下，0.2 mol·L－1的KHC2O4溶液中pH＝3，此溶液中c(H2C2O4)－c(OH－)＝c(C2O)－c(H＋)
C.浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合(忽略体积变化)，溶液中c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 mol·L－1
D.pH相同的①NH4Cl、②NH4Al(SO4)2、③(NH4)2SO4三种溶液的c(NH)：②＜③＜①
答案 D
解析 CH3COONa溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，CH3COONa溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，NaCl溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，NaCl溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，两溶液的钠离子浓度相同，则溶液中氢离子浓度大的离子总浓度也大。同浓度的NaCl和CH3COONa溶液的pH，pH(NaCl)＜pH(CH3COONa)，即CH3COONa溶液中的氢离子浓度小于NaCl溶液中的氢离子浓度，则离子总浓度：CH3COONa＜NaCl，A正确；室温下，0.2 mol/L的KHC2O4溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(K＋)＝c(OH－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)、元素质量守恒：c(K＋)＝c(H2C2O4)＋c(C2O)＋c(HC2O)，二式合并得c(H2C2O4)－c(OH－)＝c(C2O)－c(H＋)，B正确；浓度均为0.1 mol/L的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合(忽略体积变化)，由元素质量守恒知溶液中c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 mol/L，C正确；NH4Cl、(NH4)2SO4溶液均因铵根离子水解呈酸性，则两溶液中铵根离子浓度相等时pH相同，即pH相同的NH4Cl、(NH4)2SO4溶液的c(NH)：③＝①，D不正确。
12.(2023·哈尔滨市高三质量监测)25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L－1 H2R(二元弱酸)溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.a点对应的溶液中：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝0.1 mol·L－1
B.b点对应的溶液中：c(Na＋)>c(HR－)>c(H2R)>c(R2－)
C.a、b、c、d四点中，d点对应的溶液中水的电离程度最大
D.a、b、c、d四点对应的溶液中均有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HR－)＋c(R2－)
答案 C
解析
二、非选择题
13.常温下，如果取0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝8。试回答以下问题：
(1)混合溶液的pH＝8的原因：________________________________(用离子方程式表示)。
(2)混合溶液中由水电离出的c(OH－)________(填“>”“<”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)。
(3)求出混合溶液中下列算式的精确计算结果(填具体数字)：
c(Na＋)－c(A－)＝________mol·L－1，
c(OH－)－c(HA)＝________mol·L－1。
(4)已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)7；将同温度下等浓度的四种盐溶液按pH由大到小的顺序排列是________(填字母)。
A.NH4HCO3 B.NH4A
C.(NH4)2SO4 D.NH4Cl
答案 (1)A－＋H2O??HA＋OH－
(2)> (3)9.9×10－7 10－8
(4)> ABDC
解析 (3)由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，可得c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝9.9×10－7 mol·L－1。由质子守恒c(OH－)＝c(HA)＋c(H＋)，可得c(OH－)－c(HA)＝c(H＋)＝10－8 mol·L－1。
(4)NH4A溶液为中性，说明NH与A－的水解程度相当。HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，说明HA酸性强于H2CO3，HCO、CO水解程度大于A－，因而(NH4)2CO3溶液pH>7，NH4HCO3溶液的pH大于7。Cl－和SO不水解，(NH4)2SO4和NH4Cl溶液显酸性，但(NH4)2SO4中c(NH)大，水解生成的H＋也多，因而pH[(NH4)2SO4]INCLUDEPICTURE"素养提升题.TIF"
14.(1)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：
实验编号 HA的物质的量浓度(mol·L－1) NaOH的物质的量浓度(mol·L－1) 混合后溶液的pH
甲 0.1 0.1 pH＝a
乙 0.12 0.1 pH＝7
丙 0.2 0.1 pH>7
丁 0.1 0.1 pH＝10
①从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？________________________________
________________________________________________________________________________________________________________。
②乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________。
A.前者大 B.后者大
C.二者相等 D.无法判断
③从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________________________________________________________________。
④分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝__________ mol·L－1。
(2)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、B2－、HB－、OH－、H＋，存在的分子只有H2O。
①写出酸H2B的电离方程式：___________________________________________________
_____________________________________________。
②若溶液M由10 mL 0.2 mol·L－1 NaHB溶液与10 mL 0.2 mol·L－1 NaOH溶液混合而成，则溶液M的pH________(填“>”“<”或“＝”)7，M溶液中，下列粒子浓度关系正确的是________。
A.c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol·L－1
B.c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
C.c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
D.c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
答案 (1)①a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸 ②C ③c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) ④(10－4－10－10)
(2)①H2B===H＋＋HB－、HB－??B2－＋H＋ ②> AC
解析 (1)②据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，因c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。
③丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的电离程度，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。
④据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推导c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10) mol·L－1。
23(共101张PPT)
第七章 弱电解质的电离平衡
第3讲 盐类的水解
【复习目标】1.认识盐类水解的原理及一般规律，掌握水解离子方程式的书写。2.理解影响盐类水解程度的因素。3.知道盐类水解的应用。4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
知识梳理
01
提升训练
02
目录
CONTENTS
微专题
03
真题演练
04
课时作业
05
知识梳理
水电离出来的H+或OH-
弱电解质
弱酸根离子
弱碱阳离子
H+
OH-
电离平衡
增大
酸碱中和
否
＝7
是
<7
是
>7
3S2－＋2Al3＋＋6H2O===3H2S↑＋2Al(OH)3↓
越大
增大
×
×
错因
如NaHCO3溶液显碱性。
弱酸、弱碱形成的盐也可呈中性，如CH3COONH4
×
×
×
错因
CH3COONa溶液促进水的电离，CH3COOH溶液抑制水的电离。
×
越易水解
右
增大
增大
右
减小
增大
右
增大
减小
减小
减小
右
增大
减小
右
减小
减小
左
增大
增大
右
减小
减小
右
增大
增大
酸
HX>HY>HZ
H2SO4
盐酸
带磨口玻璃塞的试剂瓶
×
×
错因
CH3COO－水解呈碱性，当加入适量CH3COOH使溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)可得c(Na＋)＝c(CH3COO－)。
×
×
错因
加水稀释，水解平衡正向移动。
√
×
错因
Na2CO3溶液加水稀释，水解产生的n(OH－)增大，但由于溶液体积的增大，c(OH －)减小，碱性减弱。
提升训练
考点1 理解与运用盐类水解的规律
1.25 ℃时，实验测得0.10 mol·L－1的NaHB溶液的pH＝9.1。下列说法中正确的是( )
A.NaHB的电离方程式为NaHB===Na＋＋H＋＋B2－
B.HB－在水溶液中只存在HB－的水解平衡
C.HB－的水解程度大于电离程度
D.溶液中水电离出的c(H＋)为10－9.1 mol·L－1
答案
答案
解析
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
考点2 盐类水解的影响因素及应用
题组一 分析与探究影响盐类水解平衡的因素
1.水浴加热滴有酚酞的NaHCO3溶液，颜色及pH随温度的变化如表(忽略水的挥发)，下列说法错误的是( )
时间 ① ② ③ ④ ⑤
温度/℃ 20 30 40 从40 ℃冷却到20 ℃ 沸水浴后冷却到20 ℃
颜色变化 红色略加深 红色接近① 红色比③加深较多
pH 8.31 8.29 8.26 8.31 9.20
答案
2.某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L－1 FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 mol·L－1 HCl溶液、1滴1 mol·L－1 NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应
B.对照组溶液X的组成可能是0.003 mol·L－1 KCl溶液
C.依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动
D.通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平
衡移动的方向
答案
解析 FeCl3溶液的pH小于7，溶液显酸性，原因是Fe3＋在溶液中发生了水解，A正确；题图中对照组溶液X加碱后溶液的pH的变化程度比加酸后的pH的变化程度大，若对照组溶液X是0.003 mol·L－1 KCl溶液，则加酸和加碱后溶液的pH的变化应呈现轴对称的关系，B错误；在FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的pH的变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或加碱均引起了Fe3＋水解平衡的移动，故溶液pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3水解生成氢氧化铁，若溶液的浑浊程度变大，则表明水解被促进，否则被抑制，D正确。
解析
分析盐类水解平衡移动的四点注意
(1)水解形式相同的盐，相互抑制，如NH4Cl中加入FeCl3。
(2)水解形式相反的盐，相互促进，如Al2(SO4)3中加入NaHCO3。
(3)稀释盐溶液时，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。
(4)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－左移。
事实或应用 解释
A 用热的纯碱溶液去除油污 纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B 泡沫灭火器灭火 Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C 施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用 K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D 明矾[KAl(SO4)2·12H2O] 作净水剂 明矾溶于水生成Al(OH)3胶体
题组二 认知与归纳盐类水解的应用
3.下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( )
答案
4.下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是( )
A.H2O2、ZnO B.氨水
C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液
答案
金属离子 Fe2＋ Fe3＋ Zn2＋
完全沉淀时的pH 7.7 4.5 6.5
1.盐溶液蒸干时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。
(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
(3)常见受热分解的盐
原物质 蒸干灼烧后固体物质
Ca(HCO3)2 CaCO3或CaO
NaHCO3 Na2CO3
KMnO4 K2MnO4和MnO2
NH4Cl 分解为NH3和HCl，无固体物质存在
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如
Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
2.利用盐类的水解进行物质的提纯
如除去含Mg2＋的溶液中混有的Fe3＋，可加入MgO或Mg(OH)2、MgCO3等，使水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。
答案
解析
答案
10－6
1.67×10－7
1×10－12
60
微专题 溶液中粒子浓度之间的关系
3.学会方法技巧，明确解题思路
(1)分析溶液中微粒浓度关系的思维流程
(3)根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式
①电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。
②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质对应的分子和离子，一般一边含一种元素的离子和分子，另一边含另一种元素的离子和分子。
③质子守恒式的特点：一边的微粒能电离出H＋，另一边的微粒能结合H＋。
④等式两边没有明显特征：三个守恒结合。
答案
解析
答案
解析
解析
答案
解析
真题演练
答案
解析
解析
答案
解析
解析
答案
解析
4.(2021·北京高考)下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是( )
A.Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B.CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C.Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D.4个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH均降低
答案
解析
答案
解析
答案
解析
答案
解析
课时作业
[建议用时：40分钟]
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( )
A.盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)
C.在CH3COONa溶液中，由水电离出的c(OH－)≠c(H＋)
D.水电离出的H＋和OH－与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶液呈酸碱性
答案
2.CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能使比值一定减小的是( )
A.固体NaOH B.固体CH3COONa
C.冰醋酸 D.降温
答案
解析
3.加热蒸干并灼烧下列盐溶液，可得到原溶质的是( )
A.FeCl3 B.Na2CO3
C.K2SO3 D.TiCl4
答案
答案
解析
答案
答案
解析
答案
解析
8.HCOOH是最简单的羧酸，俗称蚁酸。下列叙述正确的是( )
A.pH＝4的HCOOH溶液中，c(H＋)＝c(HCOO－)
B.pH＝5的HCOOH和HCOONa混合溶液中，c(HCOO－)>c(Na＋)
C.0.1 mol·L－1 HCOONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(HCOO－)>c(H＋)
D.0.1 mol·L－1 HCOONa溶液中，c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)
答案
解析 由电荷守恒知，HCOOH溶液中c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，A错误；该混合溶液的pH＝5，显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)可知，c(HCOO－)>c(Na＋)，B正确；0.1 mol·L－1的HCOONa溶液中，HCOO－少部分水解使溶液显碱性，则c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，C错误；根据电荷守恒，0.1 mol·L－1的HCOONa溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，D错误。
解析
答案
解析 氢氟酸为弱酸，pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合时，氢氟酸过量，溶液呈酸性，D错误。
解析
溶质 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
10.(2023·北京四中高三上学期期中)常温下，下列溶液的pH或微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.某物质的溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol·L－1，若a>7时，则该溶液的pH定为14－a
B.常温下，0.1 mol·L－1 NaB溶液的pH＝8，将该溶液与0.06 mol·L－1盐酸等体积混合(忽略体积变化)后c(B－)＋c(HB)＝0.05 mol·L－1
C.pH＝5的稀盐酸加水稀释1000倍后所得溶液中：c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
D.在饱和氯水中加入NaOH使pH＝7，所得溶液中存在关系：c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)>c(HClO)
答案
解析 某物质的溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol/L，若a>7时，则该溶液的pH可能为14－a或a，A错误；pH＝5的稀盐酸加水稀释1000倍后所得溶液呈酸性，c(OH－)＜c(H＋)，C错误；在饱和氯水中加入NaOH使pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，反应后溶液中的溶质为NaCl、NaClO、HClO，由Cl2＋H2O??HCl＋HClO可知，c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，则c(Cl－)>c(ClO－)，D错误。
解析
答案
解析 CH3COONa溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，CH3COONa溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，NaCl溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，NaCl溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，两溶液的钠离子浓度相同，则溶液中氢离子浓度大的离子总浓度也大。同浓度的NaCl和CH3COONa溶液的pH，pH(NaCl)＜pH(CH3COONa)，即CH3COONa溶液中的氢离子浓度小于NaCl溶液中的氢离子浓度，则离子总浓度：CH3COONa＜NaCl，A正确；
解析
解析
12.(2023·哈尔滨市高三质量监测)25 ℃时，向20 mL
0.1 mol·L－1 H2R(二元弱酸)溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH
溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下
列说法正确的是( )
A.a点对应的溶液中：c(H2R)＋c(HR－)＋c(R2－)＝0.1 mol·L－1
B.b点对应的溶液中：c(Na＋)>c(HR－)>c(H2R)>c(R2－)
C.a、b、c、d四点中，d点对应的溶液中水的电离程度最大
D.a、b、c、d四点对应的溶液中均有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HR－)＋c(R2－)
答案
解析
解析
二、非选择题
13.常温下，如果取0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝8。试回答以下问题：
(1)混合溶液的pH＝8的原因：________________________________(用离子方程式表示)。
(2)混合溶液中由水电离出的c(OH－)________(填“>”“<”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(OH－)。
答案
>
(3)求出混合溶液中下列算式的精确计算结果(填具体数字)：
c(Na＋)－c(A－)＝________mol·L－1，
c(OH－)－c(HA)＝________mol·L－1。
(4)已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)7；将同温度下等浓度的四种盐溶液按pH由大到小的顺序排列是________(填字母)。
A.NH4HCO3 B.NH4A
C.(NH4)2SO4 D.NH4Cl
答案
9.9×10－7
10－8
>
ABDC
解析
答案
a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸
②乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________。
A.前者大 B.后者大
C.二者相等 D.无法判断
③从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________________________________________________________________。
④分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝____________________ mol·L－1。
(2)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、B2－、HB－、OH－、H＋，存在的分子只有H2O。
①写出酸H2B的电离方程式：________________________________________。
答案
C
c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
(10－4－10－10)
答案
②若溶液M由10 mL 0.2 mol·L－1 NaHB溶液与10 mL 0.2 mol·L－1 NaOH溶液混合而成，则溶液M的pH________(填“>”“<”或“＝”)7，M溶液中，下列粒子浓度关系正确的是________。
A.c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol·L－1
B.c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1
C.c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
D.c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
>
AC
解析 (1)②据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，因c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。
③丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的电离程度，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。
④据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推导c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10) mol·L－1。
解析