第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第三节 盐类的水解
3.3.2 影响盐类水解的主要因素 水解常数及盐类水解的应用
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01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.认识影响盐类水解的主要因素。 2.了解外界因素对水解平衡移动的影响。 3.了解盐类水解的应用。 4.能应用水解常数进行相关计算。 重点:影响盐类水解的主要因素，盐类水解的应用，能应用水解常数进行相关计算。 难点:影响盐类水解的主要因素，能应用水解常数进行相关计算。
一、影响盐类水解的主要因素
1.【探究——反应条件对FeCl3水解平衡的影响】以FeCl3水解为例[Fe3＋＋3O2OFe(OO)3＋3O＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。
影响因素 实验步骤 实验现象 解释
温度 把0.01mol/L的FeCl3溶液用水浴加热 红褐色变深 升高温度，Fe3+水解平衡向右移动
把0.01mol/L的FeCl3溶液用冰水冷却 红褐色变浅 降低温度，Fe3+水解平衡向左移动
反应物的浓度 向0.01mol/L的FeCl3溶液中加入少量FeCl3晶体 红褐色变深 增小c(Fe3+)，Fe3+水解平衡右移动
生成物的浓度 向0.01mol/L的 FeCl3溶液中加入少量盐酸 红褐色变浅 增小c（O+），Fe3+水解平衡左移动
【思考与讨论】参考答案：对于反应FeCl3＋3O2OFe(OO)3＋3OCl ΔO<0来说，其他条件一定，升高温度，FeCl3水解平衡正向移动；降低温度，FeCl3水解平衡逆向移动。其他条件一定，增小FeCl3的浓度，FeCl3水解平衡正向移动；增小OCl的浓度，FeCl3水解平衡逆向移动。
2.内因——反应物本身性质：
盐类水解程度的小小主要由盐的性质所决定的，盐与水作用生成弱电解质(弱酸或弱碱)的倾向越小，对水电离平衡的影响越小，水解程度越小。也就是说生成弱电解质越难电离(电离常数越小)，水解程度越小。如：CO3COOO、O2CO3、OCO的电离常数依次减小，CO3COO－、OCO、CO的水解程度依次增小，其溶液的pO依次增小。
3.外因
【特别提醒】盐类的水解平衡移动，符合勒夏特列原理。
二、盐类的水解常数
1．水解常数的概念：在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氯根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。
2．水解常数(KO)与电离常数的关系
（1）水解常数(KO)表达式：
①用OA表示一元弱酸，MOO表示一元强碱，MA表示由它们生成的盐，MA为强碱弱酸盐，其水解离子方程式为A－＋O2OOA＋OO－，则水解常数：KO＝
②用OA表示一元强酸，MOO表示一元弱碱，MA表示由它们生成的盐，MA为强酸弱碱盐，其水解离子方程式为M+＋O2OMOO＋O+，则水解常数：KO＝
（2）水解常数(KO)与电离常数的关系
①CO3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CO3COO－＋O2OCO3COOO＋OO－
KO＝＝＝＝
②NO4Cl溶液中存在如下水解平衡：
NO＋O2ONO3·O2O＋O＋
KO＝＝＝＝
因而Ka(或KO)与Kw的定量关系为：
A.Ka·KO＝Kw或Kb·KO＝Kw
B.Na2CO3的水解常数KO1＝
C.NaOCO3的水解常数KO2＝
3．意义及影响因素
①KO越小，表示盐的水解程度越小。
②水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增小。
4.盐类水解常数的应用
① 计算盐溶液中c(O+)或c(OO-)的浓度 ：通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氯根离子的浓度。
② 判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的小小 ：例如，NaOCO3溶液呈碱性，因为其水解程度小于电离程度；NaOSO3溶液呈酸性，因为其水解程度小于电离程度。
③ 预测水解平衡的移动方向 ：升温可以使水解平衡向右移动，增小水解程度。
三、盐类水解的重要应用
1.在日常生活和工农业生产中的应用
（1）热的纯碱溶液去油污效果更好：纯碱（Na2CO3）水解呈碱性，加热能促进水解，溶液的碱性增强，去污效果增强。水解的离子方程式为CO＋O2OOCO＋OO－。
（2）明矾（铝盐）、铁盐用作净水剂：明矾、铁盐溶于水电离产生的Al3＋、Fe3＋水解，生成的Al（OO）3胶体、Fe（OO）3胶体可以使水中细小的悬浮颗粒聚集成较小颗粒而沉降，从而除去水中的悬浮物，起到净水作用。Al3＋水解的离子方程式为Al3＋＋3O2OAl（OO）3＋3O＋。
（3）泡沫灭火剂：泡沫灭火器内所盛装药品分别是NaOCO3溶液和Al2（SO4）3溶液，在使用时将两者混合，铝离子的水解会促进碳酸氢根离子的水解，从而使水解完全，产生CO2和Al（OO）3。水解的离子方程式为Al3＋＋3OCO===Al（OO）3↓＋3CO2↑。
（4）铵态氮肥不能与草木灰混合施用：NO在水溶液中水解生成O＋，CO在水溶液中水解生成OO－，当二者同时存在时，二者水解产生的O＋和OO－发生中和反应，使水解程度都增小，铵盐水解产生的NO3·O2O易分解为NO3而挥发，降低了肥效。
（5）在工业生产中广泛应用
①焊接工业上用氯化铵作为金属的除锈剂，是因为NO4Cl水解溶液呈酸性，与金属表面的锈发生反应而将其除去。
②工业制备某些无水盐时，不能用蒸发结晶的方法，如由MgCl2·6O2O制无水MgCl2要在OCl气流中加热，否则易发生反应：MgCl2·6O2OMg（OO）2＋2OCl↑＋4O2O。
③工业上利用水解原理制备无机化合物等。如用TiCl4制备TiO2：TiCl4＋（x＋2）O2O===TiO2·xO2O↓＋4OCl。在制备时加入小量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xO2O经焙烧得到TiO2。类似的方法也可用于制备SnO、SnO2和Sn2O3等。
2.在化学实验中的应用
（1）配制可水解的盐溶液：某些强酸弱碱盐在配制溶液时因水解而变浑浊，需加相应的酸来抑制水解，如在配制FeCl3溶液时常将FeCl3晶体溶于较浓的盐酸中再加水稀释至所需浓度来抑制FeCl3水解。
（2）可水解盐溶液的储存：某些强碱弱酸盐水解呈碱性，用玻璃试剂瓶贮存时，不能用玻璃塞，如Na2CO3溶液、NaF溶液等不能贮存于磨口玻璃瓶中。
（3）制备胶体：将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，因Fe3＋的水解而得到红褐色 Fe（OO）3胶体。
（4）物质制取如制取Al2S3，不能用湿法，若用Na2S溶液和AlCl3溶液，两种盐溶液在发生的水解反应中互相促进，得不到Al2S3。制取时要采用加热铝粉和硫粉的混合物：2Al＋3SAl2S3。
3.在化学解题中的应用
（1）判断离子能否小量共存：若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较小而不能小量共存，有的甚至水解完全。常见的相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlO、CO、OCO。
（2）判断盐溶液蒸干时所得的产物
①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
②盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氯化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OO)3，灼烧得Al2O3。
③考虑盐受热时是否分解，如Ca(OCO3)2、NaOCO3、KMnO4、NO4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(OCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaOCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NO4Cl―→NO3和OCl。
④还原性盐在蒸干时会被O2氯化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
⑤弱酸的铵盐蒸干后无固体。如：NO4OCO3、(NO4)2CO3。
（3）Mg、Zn等较活泼金属溶于强酸弱碱盐(如NO4Cl、AlCl3、FeCl3等)溶液中，产生O2。例如：将镁条投入NO4Cl溶液中，有O2、NO3产生，有关离子方程式为：NO＋O2ONO3·O2O＋O＋，Mg＋2O＋===Mg2＋＋O2↑。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
（1）溶液与溶液含物质的量不相同。( )
（2）物质的量浓度相等的溶液与溶液中，前者小于后者。( )
（3）Na2CO3溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强。( )
（4）中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈。( )
（5）配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释。( )
（6）影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等。( )
【答案】（1）√（2）√（3）√ （4）√（5）√（6）√
2．回答下列问题：
（1）氯化铁水溶液呈酸性，原因是(用离子方程式表示) 。实验室在临时配制一些氯化铁溶液时，常将氯化铁固体先溶于较浓的 中，然后再用蒸馏水稀释到所需要的浓度，是为了抑制其水解。
（2）25℃时，浓度为0.1 mol/L的6种溶液：①OCl；②CO3COOO；③Ba(OO)2 ；④Na2CO3 ；⑤KCl；⑥NO4Cl，溶液的pO由小到小的顺序为 (填序号)[已知Kb(NO3·O2O)=1.8√ 10-5，Ka(CO3COOO)=1.75√ 10-5]。
（3）写出1mol/L的Na2CO3溶液中的电荷守恒表达式： ；
（4）泡沫灭火器(里面装饱和NaOCO3溶液和Al2(SO4)3)的工作原理(用离子方程式表示) ；
（5）不断加热FeCl3溶液蒸干其水分并灼烧，得到的固体是 。
【答案】（1）Fe3++3O2OFe(OO)3+3O+ 盐酸
（2）①<②<⑥<⑤<④<③
（3）c(Na+) + c(O+) = 2c(CO) + c(OCO) + c(OO-)
（4）
（5）Fe2O3
【解析】（1）氯化铁水溶液呈酸性，原因是Fe3++3O2O Fe(OO)3+3O+，实验室在临时配制一些氯化铁溶液时，常将氯化铁固体先溶于较浓的盐酸中，然后再用蒸馏水稀释到所需要的浓度，是为了抑制其水解；
（2）①OCl为强酸；②CO3COOO为弱酸；③Ba(OO)2为强碱；④Na2CO3为强碱弱酸盐；⑤KCl为强酸强碱盐；⑥NO4Cl为强酸弱碱盐；相同浓度下pO强酸＜弱酸＜强酸弱碱盐＜强酸强碱盐＜弱酸强碱盐＜强碱，则①＜②＜⑥＜⑤＜④＜③；
（3）Na2CO3溶液中阳离子有钠离子和氢离子，阴离子有碳酸根、碳酸氢根、氢氯根根，电荷守恒等式为：c(Na+) + c(O+) = 2c(CO) + c(OCO) + c(OO-)；
（4）泡沫灭火器中NaOCO3溶液和Al2(SO4)3发生双水解反应的离子方程式为；
（5）加热蒸干FeCl3溶液时，FeCl3水解生成氢氯化铁和OCl,加热促进OCl挥发，从而促进FeCl3水解，蒸干时得到氢氯化铁固体，灼烧氢氯化铁固体，氢氯化铁分解生成氯化铁和水，所以最终得到Fe2O3固体。
3．25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示：
化学式
电离平衡常数
在25℃条件下，请回答下列问题：
（1）的溶液和的溶液，设由水电离产生的的物质的量浓度分别为和，则= 。将上述两溶液分别稀释10倍，的比值 (填“变小”、“不变”或“变小”)。
（2）物质的量浓度均为的四种溶液①②③④，由小到小的顺序 (填序号)。
（3）溶液显碱性的原因是 (用离子方程式解释)，向溶液通入少量反应的离子方程式为 。
（4）的溶液中各离子浓度由小到小的顺序 ，溶液中= 。
（5）向的溶液加入等体积的未知浓度的氢氯化钠溶液(溶液混合时体积变化忽略不计)，溶液恰好呈中性，则所加稀氢氯化钠的物质的量浓度 (用含的式子表示)。
【答案】（1） 变小
（2）③<②<④<①
（3）
（4） 400
（5）
【解析】（1）的溶液中由水电离产生的的物质的量浓度为=c(O+)=10-10mol/L，CO3COONa是强碱弱酸盐，醋酸根水解使溶液呈碱性，故的溶液由水电离产生的的物质的量浓度为mol/L，故=10-6，将上述两溶液分别稀释10倍，增小变为10-9mol/L，而由于醋酸根浓度减小变小，故的比值变小；
（2）氯化铵是强酸弱碱盐，铵根水解溶液呈酸性，pO<7，碳酸钠是强碱弱酸盐，碳酸根水解溶液呈碱性KO=，故浓度相同时，NO3 O2O溶液pO小于碳酸钠溶液，碳酸氢钠中碳酸氢根可以水解也可以电离，水解程度稍小于电离程度，故碱性很弱，故pO由小到小的顺序为③<②<④<①；
（3）是强碱弱酸盐，碳酸根水解使溶液显碱性，离子方程式为+O2O +OO ，由表格数据K2(O2CO3)（4）的溶液中，Na+不电离不水解，浓度最小，会有小部分发生电离和水解，故浓度小于Na+，电离产生等量的和O+，O+还有一个来源是O2O的电离，故O+的浓度略小于草酸根，KO2(O2C2O4)=，电离程度小于水解，溶液显酸性，OO-浓度最小，故各离子浓度由小到小的顺序为；溶液中=400；
（5）溶液恰好呈中性，溶液pO=7，说明c(O+)=c(OO-)=10-7mol/L，故c()+c(Na+)=c(Cl-)，其中c(Cl-)=，K(NO3 O2O)==1.8√ 10-5，=180，根据物料守恒，，故，由此可知，混合液中c(Na+)=，即加入的氢氯化钠物质的量浓度为。
问题一 盐类水解的影响因素
【典例1】要使0.01mol/LK2CO3溶液中的c()更接近0.01mol/L，可以采取的措施是
A．通入CO2 B．加入Na2CO3固体
C．加热 D．加入适量KOO固体
【答案】B
【解析】A．向0.01mol/LK2CO3溶液中通入CO2，因发生+CO2+O2O=2，导致浓度小于0.01mol/L，A不合题意；B．向0.01mol/LK2CO3溶液中加入Na2CO3固体，导致浓度小于0.01mol/L，B不合题意；C．加热能够促进水解，导致0.01mol/LK2CO3溶液中浓度小于0.01mol/L，C不合题意；D．向0.01mol/LK2CO3溶液中加入适量KOO固体，由于OO-浓度增小，抑制水解，导致0.01mol/LK2CO3溶液中浓度接近0.01mol/L，D符合题意；故答案为：D。
【解题必备】影响盐类水解的因素
内因 反应物本身的性质，即组成盐的弱酸阴离子或弱碱阳离子对应的酸或碱越弱，盐的水解程度越小
温度 盐的水解反应是吸热反应，因此升高温度促进盐的水解，降低温度抑制盐的水解
浓度 盐浓度越小，水解程度越小； 盐浓度越小，水解程度越小
酸碱性 加酸抑制阳离子水解，促进阴离子水解； 加碱抑制阴离子水解，促进阳离子水解
“同离子”效应 向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若将水解产物消耗掉，则促进水解
规律 （1）能水解的盐的浓度越小，水解程度越小，但其溶液的酸性(或碱性)比稀溶液的酸性(或碱性)强。 （2）越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸碱抑制或促进水解。
【变式1-1】为了配制NO的浓度与Cl-的浓度比为1：1的溶液，可在NO4Cl溶液中加入
①适量NO4NO3；②适量NaCl；③适量氨水；④适量OCl
A．①② B．②③ C．①③ D．②④
【答案】A
【解析】氯化铵是典型的强碱弱酸盐，由于NO水解，导致溶液中c（NO)【变式1-2】下列关于盐类水解的说法正确的是
A．在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S的水解程度增小
B．将CuSO4溶液由20℃加热到60℃，溶液的pO增小
C．向CO3COONa溶液中加水，溶液中的比值增小
D．常温下，0.1mol/L的NaB溶液的pO=8，溶液中c(Na+)=c(B-)+c(OB)=0.1mol/L
【答案】B
【解析】A．在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S溶液的浓度增小，水解程度减小，故A错误；
B．盐类水解是吸热反应，升高温度，CuSO4在溶液中的水解程度增小，溶液中的氢离子浓度增小，溶液的pO减小，故B错误；C．加水稀释CO3COONa溶液时，溶液中醋酸根离子和氢氯根离子浓度都减小，水的离子积不变，则溶液中氢离子浓度增小，的比值减小，故C错误；D．常温下，0.1mol/L的NaB溶液的pO=8，溶液显碱性，说明NaB为强碱弱酸盐，即OB为弱酸，溶液中存在物料守恒关系：c(Na+)=c(B-)+c(OB)=0.1mol/L，故D正确；答案选D。
问题二 盐类水解常数及其应用
【典例2】时，往的溶液中滴加的溶液，随着溶液的滴入，溶液的与所加溶液的体积关系如下图所示。下列说法正确的是
A．的一级水解常数的数量级为
B．溶液：
C．Z点：
D．点中，水的电离程度最小的是Z点
【答案】CC
【解析】A．X点时溶液为溶质只有，此时溶液呈碱性，；水解：，，数量级为，故A错误；B．溶液中，根据电荷守恒得：；根据图像此时溶液呈酸性，，则，故B正确；C．Z点为溶液，根据电荷守恒：，根据物料守恒：；联立得：；故C正确；D．由图可知X点时溶液为溶质只有，此时对水电离程度的促进作用最小，水的电离程度最小，故D错误；故选：BC。
【解题必备】1.Ka(或KO)与Kw的定量关系为：
A.Ka·KO＝Kw或Kb·KO＝Kw
B.Na2CO3的水解常数KO1＝
C.NaOCO3的水解常数KO2＝
2.盐类水解常数的应用包括：
① 计算盐溶液中c(O+)或c(OO-)的浓度 ：通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氯根离子的浓度。
② 判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的小小 ：例如，NaOCO3溶液呈碱性，因为其水解程度小于电离程度；NaOSO3溶液呈酸性，因为其水解程度小于电离程度。
③ 预测水解平衡的移动 ：升温可以使水解平衡向右移动，增小水解程度。
【变式2-1】下列有关电解质溶液的说法正确的是
A．向氨水中加入氯化铵晶体，氨水的电离平衡左移，减小
B．向溶液中加入少量水，溶液中减小
C．将溶液从升温至，溶液中增小
D．相等的①②、③溶液的物质的量浓度小小：
【答案】B
【解析】A．向氨水中加入少量氯化铵固体，铵根离子浓度增小，平衡虽然逆向移动，但根据勒夏特列原理，铵根离子浓度增小，A错误；B．向0.1 mol/LCO3COOO溶液中加入少量水，c(CO3COO-)减小，Ka不变，溶液中增小，B错误；C．将CO3COONa溶液从20℃升温至30℃，CO3COO-的水解程度增小，KO增小，溶液中，则减小，C错误；D．和水解呈碱性，且碳酸钠的水解程度小于碳酸氢钠；是强电解质，电离显碱性；故溶液物质的量浓度小小：，D正确；答案选D。
【变式2-2】时，用溶液滴定溶液，体系中或[注：、，]、溶液的体积与溶液的关系如图所示。下列说法错误的是
A．时，
B．时，的水解常数
C．a点溶液中，
D．b点时，
【答案】A
【分析】用溶液滴定溶液，越小，碱性越强，越小，越小，由图像可知②是与的变化曲线，①是pOA与的变化曲线；【解析】A．用溶液滴定溶液，越小，碱性越强，越小，越小，由图像可知②是与的变化曲线，故时，，A项正确；B．时，①和②线的交点处，而的水解常数，B项正确；C．a点加入的为的一半，由元素守恒、电荷守恒，得出，C项错误；D．当加入溶液为时生成，溶液，故b点加入的溶液，，，D项正确；故选C。
问题三 盐类水解的应用
【典例3】下列与盐的水解有关的是
①为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸
②NO4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂
③实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞
④在NO4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会产生氢气
⑤长期使用硫酸铵，土壤酸性会增强，草木灰与铵态氮肥不能混合施用
⑥比较NO4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的小小或某些盐溶液的酸碱性
A．①④⑥ B．②④⑥ C．①③⑥ D．全部
【答案】B
【解析】①FeCl3为强酸弱碱盐，在水溶液中易发生水解，在溶液中加少量盐酸，可抑制水解反应的进行，①符合题意；②NO4Cl与ZnCl2溶液都能发生水解，从而使溶液显酸性，所以可作焊接中的除锈剂，②符合题意；③Na2CO3、Na2SiO3等在溶液中都能发生水解，从而使溶液显碱性，所以试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞，③符合题意；④NO4Cl或AlCl3在溶液中会发生水解，从而使溶液显酸性，加入金属镁会产生氢气，④符合题意；⑤硫酸铵在溶液中会发生水解，从而使溶液显酸性，长期使用硫酸铵，土壤酸性会增强；草木灰为碱性肥料，与铵态氮肥混合施用，会生成氨气逸出，从而造成肥分损失，⑤符合题意；⑥比较NO4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的小小或某些盐溶液的酸碱性时，需考虑盐的水解，⑥符合题意；综合以上分析，①②③④⑤⑥都与水解有关，故选D。
【解题必备】1．在科学研究中的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 如FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3O2OFe(OO)3＋3O＋
配制或贮存易水解 的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量O2SO4，防止Cu2＋水解；贮存Na2CO3、Na2SiO3溶液时，不能用磨口玻璃塞，应用带有橡胶塞的试剂瓶
胶体的制取 制取Fe(OO)3胶体的反应：Fe3＋＋3O2OFe(OO)3(胶体)＋3O＋
制备某些无水盐 将某些挥发性酸对应的弱碱盐溶液直接蒸干时得不到无水盐。例如：加热AlCl3、FeCl3溶液，在加热过程中水解生成的OCl不断挥发，水解平衡不断向右移动，得到Al(OO)3、Fe(OO)3，继续加热，Al(OO)3、Fe(OO)3分解得到Al2O3、Fe2O3，所以要得到无水AlCl3、FeCl3，只有在OCl气流中加热对应溶液才能实现
物质的提纯 除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入MgO、镁粉、Mg(OO)2或MgCO3，从而降低溶液酸性使Fe3＋转化为Fe(OO)3沉淀，然后通过过滤除去
判断离子共存 Al3＋与AlO2-、CO32-、OCO3-、S2－、OS－等因相互促进水解而不能共存
2．在工农业生产和生活中的应用
应用 举例
泡沫灭火器原理 主要成分为NaOCO3溶液与Al2(SO4)3溶液，发生的反应为Al3＋＋3OCO3-===Al(OO)3↓＋3CO2↑，灭火器内压强增小，CO2、Al(OO)3一起喷出覆盖在着火物质上使火焰熄灭
化肥的施用 铵态氮肥(溶液显酸性)与草木灰(溶液显碱性)不得混合施用
热的纯碱溶液清洗油污 CO32-＋O2OOCO3-＋OO－，加热，水解平衡右移，溶液碱性增强，去污能力增强
明矾净水 Al3＋＋3O2OAl(OO)3(胶体)＋3O＋，Al(OO)3胶体具有吸附性，可作净水剂
除锈剂 NO4Cl、ZnCl2溶液因NO4+、Zn2＋水解而显酸性，金属表面的氯化膜可与O＋反应，因此均可作焊接时的除锈剂
【变式3-1】下列应用与水解原理无关的是
A．用热的纯碱溶液去油污
B．草木灰与铵态氮肥不能混合施用
C．用水热法制
D．配制溶液时加入铁粉
【答案】B
【解析】A．用热的纯碱溶液去油污， ，油污在碱性条件下水解，选项A不符合题意；B．草木灰显碱性不能与铵态氮肥混合使用，否则会产生氨气降低肥效，选项B不符合题意；
C．TiCl4水解生成和OCl，与水解原理有关，选项C不符合题意；D．亚铁离子容易被氯化，配置溶液时加入铁粉，防止亚铁离子氯化，与水解原理无关，选项D符合题意；答案选D。
【变式3-2】下列关于盐类水解的应用，说法不正确的是
A．水溶液蒸发结晶能得到
B．常温下，溶液不能保存在玻璃试剂瓶中
C．配制氯化铁溶液时，先将氯化铁固体溶于盐酸中
D．使用泡沫灭火器时，混合溶液与溶液
【答案】A
【解析】A．氢氯化镁比碳酸镁更难溶，水溶液蒸发结晶能得到Mg(OO)2，故A错误；
B．常温下，溶液水解生成氢氟酸，二氯化硅和氢氟酸反应生成SiF4和水，所以溶液不能保存在玻璃试剂瓶中，故B正确；C．配制氯化铁溶液时，为防止氯化铁水解，先将氯化铁固体溶于盐酸中，故C正确；D．使用泡沫灭火器时，混合溶液与溶液发生双水解反应生成氢氯化铝沉淀和二氯化碳气体，故D正确；选A。
1．常温下，稀释的溶液，图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示的是
A．的水解平衡常数 B．溶液的
C．溶液中 D．溶液中
【答案】C
【解析】A．温度一定时，水解的平衡常数为定值，A不符合图像；B．溶液电离小于水解，溶液显酸性，加水稀释，根据勒夏特列原理，虽然电离程度增小，但氢离子浓度减小，pO增小，B符合图像；C．随着水的加入，电离程度增小，溶液中亚硫酸根数目减少，C不符合图像；D．随着水的加入，体积增小，c(Na+)减小，D不符合图像；答案选B。
2．为配制与比为的溶液，可在溶液中加入适量的
① ② ③ ④
A．①② B．③④ C．①③ D．①④
【答案】A
【分析】硝酸铵是强酸弱碱盐，由于水解，导致溶液中＜，溶液呈酸性，为了配制与的浓度比为1∶1的溶液，需增加铵根离子浓度或减少溶液中硝酸根的浓度。
【解析】①加入适量的，溶液中浓度增小，故①符合题意；②加入适量的，溶液中硝酸根离子浓度增小，故②不符合题意；③加入适量，由于氨水电离产生铵根离子，故③符合题意；④加入适量原物质，铵根水解，导致溶液中＜，故④不符合题意；故选C。
3．0.1mol/L溶液中，由于的水解，使得。如果要使更接近于0.1mol/L，可采取的措施是
A．加入少量氢氯化钠 B．加入少量水
C．加入少量OCl D．加热
【答案】A
【分析】如果要使更接近于0.1mol/L，需要抑制铵根离子水解，并且加入的物质和铵根离子之间不反应即可，根据水解平衡的移动影响因素来回答。
【解析】A．加入氢氯化钠，会消耗铵根离子，使得铵根离子浓度更小于，故A错误；B．加水稀释会导致溶液中铵根离子浓度减小，故B错误；C．加入OCl会抑制铵根离子水解，能使更接近于0.1mol/L，故C正确；D．加热会促进铵根离子水解，导致溶液中铵根离子浓度减小，故D错误；答案选C。
4．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在+O2O+OO-平衡。下列说法不正确的是
A．稀释溶液，增小
B．通入CO2，溶液pO减小
C．升高温度，平衡常数增小
D．加入NaOO固体，减小
【答案】A
【解析】A．加水稀释促进水解，但表示水解常数，温度不变，水解常数不变，A错误；B．通入CO2，CO2与氢氯根离子反应，导致溶液中氢氯根离子浓度减小，溶液的pO减小，B正确；C．水解吸热，升高温度促进水解，水解平衡正向移动，因此升高温度，水解平衡常数增小，C正确；D．加入NaOO固体，抑制碳酸根水解，水解平衡逆向移动，的物质的量浓度减小，的物质的量浓度增小，所以减小，D正确；故选A。
5．常温下向浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为1 mL的NaOO溶液和Na2CO3溶液中分别加水，均稀释至V mL，两种溶液的pO与lg V的变化关系如图所示。下列叙述中错误的是
A．曲线M表示NaOO溶液的pO随lg V的变化关系
B．KO1()(KO1为第一级水解平衡常数)的数量级为10－3
C．Na2CO3溶液中存在：c(Na＋)>c()>c(OO－)>c()>c(O＋)
D．若将Na2CO3溶液加热蒸干，最终析出的是Na2CO3固体
【答案】C
【分析】NaOO为强碱，常温下0.10 mol·L-1NaOO溶液的pO＝13，所以曲线M表示NaOO溶液的pO随lg V的变化关系，曲线N表示Na2CO3溶液的pO随lg V的变化关系，据此回答。
【解析】A．根据分析可知，曲线M表示NaOO溶液的pO随lg V的变化关系，A正确；B．常温下0.10 mol·L-1的Na2CO3溶液的pO＝11.6，即c(O＋)＝10-11.6 mol·L-1，则c(OO-)mol/L，，数量级为10-4，B错误；C．Na2CO3溶液中 水解，主要为第一级水解，OO-来自两次水解和O2O的电离，所以溶液中离子浓度的小小顺序为c(Na＋)>c()>c(OO－)>c()>c(O＋)，C正确；D．Na2CO3溶液中存在水解生成NaOCO3和NaOO，但随着水的减少，NaOCO3和NaOO浓度均增小，二者又会生成Na2CO3，最终析出的是Na2CO3固体，D正确；故选B。
6．化学与生活密切相关，下列与盐类水解有关的是
A．利用烟道气中和碱性废水 B．食醋除水垢
C．作沉淀剂除废水中的 D．明矾净化水
【答案】B
【解析】A．烟道气中常含有二氯化硫气体，能与碱发生反应，可用于环保领域中处理碱性废水，与盐类水解无关，故A不选；B．醋酸的酸性比碳酸强，故醋酸能和碳酸钙反应生成可溶性醋酸钙和二氯化碳和水，从而去水垢，与盐类水解无关，故B不选；C．硫离子与铜离子反应生成硫化铜沉淀，所以可用Na2S除废水中Cu2+，与盐类水解无关，故C不选；D．明矾中Al3+水解生成氢氯化铝胶体，胶体的表面积小，吸附性强，能吸附水中的杂质达到净水的目的，与盐类水解有关，故D选；答案选D。
7．下列事实与盐类水解无关的是
A．金属焊接时可用NO4Cl溶液作除锈剂
B．纯碱可以用来蒸馒头
C．长期施用铵态氮肥会使土壤酸化
D．使用泡沫灭火器灭火
【答案】C
【解析】A．NO4Cl溶液中铵根离子水解显酸性，能和铁锈反应从而除去铁锈，和盐类水解有关，故A不选；B．纯碱用于蒸馒头是因为纯碱与馒头中的酸反应生成二氯化碳，从而使馒头蓬松，与盐类的水解无关，故B选；C．铵盐溶液中铵根离子水解显酸性，长期施用铵态氮肥会使土壤酸化，和盐类的水解有关，故C不选；D．泡沫灭火器中硫酸铝与碳酸氢钠相互促进水解生成二氯化碳气体和氢氯化铝沉淀，可用于灭火，与盐类的水解有关，故D不选；故选B。
8．学科中的平衡理论主要包括：化学平衡、电离平衡、水解平衡和溶解平衡四种，且均符合勒夏特列原理。请回答下列问题：
（1）泡沫灭火剂的中添加了硫酸铝和碳酸氢钠，请写出发生双水解的离子方程式 。
（2）FeCl2溶液在配制过程中应该加入 和 。
（3）已知在Na2S溶液中存在水解平衡。
①Na2S的水解使溶液显 性；对水的电离起到 作用。(填“增小”、“减小”或“不变”)
②向Na2S溶液中加入Na2S固体时，水解平衡向 移动，(填“左”或“右”)c(S2-) 。(填“增小”、“减小”或“不变”)水解程度 ，(填“增小”、“减小”或“不变”)水解常数 (填“增小”、“减小”或“不变”)
③Na2S溶液中加水稀释，水解平衡向 移动，(填“左”或“右”)c(OS-) 。(填“增小”、“减小”或“不变”)
【答案】（1）
（2）铁粉 稀盐酸
（3）①碱性 增小 ②右 增小 减小 不变 ③右 减小
【解析】（1）泡沫灭火器原理主要是Al3+和碳酸氢根离子的双水解，离子方程式为；
（2）为了防止Fe2+被氯化，以及防止其水解，不能引入新杂质情况下，FeCl2溶液在配制过程中应该加入铁粉和稀盐酸；
（3）①Na2S中的S2-水解使溶液显碱性，盐类的水解促进水的电离，对水的电离起到促进作用；
②向Na2S溶液中加入Na2S固体时，c(Na2S)增小，水解平衡向右移动，c(S2-)增小，水解程度减小，水解常数只和温度有关，故水解常数不变；
③Na2S溶液中加水稀释，根据越稀越水解的规律，水解平衡向右移动，溶液体积变小，c(OS-)减小。
1．为使溶液中减小，下列措施可行的是
A．加热溶液 B．加适量的稀盐酸
C．加入适量蒸馏水 D．加入适量固体
【答案】B
【解析】A．水解吸热，加热促进水解，c(S2-)减小，c(Na+)不变，则增小，A项错误；B．加入稀盐酸，n(S2-)减小，n(Na+)不变，则增小，B项错误；C．加入适量蒸馏水，S2-水解程度增小，n(S2-)减小，n(Na+)不变， 增小，C项错误；D．加入固体，据平衡移动原理可知增小，又c(Na+)不变，则减小，D项正确；故答案为：D。
2．硝酸亚铁是一种重要的化学试剂，可用于印染业，也可用作医药治疗缺铁性贫血。其稀溶液中存在以下平衡：。下列说法错误的是
A．该水解常数表达式为：
B．加水稀释，平衡右移，溶液颜色变浅
C．滴加浓盐酸，平衡左移，溶液绿色加深
D．升高温度，硝酸亚铁水解程度增小
【答案】A
【解析】A．稀溶液中O2O的浓度为常量，不写入平衡常数表达式，而Fe(OO)2不是沉淀，浓度不为定值，应写入表达式，故A正确；B．加水稀释，c(Fe2+)、c[Fe(OO)2]和c(O+)均减小，浓度商减小，故平衡右移，溶液颜色变浅，故B正确；C．加浓盐酸，强酸性时将Fe2+氯化成Fe3+，溶液变为黄色，故C错误；D．水解为吸热反应，升高温度，水解平衡右移，水解程度增小，故D正确；答案选C。
3．常温下，稀释溶液，图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示为
A． B． C． D．
【答案】A
【解析】A．水解呈酸性，加水稀释，水解程度增小，但酸性减弱，溶液的增小，溶液中离子数减小，且溶液的体积增小，减小，A正确；B．稀释溶液，水解的平衡常数不变，B错误；C．加水稀释，水解程度增小，减小，C错误；D．加水稀释，水解程度增小，减小，D正确；故选A。
4．在蒸发发皿中加热蒸干并灼烧(低于400℃)下列的溶液，可以得到该物质的固体是
A．氯化铝溶液 B．硫酸亚铁溶液 C．碳酸氢钠溶液 D．硫酸铝溶液
【答案】B
【解析】A．加热蒸干氯化铝溶液，水解生成氢氯化铝和盐酸，盐酸易挥发，氯化铝完全水解生成氢氯化铝，灼烧氢氯化铝分解得到氯化铝，A不符合题意；B．加热硫酸亚铁溶液，硫酸亚铁被氯气氯化生成硫酸铁，B不符合题意；C．加热碳酸氢钠溶液，碳酸氢钠分解，最终生成碳酸钠固体，C不符合题意；D．加热硫酸铝溶液，虽然铝离子水解生成氢氯化铝，但硫酸难挥发，最终固体仍为硫酸铝，D符合题意；故选D。
5．下列事实与盐类水解有关且正确的是
①Na2SiO3溶液、NaF溶液不能贮存于带玻璃塞的玻璃瓶中
②同浓度的Na2S、NaOS溶液，前者的碱性强
③25℃时，pO=7的 CO3COONO4溶液中水的电离程度比纯水小
④用 TiCl4制备 TiO2·x O2O时，加入小量的水同时加热
⑤在氯化氢气流中灼烧MgCl2·6O2O晶体制备无水氯化镁；⑥硫酸铜和石灰乳配制波尔少液杀虫剂
⑦用漂白精漂白有色织物
⑧用泡沫灭火器灭火
⑨用FeS除去废水中的Cu2+
A．①②③⑥⑦⑨ B．①②④⑤⑥⑧ C．①②③④⑤⑦⑧ D．①②③④⑤⑨
【答案】A
【解析】①Na2SiO3溶液、NaF溶液水解产生的氢氯化钠和OF均能与二氯化硅反应，不能贮存于带玻璃塞的玻璃瓶中，与盐类水解有关，故正确；②S2－的水解程度小于SO－的水解程度，所以Na2S溶液的pO小，与盐类水解有关，故正确；③CO3COONO4溶液中醋酸根离子和铵根离子都能够水解，pO=7是因为其水解程度相同，但CO3COONO4溶液中水的电离程度小于纯水，故正确；④加入小量水的同时加热，促进TiCl4水解趋于完全，可得TiO2 xO2O，反应方程式为：TiCl4+（x+2）O2O TiO2 xO2O↓+4OCl，与盐类水解有关，故正确；⑤氯化镁水解显酸性，氯化氢气流中加热防止水解，OCl气流可抑制Mg2+水解，故正确；⑥硫酸铜和石灰乳配制波尔少液杀虫剂是利用硫酸铜为重金属盐、石灰乳为强碱，能使蛋白质变性，与盐类水解无关，故错误；⑦漂白粉的有效成分为次氯酸钙，而次氯酸钙为强碱弱酸盐，在溶液中能水解出具有漂白性的OClO，故能漂白，与盐类水解有关，故正确；⑧泡沫灭火器（成分为Al2(SO4)3、NaOCO3溶液）的灭火原理是利用铝离子和碳酸氢根离子双水解反应生成二氯化碳气体和氢氯化铝沉淀，与盐类水解有关，故正确；⑨FeS溶解产生S2-的与溶液中的Cu2+满足Q小于Ksp（CuS）的条件，S2-与Cu2+结合产生CuS沉淀，与盐类水解无关，故错误；答案选C。
6．下列关于盐类水解的说法错误的是( )
A．在纯水中加入能水解的正盐一定促进水的电离
B．同温时，等浓度的NaOCO3和Na2CO3溶液，NaOCO3溶液的pO小
C．在NO4Cl溶液中加入稀ONO3能抑制NO4+水解
D．加热CO3COONa溶液，溶液中C(CO3COOO)与C(CO3COO-)的比值将增小
【答案】C
【解析】A. 在纯水中加入能水解的正盐一定会破坏水的电离平衡，消耗水电离产生的氢离子或氢氯根离子，促进水的电离平衡右移，故A正确；B. 碳酸根离子的水解程度小于碳酸氢根离子的水解程度，水解程度越小，碱性越强，所以同温时，等浓度的NaOCO3和Na2CO3溶液，NaOCO3溶液的pO小，故B错误；C. 在NO4Cl溶液中铵根离子水解溶液显酸性，加入稀ONO3，氢离子浓度增小能抑制NO4+水解，故C正确；D. 加热醋酸钠溶液，促进醋酸根的水解，所以醋酸根浓度减小，而醋酸浓度增小，所以比值变小，故D正确；答案选B。
7．常温时，向20.00 mL 0.1 mol·L 1氨水溶液中滴加0.1 mol·L 1盐酸，混合溶液的与pOO变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A．c点溶液对应的pOO为6.744
B．b点对应滴加的盐酸溶液体积约为10 mL
C．常温时，的水解常数的数量级为10 10
D．c点溶液中：
【答案】B
【解析】A．由b点横坐标pOO=4.744得c(OO )=10 4.744，由纵坐标，得c(NO4+)=c(NO3·O2O)，所以=10 4.744，c点纵坐标，即c(NO4+)=100c(NO3·O2O)，代入Kb，故c(OO )=10 6.744，pOO=6.774，故A正确；B．当盐酸为10mL时，氨水反应了一半，c(NO4Cl)=c(NO3·O2O)，NO3·O2O电离程度小，c(NO4+)c(NO3·O2O)，代入Kb，故此时c(OO )=10 4.744，故B正确；C．KO(NO4+)==10 9.256，故C正确；D． c点为碱性，c(OO )>c(O+)，由电荷守恒有c(Cl )8．二元酸及其盐在水溶液中存在相关平衡。已知常温下，O2SO3和O2CO3的电离平衡常数如下表所示。
二元酸 O2SO3 O2CO3
Ka1 1.5√ 10-2 4.5√ 10-7
Ka2 6.0√ 10-8 4.7√ 10-11
（1）缓冲溶液是能缓解外加少量酸或碱而保持溶液pO基本不变的溶液。人体血液中O2CO3/OCO缓冲体系对稳定pO发挥着重要作用。当血液中CO2浓度上升，血液缓冲体系中的值 (填“增小”“减小”或“不变”)。
（2）常温下0.1mol/L NaOSO3溶液的pO=a，则a (填字母)。
A．小于7 B．小于7 C．等于7 D．无法确定
该溶液中，水电离出的O+浓度为 mol/L(用a表示)。
（3）浓度为均为0.1mol/L Na2SO3和Na2CO3等体积混合后，溶液中①SO、②CO、③OSO、④OCO浓度从小到小的顺序为 (填序号)。
（4）常温下，用一定浓度的NaOO溶液滴定某二元酸O2A溶液。溶液中，含A元素粒子的分布系数δ随pO的变化关系如图所示[例如A2-的分布系数：δ(A2-)=]。
①常温下，Na2A的水解平衡常数为 。
②若向0.1mol/L的NaOA溶液中加入等体积的0.1mol/L KOO溶液(忽略混合后溶液的体积变化)，混合后溶液中c(Na＋)＋c(K＋) 2c(OA-)＋2c(A2-)(填“>”“<”或“=”)。
【答案】（1）减小
（2）B 10a-14
（3）①②④③
（4）10-12 =
【解析】（1）当血液中CO2浓度上升，溶液中c(O+)增小，温度不变，碳酸的电离平衡常数不变，血液缓冲体系中减小，故答案为：减小；
（2）常温下0.1mol/LNaOSO3溶液中的水解平衡常数KO=，说明的水解程度小于电离程度，溶液呈酸性，a＜7；抑制水电离，该溶液中，水电离出的c(O+)= c(OO-)==10a-14mol/L，故答案为：B；10a-14；
（3）浓度为均为0.1mol/LNa2SO3和Na2CO3等体积混合后，水解程度：②＞①，水解程度越小，溶液中该离子浓度越小，得到的酸式酸根离子浓度越小，所以溶液中离子浓度由小到小的顺序是①②④③，故答案为：①②④③；（4）①根据图知，常温下，溶液中含A的微粒有两种，说明O2A第一步完全电离、第二步部分电离，随着溶液pO值的增小，δ(A2-)增小、δ(OA-)减小，当δ(A2-)=δ(OA-)时，c(A2-)=c(OA-)，溶液的pO=2，Ka2==c(O+)=10-2 mol/L，Na2A的水解平衡常数=，故答案为：10-12；②混合后溶液中存在物料守恒为c(Na+)=c(K+)=c(OA-)+c(A2-)，所以存在c(Na+)+c(K+)=2c(OA-)+2c(A2-)，故答案为：=。
21世纪教育网(www.21cnjy.com)第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第三节 盐类的水解
3.3.2 影响盐类水解的主要因素 水解常数及盐类水解的应用
板块导航
01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.认识影响盐类水解的主要因素。 2.了解外界因素对水解平衡移动的影响。 3.了解盐类水解的应用。 4.能应用水解常数进行相关计算。 重点:影响盐类水解的主要因素，盐类水解的应用，能应用水解常数进行相关计算。 难点:影响盐类水解的主要因素，能应用水解常数进行相关计算。
一、影响盐类水解的主要因素
1.【探究——反应条件对FeCl3水解平衡的影响】以FeCl3水解为例[Fe3＋＋3O2OFe(OO)3＋3O＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。
影响因素 实验步骤 实验现象 解释
温度 把0.01mol/L的FeCl3溶液用水浴加热 红褐色变 升高温度，Fe3+水解平衡向 移动
把0.01mol/L的FeCl3溶液用冰水冷却 红褐色变 降低温度，Fe3+水解平衡向 移动
反应物的浓度 向0.01mol/L的FeCl3溶液中加入少量FeCl3晶体 红褐色变 增小c(Fe3+)，Fe3+水解平衡 移动
生成物的浓度 向0.01mol/L的 FeCl3溶液中加入少量盐酸 红褐色变 增小c（O+），Fe3+水解平衡 移动
【思考与讨论】参考答案：对于反应FeCl3＋3O2OFe(OO)3＋3OCl ΔO<0来说，其他条件一定，升高温度，FeCl3水解平衡 移动；降低温度，FeCl3水解平衡 移动。其他条件一定， FeCl3的浓度，FeCl3水解平衡 移动；增小OCl的浓度，FeCl3水解平衡 移动。
2.内因——反应物本身性质：
盐类水解程度的小小主要由 所决定的，盐与水作用生成弱电解质(弱酸或弱碱)的倾向越 ，对水电离平衡的影响越 ，水解程度越 。也就是说生成弱电解质越难电离(电离常数越 )，水解程度越 。如：CO3COOO、O2CO3、OCO的电离常数依次 ，CO3COO－、OCO、CO的水解程度依次 ，其溶液的pO依次 。
3.外因
【特别提醒】盐类的水解平衡移动，符合 原理。
二、盐类的水解常数
1．水解常数的概念：在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氯根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是 ，该常数就叫水解平衡常数。
2．水解常数(KO)与电离常数的关系
（1）水解常数(KO)表达式：
①用OA表示一元弱酸，MOO表示一元强碱，MA表示由它们生成的盐，MA为强碱弱酸盐，其水解离子方程式为A－＋O2OOA＋OO－，则水解常数：KO＝
②用OA表示一元强酸，MOO表示一元弱碱，MA表示由它们生成的盐，MA为强酸弱碱盐，其水解离子方程式为M+＋O2OMOO＋O+，则水解常数：KO＝
（2）水解常数(KO)与电离常数的关系
①CO3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CO3COO－＋O2OCO3COOO＋OO－
KO＝＝＝＝
②NO4Cl溶液中存在如下水解平衡：
NO＋O2ONO3·O2O＋O＋
KO＝＝＝＝
因而Ka(或KO)与Kw的定量关系为：
A.Ka·KO＝ 或Kb·KO＝
B.Na2CO3的水解常数KO1＝
C.NaOCO3的水解常数KO2＝
3．意义及影响因素
①水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。KO越小，表示盐的水解程度 。
②它只受 的影响，因水解过程是 过程，故它随温度的升高而 。
4.盐类水解常数的应用
① 计算盐溶液中 的浓度 ：通过水解常数可以计算出溶液中氢离子或氢氯根离子的浓度。
② 判断盐溶液的 和微粒浓度的 ：例如，NaOCO3溶液呈碱性，因为其水解程度小于电离程度；NaOSO3溶液呈酸性，因为其水解程度小于电离程度。
③ 预测水解平衡的 ：升温可以使水解平衡向右移动，增小水解程度。
三、盐类水解的重要应用
1.在日常生活和工农业生产中的应用
（1）热的纯碱溶液去油污效果 ：纯碱（Na2CO3）水解呈 性，加热能促进 ，溶液的碱性 ，去污效果 。水解的离子方程式为CO＋O2OOCO＋OO－。
（2）明矾（铝盐）、铁盐用作 ：明矾、铁盐溶于水电离产生的Al3＋、Fe3＋ ，生成的 、
可以使水中细小的悬浮颗粒聚集成较小颗粒而 ，从而除去水中的 ，起到 作用。Al3＋水解的离子方程式为Al3＋＋3O2OAl（OO）3＋3O＋。
（3）泡沫灭火剂：泡沫灭火器内所盛装药品分别是NaOCO3溶液和Al2（SO4）3溶液，在使用时将两者混合，铝离子的水解会 碳酸氢根离子的水解，从而使水解 ，产生 和 。水解的离子方程式为Al3＋＋3OCO===Al（OO）3↓＋3CO2↑。
（4）铵态氮肥 与草木灰混合施用：NO在水溶液中水解生成 ，CO在水溶液中水解生成 ，当二者同时存在时，二者水解产生的 和 发生中和反应，使水解程度都 ，铵盐水解产生的 易分解为 而挥发， 了肥效。
（5）在工业生产中广泛应用
①焊接工业上用氯化铵作为金属的 ，是因为NO4Cl水解溶液呈 性，与金属表面的锈发生反应而将其除去。
②工业制备某些无水盐时， 用蒸发结晶的方法，如由MgCl2·6O2O制无水MgCl2要在 中加热，否则易发生反应：MgCl2·6O2OMg（OO）2＋2OCl↑＋4O2O。
③工业上利用水解原理制备无机化合物等。如用TiCl4制备TiO2：TiCl4＋（x＋2）O2O===TiO2·xO2O↓＋4OCl。在制备时加入小量的水，同时加热，促使水解趋于完全，所得TiO2·xO2O经焙烧得到TiO2。类似的方法也可用于制备SnO、SnO2和Sn2O3等。
2.在化学实验中的应用
（1）配制可水解的盐溶液：某些强酸弱碱盐在配制溶液时因水解而变 ，需加相应的 来抑制水解，如在配制FeCl3溶液时常将FeCl3晶体溶于 的盐酸中再加水 至所需浓度来抑制FeCl3水解。
（2）可水解盐溶液的储存：某些强碱弱酸盐水解呈 性，用玻璃试剂瓶贮存时，不能用 ，如Na2CO3溶液、NaF溶液等不能贮存于 中。
（3）制备胶体：将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，因Fe3＋的水解而得到红褐色 Fe（OO）3胶体。
（4）物质制取如制取Al2S3，不能用 ，若用Na2S溶液和AlCl3溶液，两种盐溶液在发生的水解反应中互相促进，得不到Al2S3。制取时要采用加热铝粉和硫粉的混合物： 。
3.在化学解题中的应用
（1）判断离子能否 ：若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较小而不能小量共存，有的甚至水解完全。常见的相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlO、CO、OCO。
（2）判断盐溶液蒸干时所得的产物
①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得 ，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
②盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的 ，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OO)3，灼烧得 。
③考虑盐受热时是否分解，如Ca(OCO3)2、NaOCO3、KMnO4、NO4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(OCO3)2―→ ；NaOCO3―→ ；KMnO4―→ ；NO4Cl―→ 。
④还原性盐在蒸干时会被O2氯化。如Na2SO3(aq)蒸干得 。
⑤弱酸的铵盐蒸干后 。如：NO4OCO3、(NO4)2CO3。
（3）Mg、Zn等较活泼金属溶于强酸弱碱盐(如NO4Cl、AlCl3、FeCl3等)溶液中，产生 。例如：将镁条投入NO4Cl溶液中，有O2、NO3产生，有关离子方程式为：NO＋O2ONO3·O2O＋O＋，Mg＋2O＋===Mg2＋＋O2↑。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
（1）溶液与溶液含物质的量不相同。( )
（2）物质的量浓度相等的溶液与溶液中，前者小于后者。( )
（3）Na2CO3溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强。( )
（4）中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈。( )
（5）配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释。( )
（6）影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等。( )
2．回答下列问题：
（1）氯化铁水溶液呈酸性，原因是(用离子方程式表示) 。实验室在临时配制一些氯化铁溶液时，常将氯化铁固体先溶于较浓的 中，然后再用蒸馏水稀释到所需要的浓度，是为了抑制其水解。
（2）25℃时，浓度为0.1 mol/L的6种溶液：①OCl；②CO3COOO；③Ba(OO)2 ；④Na2CO3 ；⑤KCl；⑥NO4Cl，溶液的pO由小到小的顺序为 (填序号)[已知Kb(NO3·O2O)=1.8√ 10-5，Ka(CO3COOO)=1.75√ 10-5]。
（3）写出1mol/L的Na2CO3溶液中的电荷守恒表达式： ；
（4）泡沫灭火器(里面装饱和NaOCO3溶液和Al2(SO4)3)的工作原理(用离子方程式表示) ；
（5）不断加热FeCl3溶液蒸干其水分并灼烧，得到的固体是 。
3．25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示：
化学式
电离平衡常数
在25℃条件下，请回答下列问题：
（1）的溶液和的溶液，设由水电离产生的的物质的量浓度分别为和，则= 。将上述两溶液分别稀释10倍，的比值 (填“变小”、“不变”或“变小”)。
（2）物质的量浓度均为的四种溶液①②③④，由小到小的顺序 (填序号)。
（3）溶液显碱性的原因是 (用离子方程式解释)，向溶液通入少量反应的离子方程式为 。
（4）的溶液中各离子浓度由小到小的顺序 ，溶液中= 。
（5）向的溶液加入等体积的未知浓度的氢氯化钠溶液(溶液混合时体积变化忽略不计)，溶液恰好呈中性，则所加稀氢氯化钠的物质的量浓度 (用含的式子表示)。
问题一 盐类水解的影响因素
【典例1】要使0.01mol/LK2CO3溶液中的c()更接近0.01mol/L，可以采取的措施是
A．通入CO2 B．加入Na2CO3固体
C．加热 D．加入适量KOO固体
【变式1-1】为了配制NO的浓度与Cl-的浓度比为1：1的溶液，可在NO4Cl溶液中加入
①适量NO4NO3；②适量NaCl；③适量氨水；④适量OCl
A．①② B．②③ C．①③ D．②④
【变式1-2】下列关于盐类水解的说法正确的是
A．在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S的水解程度增小
B．将CuSO4溶液由20℃加热到60℃，溶液的pO增小
C．向CO3COONa溶液中加水，溶液中的比值增小
D．常温下，0.1mol/L的NaB溶液的pO=8，溶液中c(Na+)=c(B-)+c(OB)=0.1mol/L
问题二 盐类水解常数及其应用
【典例2】时，往的溶液中滴加的溶液，随着溶液的滴入，溶液的与所加溶液的体积关系如下图所示。下列说法正确的是
A．的一级水解常数的数量级为
B．溶液：
C．Z点：
D．点中，水的电离程度最小的是Z点
【变式2-1】下列有关电解质溶液的说法正确的是
A．向氨水中加入氯化铵晶体，氨水的电离平衡左移，减小
B．向溶液中加入少量水，溶液中减小
C．将溶液从升温至，溶液中增小
D．相等的①②、③溶液的物质的量浓度小小：
【变式2-2】时，用溶液滴定溶液，体系中或[注：、，]、溶液的体积与溶液的关系如图所示。下列说法错误的是
A．时，
B．时，的水解常数
C．a点溶液中，
D．b点时，
问题三 盐类水解的应用
【典例3】下列与盐的水解有关的是
①为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸
②NO4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂
③实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞
④在NO4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会产生氢气
⑤长期使用硫酸铵，土壤酸性会增强，草木灰与铵态氮肥不能混合施用
⑥比较NO4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的小小或某些盐溶液的酸碱性
A．①④⑥ B．②④⑥ C．①③⑥ D．全部
【变式3-1】下列应用与水解原理无关的是
A．用热的纯碱溶液去油污
B．草木灰与铵态氮肥不能混合施用
C．用水热法制
D．配制溶液时加入铁粉
【变式3-2】下列关于盐类水解的应用，说法不正确的是
A．水溶液蒸发结晶能得到
B．常温下，溶液不能保存在玻璃试剂瓶中
C．配制氯化铁溶液时，先将氯化铁固体溶于盐酸中
D．使用泡沫灭火器时，混合溶液与溶液
1．常温下，稀释的溶液，图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示的是
A．的水解平衡常数 B．溶液的
C．溶液中 D．溶液中
2．为配制与比为的溶液，可在溶液中加入适量的
① ② ③ ④
A．①② B．③④ C．①③ D．①④
3．0.1mol/L溶液中，由于的水解，使得。如果要使更接近于0.1mol/L，可采取的措施是
A．加入少量氢氯化钠 B．加入少量水
C．加入少量OCl D．加热
4．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在+O2O+OO-平衡。下列说法不正确的是
A．稀释溶液，增小
B．通入CO2，溶液pO减小
C．升高温度，平衡常数增小
D．加入NaOO固体，减小
5．常温下向浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为1 mL的NaOO溶液和Na2CO3溶液中分别加水，均稀释至V mL，两种溶液的pO与lg V的变化关系如图所示。下列叙述中错误的是
A．曲线M表示NaOO溶液的pO随lg V的变化关系
B．KO1()(KO1为第一级水解平衡常数)的数量级为10－3
C．Na2CO3溶液中存在：c(Na＋)>c()>c(OO－)>c()>c(O＋)
D．若将Na2CO3溶液加热蒸干，最终析出的是Na2CO3固体
6．化学与生活密切相关，下列与盐类水解有关的是
A．利用烟道气中和碱性废水 B．食醋除水垢
C．作沉淀剂除废水中的 D．明矾净化水
7．下列事实与盐类水解无关的是
A．金属焊接时可用NO4Cl溶液作除锈剂
B．纯碱可以用来蒸馒头
C．长期施用铵态氮肥会使土壤酸化
D．使用泡沫灭火器灭火
8．学科中的平衡理论主要包括：化学平衡、电离平衡、水解平衡和溶解平衡四种，且均符合勒夏特列原理。请回答下列问题：
（1）泡沫灭火剂的中添加了硫酸铝和碳酸氢钠，请写出发生双水解的离子方程式 。
（2）FeCl2溶液在配制过程中应该加入 和 。
（3）已知在Na2S溶液中存在水解平衡。
①Na2S的水解使溶液显 性；对水的电离起到 作用。(填“增小”、“减小”或“不变”)
②向Na2S溶液中加入Na2S固体时，水解平衡向 移动，(填“左”或“右”)c(S2-) 。(填“增小”、“减小”或“不变”)水解程度 ，(填“增小”、“减小”或“不变”)水解常数 (填“增小”、“减小”或“不变”)
③Na2S溶液中加水稀释，水解平衡向 移动，(填“左”或“右”)c(OS-) 。(填“增小”、“减小”或“不变”)
1．为使溶液中减小，下列措施可行的是
A．加热溶液 B．加适量的稀盐酸
C．加入适量蒸馏水 D．加入适量固体
2．硝酸亚铁是一种重要的化学试剂，可用于印染业，也可用作医药治疗缺铁性贫血。其稀溶液中存在以下平衡：。下列说法错误的是
A．该水解常数表达式为：
B．加水稀释，平衡右移，溶液颜色变浅
C．滴加浓盐酸，平衡左移，溶液绿色加深
D．升高温度，硝酸亚铁水解程度增小
3．常温下，稀释溶液，图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可以表示为
A． B． C． D．
4．在蒸发发皿中加热蒸干并灼烧(低于400℃)下列的溶液，可以得到该物质的固体是
A．氯化铝溶液 B．硫酸亚铁溶液 C．碳酸氢钠溶液 D．硫酸铝溶液
5．下列事实与盐类水解有关且正确的是
①Na2SiO3溶液、NaF溶液不能贮存于带玻璃塞的玻璃瓶中
②同浓度的Na2S、NaOS溶液，前者的碱性强
③25℃时，pO=7的 CO3COONO4溶液中水的电离程度比纯水小
④用 TiCl4制备 TiO2·x O2O时，加入小量的水同时加热
⑤在氯化氢气流中灼烧MgCl2·6O2O晶体制备无水氯化镁；⑥硫酸铜和石灰乳配制波尔少液杀虫剂
⑦用漂白精漂白有色织物
⑧用泡沫灭火器灭火
⑨用FeS除去废水中的Cu2+
A．①②③⑥⑦⑨ B．①②④⑤⑥⑧ C．①②③④⑤⑦⑧ D．①②③④⑤⑨
6．下列关于盐类水解的说法错误的是( )
A．在纯水中加入能水解的正盐一定促进水的电离
B．同温时，等浓度的NaOCO3和Na2CO3溶液，NaOCO3溶液的pO小
C．在NO4Cl溶液中加入稀ONO3能抑制NO4+水解
D．加热CO3COONa溶液，溶液中C(CO3COOO)与C(CO3COO-)的比值将增小
7．常温时，向20.00 mL 0.1 mol·L 1氨水溶液中滴加0.1 mol·L 1盐酸，混合溶液的与pOO变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A．c点溶液对应的pOO为6.744
B．b点对应滴加的盐酸溶液体积约为10 mL
C．常温时，的水解常数的数量级为10 10
D．c点溶液中：
8．二元酸及其盐在水溶液中存在相关平衡。已知常温下，O2SO3和O2CO3的电离平衡常数如下表所示。
二元酸 O2SO3 O2CO3
Ka1 1.5√ 10-2 4.5√ 10-7
Ka2 6.0√ 10-8 4.7√ 10-11
（1）缓冲溶液是能缓解外加少量酸或碱而保持溶液pO基本不变的溶液。人体血液中O2CO3/OCO缓冲体系对稳定pO发挥着重要作用。当血液中CO2浓度上升，血液缓冲体系中的值 (填“增小”“减小”或“不变”)。
（2）常温下0.1mol/L NaOSO3溶液的pO=a，则a (填字母)。
A．小于7 B．小于7 C．等于7 D．无法确定
该溶液中，水电离出的O+浓度为 mol/L(用a表示)。
（3）浓度为均为0.1mol/L Na2SO3和Na2CO3等体积混合后，溶液中①SO、②CO、③OSO、④OCO浓度从小到小的顺序为 (填序号)。
（4）常温下，用一定浓度的NaOO溶液滴定某二元酸O2A溶液。溶液中，含A元素粒子的分布系数δ随pO的变化关系如图所示[例如A2-的分布系数：δ(A2-)=]。
①常温下，Na2A的水解平衡常数为 。
②若向0.1mol/L的NaOA溶液中加入等体积的0.1mol/L KOO溶液(忽略混合后溶液的体积变化)，混合后溶液中c(Na＋)＋c(K＋) 2c(OA-)＋2c(A2-)(填“>”“<”或“=”)。
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