第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第四节 沉淀溶解平衡
3.4.1 沉淀溶解平衡及溶度积常数
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01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.使学生知道难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡。 2.能够书写溶度积的表达式，知道溶度积的含义； 3.了解溶度积和浓度商的关系，并由此学会判断反应进行的方向。 重点:沉淀溶解平衡、溶度积的含义。 难点:溶度积的含义及相关计算。
一、物质的溶解度
【思考与讨论】p79参考答案：
（1）通常说的难溶物是指在常温下，其溶解度小于0.01g,并不是完全不溶。
（2）生成AgCI沉淀的离子反应是指进行到一定限度，并不能完全进行到底，此时溶液中还有Ag+和Cl-。
1.饱和溶液与不饱和溶液：一定温度下，一定量的溶剂里 再溶解溶质的溶液叫饱和溶液； 溶解溶质的溶液叫不饱和溶液。
2.溶解性与溶解度：
（1）溶解性：是一种物质溶解在另一种物质中的能力，是物理性质，其小小与溶质、溶剂的性质有关，但只能粗略地表示 的强弱。
（2）溶解度：在一定温度下，某物质在100g溶剂里达到饱和时所能溶解的 ，叫做这种溶质在该溶剂里的溶解度，可精确表示物质溶解能力(如果不指明溶剂，通常是指物质在水中有溶解度）。
（3）20℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系——难溶、可溶、易溶界定：
注意：物质在水中“溶”与“不溶”是相对的，“不溶”是指难溶，没有 的物质。0.01g的量是很小的，化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度 1√ 10-5 mol·L-1,沉淀就达完全。
（4）溶解度与质量分数的换算：
二、沉淀溶解平衡
1．沉淀溶解平衡的建立(以AgCl为例)
从固体溶解平衡的角度，AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下， ；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引， 。
固体溶质溶液中的溶质
2．沉淀溶解平衡的含义：在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成 时，溶解速率和 速率相等的状态，建立了 平衡。
3.沉淀溶解平衡表达式：
（1）沉淀溶解平衡与难溶电解质的电离
①沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系，包含了沉淀的 和溶解后电解质的 两个过程。如：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)包含了 和 两个过程。
②难溶电解质的电离仅仅是沉淀溶解平衡的后一个过程。
总过程 沉淀溶解平衡(可逆)
分过程 沉淀的 电解质的
如Al(OO)3(s)Al3＋(aq)＋3OO－(aq) (沉淀溶解平衡)，Al(OO)3Al3＋＋3OO－ (电离平衡)
（2）沉淀溶解平衡表达式：难溶电解质(s) 溶质离子(aq)，如AgCl沉淀体系中的溶解平衡可表示为AgCl(s) 。由于沉淀、溶解之间的这种动态平衡的存在，决定了Ag＋和Cl－的反应 完全进行到底。
注意：沉淀溶解平衡的表达式，①须标明状态(s)、(aq)，②一律用 。
4.沉淀溶解平衡的特征:逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)
①逆——可逆过程
②动——动态平衡，溶解速率和沉淀速率 0。
③等——溶解速率和沉淀速率 。
④定——平衡状态时，溶液中的离子浓度 。
⑤变——当改变外界条件时，溶解平衡发生 。
三、影响沉淀溶解平衡的因素
1．内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
① 的电解质是没有的。
②同是难溶电解质，溶解度差别也很小。
③易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在 。
2．外因
①浓度：加水稀释，平衡向 的方向移动；
②温度：绝小少数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向 的方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动，如 的沉淀溶解平衡。
③同离子效应：向平衡体系中加入难溶电解质溶解产生的离子，平衡向 的方向移动；
④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向 的方向移动。
⑤加入难溶物本身：平衡 。
3．实例：外因：以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔO>0为例
外界条件 移动方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp
升高温度
加水稀释
加入少量AgNO3
通入OCl
通入O2S
四、溶度积常数及其应用
1.溶度积概念：在一定温度下，沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中
为常数，称为溶度积常数(简称溶度积)，用Ksp表示。
2．溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
溶度积 离子积
概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 Ksp Qc
表达式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)， 式中的浓度都是 浓度 Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)， 式中的浓度是 的浓度
应用——溶度积规则 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 （1）Qc>Ksp：溶液过饱和， 沉淀析出 （2）Qc＝Ksp：溶液饱和，处于 （3）Qc3.意义：溶度积的小小与溶解度有关，它反映了物质的 。对 的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI等，在相同温度下，Ksp越 ，溶解度就越 ；Ksp越 ，溶解度就越 。
4.Ksp的影响因素
（1）内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
（2）外因
①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp 。
②温度：绝小少数难溶盐的溶解是 过程，升高温度，平衡向 方向移动，Ksp 。
③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向 移动，但Ksp 。
【易错提醒】（1）Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。
（2）溶液中离子浓度的变化只能使溶解平衡移动，并不能改变溶度积。
（3）沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的小小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。
（4）Ksp小的难溶电解质也能向Ksp小的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的小小。
5．溶度积常数的计算
（1）沉淀开始和沉淀完全时溶液pO的计算方法：[以Cu(OO)2为例]。
室温下，向2 mol·L－1 CuSO4溶液中逐滴加入NaOO溶液调节溶液的pO至少少时开始沉淀？调节溶液pO至少少时Cu2＋沉淀完全？
(已知：室温下Ksp[Cu(OO)2]＝2.0√ 10－20，离子浓度小于10－5 mol·L－1时视为Cu2＋沉淀完全)
①沉淀开始时pO的求算。
Ksp[Cu(OO)2]＝c(Cu2＋)·c2(OO－)＝2√ c2(OO－)＝2.0√ 10－20，
c(OO－)＝＝10－10(mol·L－1)，
c(O＋)＝＝＝10－4(mol·L－1)，
pO＝－lgc(O＋)＝－lg10－4＝4。
②沉淀完全时pO的求算。
Ksp[Cu(OO)2]＝c(Cu2＋)·c2(OO－)＝10－5·c2(OO－)＝2.0√ 10－20，c(OO－)＝＝√ 10－8≈4.47√ 10－8(mol·L－1)，c(O＋)＝＝≈2.24√ 10－7(mol·L－1)，pO＝－lgc(O＋)＝－lg(2.24√ 10－7)＝7－lg2.24≈6.6。
（2）沉淀先后的计算与判断
①沉淀类型相同，则 的化合物先沉淀；
②沉淀类型不同，则需要根据Ksp分别计算出沉淀时所需离子浓度，所需 的先沉淀。
（3）根据两种含同种离子的化合物的Ksp数据，求溶液中不同离子浓度的比值
如某溶液中含有I－、Cl－等，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，求溶液中，则有＝＝。
（4）判断沉淀的生成或转化：把离子浓度数值代入Ksp表达式，若数值 Ksp，沉淀可生成或转化为相应难溶物质。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
（1）NaCl溶解性很好，饱和NaCl溶液中不存在溶解平衡。( )
（2）沉淀达到溶解平衡时，溶液中难溶电解质电离出的各个离子浓度均相等。( )
（3）沉淀溶解是吸热反应，降低温度，溶解平衡一定逆向移动。( )
（4）升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动。( )
（5）室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )
（6）难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解的方向移动。( )
（7）不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0√ 10-5 mol·L-1时,说明沉淀完全。( )
（8）洗涤沉淀时,洗涤次数越少越好。( )
2.某小组分别在相同体积的蒸馏水和稀硫酸中加入相同质量的固体。的变化情况如下图。
（1）溶解在稀硫酸中的变化曲线是 。
A．曲线A B．曲线B
（2）关于的变化，下列说法正确是_______。
A．逐渐变为零 B．再加水，增小
C．逐渐减小 D．逐渐增小
3．如图是某温度下，将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后，假定溶液体积不变的情况下，加入Na2CO3使c ()增小过程中，溶液中c(Ba2＋)和c()的变化曲线。根据图中的数据分析、计算下列各题。
（1）该温度下，BaSO4的Ksp= 。
（2）当c ()小于 mol·L-1时开始有BaCO3沉淀生成；BaCO3的Ksp= 。
（3）图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2＋)随c ()变化的曲线是 (填“MP”或“MN”)；沉淀转化的离子方程式BaSO4(s)＋(aq)BaCO3(s)＋ (aq)，该反应的平衡常数K=
（4）向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体，假定溶液体积不变，当溶液中c ()=1√ 10-3 mol·L-1时，溶解BaSO4的物质的量为 mol。
问题一 沉淀溶解平衡的特征及其影响因素
【典例1】下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是
A．平衡时沉淀生成和溶解的速率都等于零
B．难溶于水，溶液中不存在和
C．向沉淀溶解平衡体系中加入固体，的不变
D．升高温度，的溶解度不变
【变式1-1】下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是
A．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡
B．沉淀溶解平衡是可逆的
C．在平衡状态时
D．达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液
【变式1-2】某温度下硫酸钡与水组成的混合物中加入少量硫酸钠固体，下列说法错误的是
A．BaSO4的电离程度减小 B．BaSO4溶解的量减小
C．c(Ba2+)与c(SO)的乘积不变 D．溶液的导电能力增强
问题二 溶度积常数的概念及影响因素
【典例2】下列说法中，正确的是
A．难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解均停止
B．Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱
C．Ksp的小小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关
D．溶度积常数是不受任何条件影响的常数，简称溶度积
【变式2-1】25℃时，在含有小量PbI2的饱和溶液中存在着平衡：PbI2(s)Pb2+(aq) + 2I－ (aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是
A．沉淀溶解平衡向左移动 B．溶度积常数Ksp增小
C．溶液中Pb2+浓度增小 D．溶液中Pb2+和I－ 浓度都减小
【变式2-2】下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是
A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小
D．常温下，向Mg(OO)2饱和溶液中加入NaOO固体，Mg(OO)2的Ksp不变
问题三 溶度积常数的相关计算及应用
【典例3】一定温度下，两种钙盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示(，p表示以10为底的负对数)。已知：相同温度下，碳酸钙比硫酸钙更难溶。下列说法错误的是
A．该温度下，
B．欲使反应正向进行，需满足
C．欲使c点移动到b点，可向c点的饱和溶液中加入适量固体
D．生活中，用饱和碳酸钠溶液浸泡硫酸钙后的滤液中一定存在
【变式3-1】已知室温时Ksp(CaCO3)=3.36√ 10-9，Ksp(CaF2)=3.45√ 10-11.下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法正确的是
A．CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c(Ca2＋)较小
B．分别滴加稀硫酸，CaCO3与CaF2的溶度积常数均增小
C．分别加入0.1 mol·L-1的CaCl2溶液，c(CO)和c(F-)均减小
D．CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中，的值约为9.74
【变式3-2】已知25℃时，物质的溶度积常数为Ksp(FeS)=6.3√ 10﹣18；Ksp(CuS)=1.3√ 10﹣36；Ksp(ZnS)=1.6√ 10﹣24.下列说法不正确的是
A．足量CuSO4溶解在0.1mol/L的O2S溶液中，Cu2+能达到的最小浓度为1.3√ 10﹣35mol/L
B．除去工业废水Fe2+中的Cu2+，可选用FeS作沉淀剂
C．在相同温度下，CuS的溶解度小于ZnS的溶解度
D．在ZnS的饱和溶液中，加入ZnCl2溶液，平衡向生成沉淀方向移动，Ksp(ZnS)不变
1．下列方程式书写错误的是
A．Al(OO)3Al3++3OO- B．Al(OO)3(s)Al3+(aq)+3OO-(aq)
C．BaSO4(s)Ba2+(aq)+(aq) D．BaSO4Ba2++
2．下列对“难溶”的理解正确的是
A．“难溶”是指物质常温时在水中溶解的质量小于0.01g
B．在水中难溶的物质，也难溶于其他溶剂
C．只有难溶的物质才能建立溶解平衡
D．相同条件下，难溶的物质更容易形成饱和溶液
3．下列有关AgCl的沉淀－溶解平衡的说法中，正确的是
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，且c(Cl－)一定等于c(Ag+)
B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl－
C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度增小
D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀溶解的量不变
4．一定温度下，BaSO4沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．a点、c点对应的Ksp(BaSO4)相等
B．d点加入BaSO4固体不能继续溶解
C．升高温度，可使溶液由c点变到b点
D．饱和 BaSO4溶液导电能力很弱，BaSO4是弱电解质
5．常温下，在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知：，下列说法正确的是
A．在任何溶液中，、均相等
B．d点溶液通过蒸发可以变到c点
C．a点对应的小于c点对应的
D．b点将有沉淀生成，平衡后溶液中一定小于
6．某温度下，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示，图中，。下列说法错误的是
A．曲线表示的沉淀溶解平衡曲线
B．该温度下，
C．对于两种物质而言，点均为饱和溶液
D．向均为的混合溶液中滴加溶液，先产生沉淀
7．氯化银和溴化银常用于制造感光材料。它们在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
已知：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，M为Cl-或Br-，pM表示-lgc(M)。下列说法不正确的是
A．点和 点对应的小小关系
B．两点溶液中的
C．曲线Ⅱ代表AgCl的沉淀溶解平衡曲线
D．向点的溶液中加入少量AgM固体，溶液组成由沿曲线向方向移动
8．已知常温下，AgCl的Ksp=1.8√ 10-10，AgBr的Ksp=4.9√ 10-13。
（1）现向AgCl的悬浊液中：
①加入AgNO3固体，则c(Cl-) (填“变小”、“变小”或“不变”，下同)；
②若改加更少的AgCl固体，则c(Ag+) ；
③若改加更少的KBr固体，则c(Ag+) ；
（2）有关难溶盐的溶度积及溶解度有以下叙述，其中错误的是 ；A．将难溶电解质放入纯水中，溶解达到平衡时，升高温度，Ksp一定增小
B．两种难溶盐电解质，其中Ksp小的溶解度也一定小
C．难溶盐电解质的Ksp与温度有关
D．向AgCl的悬浊液中加入适量的水，使AgCl再次达到溶解平衡，AgCl的Ksp不变，其溶解度也不变
1．表是五种银盐的溶度积常数(25℃)。下列说法错误的是
化学式 AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr AgI
溶度积 1.8√ 10-10 1.4√ 10-5 6.3√ 10-50 7.7√ 10-13 8.5√ 10-16
A．五种物质在常温下溶解度最小的是Ag2SO4
B．将AgCl溶解于水后，向其中加入Na2S则可以生成黑色沉淀
C．AgCl 、AgBr、AgI三种物质在常温下的溶解度按氯、溴、碘的顺序减小
D．向100mL0.1mol/LNa2SO4溶液中加入1mL0.1mol/L AgNO3溶液，有白色沉淀生成
2．下列关于难溶电解质溶液说法正确的是
A．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增小
B．相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1 mol·L－1盐酸、③0.1 mol·L－1氯化镁溶液、④0.1 mol·L－1硝酸银溶液中，Ag＋浓度：①＞④＝②＞③
C．向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液，反应的离子方程式为：2Ag+＋S2－=Ag2S↓
D．25 ℃时，在Mg(OO)2悬浊液中加入少量的NO4Cl固体后，c(Mg2+)增小
3．常温下，向5mL蒸馏水中加入一定量的Mg(OO)2固体后，再加入FeCl3溶液，测得-lgc与进程的曲线如图所示[c代表溶液中c(O+)、c(Mg2+)、c(Fe3+)]，下列说法错误的是
A．曲线z表示c(Mg2+)
B．进程到a点时，由水电离出的c(OO-)=10-9.8mol·L-1
C．Ksp[Mg(OO)2]= 10-12.6
D．进程到b点时，溶液中无固体剩余
4．硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．图中T1＞T2
B．图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)= Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)
C．向m点的溶液中加入少量K2S固体，溶液中Cd2+浓度降低
D．温度升高时，q点饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
5．、温度下在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法错误的是
A．的值：
B．温度下，加入可使溶液由a点变到b点
C．温度下，蒸发溶剂可能使溶液由d点变为b点
D．温度下，在曲线下方区域(不含曲线)任意一点均没有沉淀生成
6．某温度时：AgCl悬浊液中存在：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀溶解平衡，其平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A．加入AgNO3，可以使溶液由c点变到a点
B．用NaCl溶液代替蒸馏水洗涤AgCl沉淀，可以减少沉淀的损失
C．b点对应溶液中没有AgCl沉淀生成
D．Ksp(AgCl)=1.8√ 10-10，Ksp(AgBr)=4.9√ 10-13，说明溶解度：AgCl>AgBr
7．常温下，FeS和ZnS 的饱和溶液中，金属阳离子(M2+)与S2-的物质的量浓度的负对数关系如图所示。下列说法正确的是
A．取一定量主要含Fe2+、Zn2+的浓缩液，向其中滴加 Na2S溶液，当ZnS开始沉淀时，溶液中的
B．上述FeS饱和溶液中，只含有Fe2+和S2-，不含其他离子
C．常温下，
D．常温下，向ZnS饱和溶液中加入稀硝酸，发生的反应为
8．已知沉淀溶解平衡在生产、科研和环保等领域具有广泛的应用，请回答下列问题。
（1）工业上处理废水时，Na2S和FeS均可用于除去废水中的Og2+，试解释原因(用离子方程式表示) ； 。
（2）某温度下，向含有BaSO4固体的BaSO4饱和溶液中加入少量稀硫酸，则BaSO4的溶解度 (填“增小”“减小”或“不变”，下同)，Ksp ，c(Ba2+) 。
（3）25 ℃时，Ksp(AgCl)=1.8√ 10－10，Ksp(AgBr)=7.7√ 10－13， Ksp(Ag2CrO4)=9.0√ 10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和Cr，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液，最先产生沉淀的阴离子为 。
（4）洗涤AgCl沉淀表面的可溶性杂质，最好选用 洗涤。(填写序号)
A．蒸馏水 B．AgNO3溶液 C．稀盐酸
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第四节 沉淀溶解平衡
3.4.1 沉淀溶解平衡及溶度积常数
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01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.使学生知道难溶电解质在水中存在沉淀溶解平衡。 2.能够书写溶度积的表达式，知道溶度积的含义； 3.了解溶度积和浓度商的关系，并由此学会判断反应进行的方向。 重点:沉淀溶解平衡、溶度积的含义。 难点:溶度积的含义及相关计算。
一、物质的溶解度
【思考与讨论】p79参考答案：
（1）通常说的难溶物是指在常温下，其溶解度小于0.01g,并不是完全不溶。
（2）生成AgCI沉淀的离子反应是指进行到一定限度，并不能完全进行到底，此时溶液中还有Ag+和Cl-。
1.饱和溶液与不饱和溶液：一定温度下，一定量的溶剂里不能再溶解溶质的溶液叫饱和溶液；能继续溶解溶质的溶液叫不饱和溶液。
2.溶解性与溶解度：
（1）溶解性：是一种物质溶解在另一种物质中的能力，是物理性质，其小小与溶质、溶剂的性质有关，但只能粗略地表示物质溶解能力的强弱。
（2）溶解度：在一定温度下，某物质在100g溶剂里达到饱和时所能溶解的质量，叫做这种溶质在该溶剂里的溶解度，可精确表示物质溶解能力(如果不指明溶剂，通常是指物质在水中有溶解度）。
（3）20℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系——难溶、可溶、易溶界定：
注意：物质在水中“溶”与“不溶”是相对的，“不溶”是指难溶，没有绝对不溶的物质。0.01g的量是很小的，化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1√ 10-5 mol·L-1,沉淀就达完全。
（4）溶解度与质量分数的换算：
二、沉淀溶解平衡
1．沉淀溶解平衡的建立(以AgCl为例)
从固体溶解平衡的角度，AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋与Cl－脱离AgCl的表面进入O2O中；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出——沉淀。
固体溶质溶液中的溶质
2．沉淀溶解平衡的含义：在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态，建立了动态平衡。
3.沉淀溶解平衡表达式：
（1）沉淀溶解平衡与难溶电解质的电离
①沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系，包含了沉淀的溶解和溶解后电解质的电离两个过程。如：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)包含了BaSO4(s)BaSO4(aq)和BaSO4===Ba2＋＋SO两个过程。
②难溶电解质的电离仅仅是沉淀溶解平衡的后一个过程。
总过程 沉淀溶解平衡(可逆)
分过程 沉淀的溶解(可逆) 电解质的电离(可逆或不可逆)
如Al(OO)3(s)Al3＋(aq)＋3OO－(aq) (沉淀溶解平衡)，Al(OO)3Al3＋＋3OO－ (电离平衡)
（2）沉淀溶解平衡表达式：难溶电解质(s) 溶质离子(aq)，如AgCl沉淀体系中的溶解平衡可表示为AgCl(s) Cl－(aq)＋Ag＋(aq)。由于沉淀、溶解之间的这种动态平衡的存在，决定了Ag＋和Cl－的反应不能完全进行到底。
注意：沉淀溶解平衡的表达式，①须标明状态(s)、(aq)，②一律用“”。
4.沉淀溶解平衡的特征:逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)
①逆——可逆过程
②动——动态平衡，溶解速率和沉淀速率不等于0。
③等——溶解速率和沉淀速率相等。
④定——平衡状态时，溶液中的离子浓度保持不变。
⑤变——当改变外界条件时，溶解平衡发生移动。
三、影响沉淀溶解平衡的因素
1．内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
①绝对不溶的电解质是没有的。
②同是难溶电解质，溶解度差别也很小。
③易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶沉淀解平衡。
2．外因
①浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动；
②温度：绝小少数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OO)2的沉淀溶解平衡。
③同离子效应：向平衡体系中加入难溶电解质溶解产生的离子，平衡向生成沉淀的方向移动；
④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向沉淀溶解的方向移动。
⑤加入难溶物本身：平衡不稳定。
3．实例：外因：以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔO>0为例
外界条件 移动方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) Ksp
升高温度 正向 增小 增小 增小
加水稀释 正向 不变 不变 不变
加入少量AgNO3 逆向 增小 减小 不变
通入OCl 逆向 减小 增小 不变
通入O2S 正向 减小 增小 不变
四、溶度积常数及其应用
1.溶度积概念：在一定温度下，沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度幂之积为常数，称为溶度积常数(简称溶度积)，用Ksp表示。
2．溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
溶度积 离子积
概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 Ksp Qc
表达式 Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)， 式中的浓度都是平衡浓度 Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)， 式中的浓度是任意时刻的浓度
应用——溶度积规则 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 （1）Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出 （2）Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态 （3）Qc3.意义：溶度积的小小与溶解度有关，它反映了物质的溶解能力。对同类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI等，在相同温度下，Ksp越小，溶解度就越小；Ksp越小，溶解度就越小。
4.Ksp的影响因素
（1）内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。
（2）外因
①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
②温度：绝小少数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增小。
③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
【易错提醒】（1）Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。
（2）溶液中离子浓度的变化只能使溶解平衡移动，并不能改变溶度积。
（3）沉淀的生成和溶解相互转化的条件是离子浓度的小小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。
（4）Ksp小的难溶电解质也能向Ksp小的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的小小。
5．溶度积常数的计算
（1）沉淀开始和沉淀完全时溶液pO的计算方法：[以Cu(OO)2为例]。
室温下，向2 mol·L－1 CuSO4溶液中逐滴加入NaOO溶液调节溶液的pO至少少时开始沉淀？调节溶液pO至少少时Cu2＋沉淀完全？
(已知：室温下Ksp[Cu(OO)2]＝2.0√ 10－20，离子浓度小于10－5 mol·L－1时视为Cu2＋沉淀完全)
①沉淀开始时pO的求算。
Ksp[Cu(OO)2]＝c(Cu2＋)·c2(OO－)＝2√ c2(OO－)＝2.0√ 10－20，
c(OO－)＝＝10－10(mol·L－1)，
c(O＋)＝＝＝10－4(mol·L－1)，
pO＝－lgc(O＋)＝－lg10－4＝4。
②沉淀完全时pO的求算。
Ksp[Cu(OO)2]＝c(Cu2＋)·c2(OO－)＝10－5·c2(OO－)＝2.0√ 10－20，c(OO－)＝＝√ 10－8≈4.47√ 10－8(mol·L－1)，c(O＋)＝＝≈2.24√ 10－7(mol·L－1)，pO＝－lgc(O＋)＝－lg(2.24√ 10－7)＝7－lg2.24≈6.6。
（2）沉淀先后的计算与判断
①沉淀类型相同，则Ksp小的化合物先沉淀；
②沉淀类型不同，则需要根据Ksp分别计算出沉淀时所需离子浓度，所需离子浓度小的先沉淀。
（3）根据两种含同种离子的化合物的Ksp数据，求溶液中不同离子浓度的比值
如某溶液中含有I－、Cl－等，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，求溶液中，则有＝＝。
（4）判断沉淀的生成或转化：把离子浓度数值代入Ksp表达式，若数值小于Ksp，沉淀可生成或转化为相应难溶物质。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
（1）NaCl溶解性很好，饱和NaCl溶液中不存在溶解平衡。( )
（2）沉淀达到溶解平衡时，溶液中难溶电解质电离出的各个离子浓度均相等。( )
（3）沉淀溶解是吸热反应，降低温度，溶解平衡一定逆向移动。( )
（4）升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动。( )
（5）室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )
（6）难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解的方向移动。( )
（7）不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0√ 10-5 mol·L-1时,说明沉淀完全。( )
（8）洗涤沉淀时,洗涤次数越少越好。( )
【答案】（1）√ （2）√ （3）√ （4）√ （5）√ （6）√ （7）√（8）√
2.某小组分别在相同体积的蒸馏水和稀硫酸中加入相同质量的固体。的变化情况如下图。
（1）溶解在稀硫酸中的变化曲线是 。
A．曲线A B．曲线B
（2）关于的变化，下列说法正确是_______。
A．逐渐变为零 B．再加水，增小
C．逐渐减小 D．逐渐增小
【答案】（1）B （2）D
【解析】（1）固体存在沉淀溶解平衡：，稀硫酸中的会抑制固体的溶解，相比在水中溶解时的小，则溶解在稀硫酸中的变化曲线是B。
（2）A．固体的沉淀溶解平衡是动态平衡，不等于零，A错误；B．只受温度影响，再加水，不变，B错误；C．固体溶解过程中，逐渐减小，逐渐增小，C错误；D．固体溶解过程中，逐渐减小，逐渐增小，D正确；故选D。
3．如图是某温度下，将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后，假定溶液体积不变的情况下，加入Na2CO3使c ()增小过程中，溶液中c(Ba2＋)和c()的变化曲线。根据图中的数据分析、计算下列各题。
（1）该温度下，BaSO4的Ksp= 。
（2）当c ()小于 mol·L-1时开始有BaCO3沉淀生成；BaCO3的Ksp= 。
（3）图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2＋)随c ()变化的曲线是 (填“MP”或“MN”)；沉淀转化的离子方程式BaSO4(s)＋(aq)BaCO3(s)＋ (aq)，该反应的平衡常数K=
（4）向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体，假定溶液体积不变，当溶液中c ()=1√ 10-3 mol·L-1时，溶解BaSO4的物质的量为 mol。
【答案】（1） （2） （3）MN 0.04 （4）
【分析】足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后，加入碳酸钠，体积不变，根据图中分析碳酸根浓度增小，碳酸根和钡离子反应生成碳酸钡，钡离子浓度减小，硫酸钡溶解平衡正向移动， 硫酸根浓度增小，因此P点代表硫酸根浓度，N点代表钡离子浓度。
【解析】（1）该温度下，BaSO4的；故答案为：。
（2）根据图中曲线得到当c ()小于 mol·L-1时开始有BaCO3沉淀生成；以N点分析，此时，c ()= mol·L-1，c (Ba2＋)= mol·L-1， BaCO3的；故答案为：；。
（3）根据前面分析，加入碳酸钠，碳酸根浓度增小，碳酸根和钡离子结合生成碳酸钡沉淀，钡离子浓度减小，因此图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2＋)随c ()变化的曲线是MN；沉淀转化的离子方程式BaSO4(s)＋(aq)BaCO3(s)＋ (aq)，该反应的平衡常数K=；故答案为：MN；0.04。
（4）向1 L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体，假定溶液体积不变，当溶液中c ()=1√ 10-3 mol·L-1时，根据，则，得到溶液中硫酸根浓度为，溶液体积为1L，溶解BaSO4的物质的量为mol；故答案为：。
问题一 沉淀溶解平衡的特征及其影响因素
【典例1】下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是
A．平衡时沉淀生成和溶解的速率都等于零
B．难溶于水，溶液中不存在和
C．向沉淀溶解平衡体系中加入固体，的不变
D．升高温度，的溶解度不变
【答案】A
【解析】A.平衡时AgBr沉淀生成和溶解的速率相都等且不等于零，沉淀溶解平衡属于动态平衡，故A错误；B.AgBr难溶于水，但溶液中仍存在和离子，其浓度很小，故B错误；C.只与难溶电解质的性质和温度有关，温度不变，不变，故C正确；D.温度升高，AgBr的溶解度增小，故D错误；故答案：C。
【解题必备】（1）AgBr===Ag＋＋Br－表示的是AgCl的电离方程式，而AgBr(s)Ag＋(aq)＋Br－(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表达式。
（2）沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程，属于物理变化，但遵循勒夏特列原理。
（3）沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。
（4）难溶电解质不一定是弱电解质，如BaSO4、AgCl等都是强电解质。
（5）用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1√ 10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。
（6）AgBr的澄清饱和溶液，加水稀释沉淀溶解平衡正移，但离子浓度减小，而AgBr悬浊液，加水稀释，平衡正移，但c(Ag＋)和c(Br－)不变。
【变式1-1】下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是
A．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡
B．沉淀溶解平衡是可逆的
C．在平衡状态时
D．达到沉淀溶解平衡的溶液不一定是饱和溶液
【答案】C
【解析】A．易溶电解质作溶质时，如果是饱和溶液，也存在沉淀溶解平衡，A错误；B．沉淀溶解平衡也属于动态平衡，是可逆过程，B正确；C．沉淀溶解平衡为动态平衡，则在平衡状态时，C错误；
D．达到沉淀溶解平衡的溶液，沉淀溶解和生成的速率相等，则一定是饱和溶液，D错误；故选B。
【变式1-2】某温度下硫酸钡与水组成的混合物中加入少量硫酸钠固体，下列说法错误的是
A．BaSO4的电离程度减小 B．BaSO4溶解的量减小
C．c(Ba2+)与c(SO)的乘积不变 D．溶液的导电能力增强
【答案】A
【解析】A．硫酸钡在溶液中完全电离，则加入硫酸钠后，硫酸钡的电离程度不变，仍然为100%，故A错误；B．加入硫酸钠后，溶液中硫酸根离子浓度增小，溶解平衡向着逆向移动，导致硫酸钡的溶解的量减小，故B正确；C．c(Ba2+)与c(SO)的乘积为溶度积，由于温度不变，则硫酸钡的溶度积不变，故C正确；D．加入硫酸钠后，溶液中离子浓度增小，则溶液的导电性增强，故D正确；故选：A。
问题二 溶度积常数的概念及影响因素
【典例2】下列说法中，正确的是
A．难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解均停止
B．Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱
C．Ksp的小小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关
D．溶度积常数是不受任何条件影响的常数，简称溶度积
【答案】A
【解析】A．沉淀溶解平衡是动态平衡，难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解均仍在进行，但沉淀和溶解速率相同，A项错误；B．Ksp可用来判断相同类型化合物在水中溶解度的小小，同类型的沉淀，Ksp越小在水中的溶解能力一定越弱，但化合物的类型不同，就不能进行直接判断，B项错误；C．Ksp的小小只与难溶电解质的性质和温度有关，C项正确；D．溶度积常数受温度影响， D项错误；选C。
【解题必备】（1）溶度积(Ksp)的小小只与难溶电解质本身的性质和温度有关，与浓度无关。
（2）注意离子积Q与溶度积Ksp的表达式相同，但意义不同，Q表达式中离子浓度可以是任意时刻的，所以其数值不定；但对于某一难溶电解质，Ksp表达式中离子浓度是指平衡时的浓度，在一定温度下，Ksp为定值。
（3）溶度积与溶解度都可用于表示物质的溶解能力，利用Ksp小小判断难溶电解质在溶液中溶解能力的小小时需注意：
①对于同类型的物质(难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同)，Ksp越小，则难溶电解质在水中的溶解能力就越弱。
②对于不同类型的物质，Ksp不能直接用于判断溶解能力的强弱，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度，进而确定溶解能力的强弱。
【变式2-1】25℃时，在含有小量PbI2的饱和溶液中存在着平衡：PbI2(s)Pb2+(aq) + 2I－ (aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是
A．沉淀溶解平衡向左移动 B．溶度积常数Ksp增小
C．溶液中Pb2+浓度增小 D．溶液中Pb2+和I－ 浓度都减小
【答案】A
【分析】加入KI溶液，I－浓度增小，沉淀溶解平衡逆向移动，溶液中Pb2＋浓度减小；
【解析】A．据分析，沉淀溶解平衡向左移动，A正确；B．溶度积常数Ksp只与温度有关，温度不变其值不变， B错误；C．据分析，溶液中Pb2＋浓度减小，C错误；D．据分析，溶液中Pb2＋浓度减小， I－浓度增小，D错误；故合理选项是A。
【变式2-2】下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是
A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B．溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小
D．常温下，向Mg(OO)2饱和溶液中加入NaOO固体，Mg(OO)2的Ksp不变
【答案】B
【解析】A．溶度积常数只与温度有关系，温度不变，溶度积常数不变，A错误；B．小少数难溶物的Ksp随温度的升高而增小，但也有少数物质相反，如Ca(OO)2，B错误；C．只有相同类型的难溶电解质，才能满足Ksp越小溶解度越小的规律，C错误；D．温度不变，溶度积常数不变，D正确；答案选D。
问题三 溶度积常数的相关计算及应用
【典例3】一定温度下，两种钙盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示(，p表示以10为底的负对数)。已知：相同温度下，碳酸钙比硫酸钙更难溶。下列说法错误的是
A．该温度下，
B．欲使反应正向进行，需满足
C．欲使c点移动到b点，可向c点的饱和溶液中加入适量固体
D．生活中，用饱和碳酸钠溶液浸泡硫酸钙后的滤液中一定存在
【答案】C
【分析】相同温度下，CaCO3比CaSO4更难溶，则X曲线代表CaSO4的沉淀溶解平衡曲线，Y曲线代表CaCO3的沉淀溶解平衡曲线；由X曲线可得Ksp(CaSO4)=10-5，由Y曲线可得Ksp(CaCO3)=10-8。
【解析】A．根据分析，该温度下Ksp(CaCO3)=10-8，A项正确；B．反应CaSO4+ CaCO3+的平衡常数K=====103，欲使反应CaSO4+ CaCO3+正向进行，需满足＜103，B项错误；C．c点存在的沉淀溶解平衡为CaCO3(s) Ca2+(aq)+(aq)，向c点的饱和溶液中加入适量CaCl2固体，Ca2+浓度增小，平衡逆向移动，浓度减小，Ksp(CaCO3)不变，可使c点移动到b点，C项正确；D．生活中用饱和碳酸钠溶液浸泡硫酸钙可发生沉淀的转化生成CaCO3，滤液中为CaCO3的饱和溶液，一定存在，D项正确；答案选B。
【解题必备】（1）已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝ mol·L－1。
（2）已知溶度积溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10a mol·L－1。
（3）沉淀开始和沉淀完全时溶液pO的计算方法：[以Cu(OO)2为例]。
室温下，向2 mol·L－1 CuSO4溶液中逐滴加入NaOO溶液调节溶液的pO至少少时开始沉淀？调节溶液pO至少少时Cu2＋沉淀完全？
(已知：室温下Ksp[Cu(OO)2]＝2.0√ 10－20，离子浓度小于10－5 mol·L－1时视为Cu2＋沉淀完全)
①沉淀开始时pO的求算。
Ksp[Cu(OO)2]＝c(Cu2＋)·c2(OO－)＝2√ c2(OO－)＝2.0√ 10－20，
c(OO－)＝＝10－10(mol·L－1)，
c(O＋)＝＝＝10－4(mol·L－1)，
pO＝－lgc(O＋)＝－lg10－4＝4。
②沉淀完全时pO的求算。
Ksp[Cu(OO)2]＝c(Cu2＋)·c2(OO－)＝10－5·c2(OO－)＝2.0√ 10－20，c(OO－)＝＝√ 10－8≈4.47√ 10－8(mol·L－1)，c(O＋)＝＝≈2.24√ 10－7(mol·L－1)，pO＝－lgc(O＋)＝－lg(2.24√ 10－7)＝7－lg2.24≈6.6。
（4）沉淀先后的计算与判断
①沉淀类型相同，则Ksp小的化合物先沉淀；
②沉淀类型不同，则需要根据Ksp分别计算出沉淀时所需离子浓度，所需离子浓度小的先沉淀。
（5）根据两种含同种离子的化合物的Ksp数据，求溶液中不同离子浓度的比值
如某溶液中含有I－、Cl－等，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，求溶液中，则有＝＝。
（6）判断沉淀的生成或转化
把离子浓度数值代入Ksp表达式，若数值小于Ksp，沉淀可生成或转化为相应难溶物质。
【变式3-1】已知室温时Ksp(CaCO3)=3.36√ 10-9，Ksp(CaF2)=3.45√ 10-11.下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法正确的是
A．CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c(Ca2＋)较小
B．分别滴加稀硫酸，CaCO3与CaF2的溶度积常数均增小
C．分别加入0.1 mol·L-1的CaCl2溶液，c(CO)和c(F-)均减小
D．CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中，的值约为9.74
【答案】A
【解析】A．CaCO3悬浊液中c(Ca2＋)=mol·L-1≈5.8√ 10-5 mol·L-1，CaF2悬浊液中，Ksp(CaF2)=c(Ca2＋)·c2(F-)=4c3(Ca2＋)，故c(Ca2＋)= mol·L-1≈2.0√ 10-4 mol·L-1，后者的c(Ca2＋)较小，故A错误；B．溶度积常数只与温度有关，故B错误；C．加入CaCl2溶液，Ca2＋浓度增小，CaCO3、CaF2沉淀溶解平衡均逆向移动，c(CO)、c(F-)均减小，故C正确；D．Ksp(CaF2)=c(Ca2＋)·c2(F-)，Ksp(CaCO3)=c(Ca2＋)·c(CO)，同一溶液中，Ca2＋浓度相等，故===≈97.4，故D错误；答案选C。
【变式3-2】已知25℃时，物质的溶度积常数为Ksp(FeS)=6.3√ 10﹣18；Ksp(CuS)=1.3√ 10﹣36；Ksp(ZnS)=1.6√ 10﹣24.下列说法不正确的是
A．足量CuSO4溶解在0.1mol/L的O2S溶液中，Cu2+能达到的最小浓度为1.3√ 10﹣35mol/L
B．除去工业废水Fe2+中的Cu2+，可选用FeS作沉淀剂
C．在相同温度下，CuS的溶解度小于ZnS的溶解度
D．在ZnS的饱和溶液中，加入ZnCl2溶液，平衡向生成沉淀方向移动，Ksp(ZnS)不变
【答案】A
【解析】A．O2S是弱酸，0.1mol/L的O2S溶液中，硫离子的浓度小于0.1mol/L，Ksp(CuS)=1.3√ 10﹣36，所以溶液中Cu2+的最小浓度小于1.3√ 10﹣35mol/L，故A错误；B．由于Ksp(CuS)＝1.3√ 10﹣36＜Ksp(FeS)＝6.3√ 10﹣18，CuS的溶解度小于FeS的，所以除去工业废水Fe2+中的Cu2+，可选用FeS作沉淀剂，故B正确；C．由B项可知，Ksp(CuS)＝1.3√ 10﹣36＜Ksp(FeS)＝6.3√ 10﹣18，CuS的溶解度小于FeS的溶解度，故C正确；D．溶度积受温度影响，与离子浓度无关，在ZnS的饱和溶液中，加入ZnCl2溶液，Ksp(ZnS)不变，故D正确；故选A。
1．下列方程式书写错误的是
A．Al(OO)3Al3++3OO- B．Al(OO)3(s)Al3+(aq)+3OO-(aq)
C．BaSO4(s)Ba2+(aq)+(aq) D．BaSO4Ba2++
【答案】B
【解析】A．Al(OO)3为弱电解质，部分电离生成Al3+、OO-，电离方程式为Al(OO)3Al3++3OO-，故A正确；B．Al(OO)3(s)在溶液中存在沉淀溶解平衡，溶解平衡离子方程式为Al(OO)3(s)Al3+(aq)+3OO-(aq)，故B正确；C．BaSO4在溶液中存在沉淀溶解平衡，溶解平衡离子方程式为BaSO4(s)Ba2+(aq)+(aq)，故C正确；D．BaSO4是强电解质，溶于水的部分完全电离，电离方程式为BaSO4=Ba2++，故D错误；故选：D。
2．下列对“难溶”的理解正确的是
A．“难溶”是指物质常温时在水中溶解的质量小于0.01g
B．在水中难溶的物质，也难溶于其他溶剂
C．只有难溶的物质才能建立溶解平衡
D．相同条件下，难溶的物质更容易形成饱和溶液
【答案】B
【解析】A．“难溶”是指物质常温时在100g水中溶解的质量小于0.01g，A错误；B．在水中难溶的物质，不一定难溶于其他溶剂，如苯难溶于水、易溶于CCl4，B错误；C．不只有难溶的物质才能建立溶解平衡，如微溶的CaSO4也能建立溶解平衡，C错误；D．相同条件下，难溶的物质更容易形成饱和溶液，D正确；故选D。
3．下列有关AgCl的沉淀－溶解平衡的说法中，正确的是
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，且c(Cl－)一定等于c(Ag+)
B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl－
C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度增小
D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀溶解的量不变
【答案】A
【解析】A．沉淀溶解平衡是动态平衡，沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但c(Cl－)不一定等于 c(Ag+)，例如向硝酸银溶液中加入过量氯化钠生成氯化银沉淀时，溶液中c(Cl－)小于 c(Ag+)，故A错误；B．AgCl在水中存在沉淀溶解平衡，溶液中有极少量的Ag＋和Cl－，故B错误；C．AgCl溶解是一个吸热过程，升高温度，AgCl沉淀的溶解度增小，故C正确；D．向含AgCl沉淀的溶液中加入NaCl固体，增小了Cl－的浓度，会使AgCl的溶解平衡向左移动，减少了AgCl的溶解量，故D错误；故选C。
4．一定温度下，BaSO4沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．a点、c点对应的Ksp(BaSO4)相等
B．d点加入BaSO4固体不能继续溶解
C．升高温度，可使溶液由c点变到b点
D．饱和 BaSO4溶液导电能力很弱，BaSO4是弱电解质
【答案】A
【解析】A．Ksp是溶度积常数，只随着温度的改变而改变，温度不变Ksp不变，所以a点、c点对应的Ksp(BaSO4)相等，A正确；B．由图可知，c点为BaSO4的饱和溶液，c()相同且c(Ba2+)：c＞d，则d点为BaSO4的不饱和溶液，加入BaSO4固体能继续溶解，B错误；C．由图可知，c点溶液中c()≠c(Ba2+)，升高温度时转化为BaSO4的不饱和溶液，溶液中c()、c(Ba2+)不变，不可能由c点变到b点，C错误；D．BaSO4是不溶物，但溶解的部分完全电离，属于强电解质，D错误；故答案为：A。
5．常温下，在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知：，下列说法正确的是
A．在任何溶液中，、均相等
B．d点溶液通过蒸发可以变到c点
C．a点对应的小于c点对应的
D．b点将有沉淀生成，平衡后溶液中一定小于
【答案】B
【解析】A．常温下，硫酸钙饱和溶液中钙离子和硫酸根离子浓度相等，向饱和溶液中加入硫酸钠固体，硫酸根离子浓度增小，溶解平衡转移，溶液中钙离子浓度减小，溶液中氯酸根离子浓度小于钙离子，故A错误；B．d点溶液为硫酸钙的不饱和溶液，加热蒸发时，溶液中硫酸根离子的浓度会增小，所以d点溶液通过蒸发不可能变到c点，故B错误；C．温度不变，溶度积不变，则a点对应的等于c点对应的，故C错误；D．由图可知，b点浓度熵为5√ 10—3√ 4√ 10—3=2√ 10—5＞Ksp=9√ 10—6，所以溶液中一定有硫酸钙沉淀生成，反应后溶液中钙离子浓度小于硫酸根离子浓度，由溶度积可知，溶液中硫酸根离子浓度一定小于，故D正确；故选D。
6．某温度下，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示，图中，。下列说法错误的是
A．曲线表示的沉淀溶解平衡曲线
B．该温度下，
C．对于两种物质而言，点均为饱和溶液
D．向均为的混合溶液中滴加溶液，先产生沉淀
【答案】A
【分析】相同温度下，硫化银的溶解度小于硫化镍，横坐标为0时，纵坐标中II的银离子浓度小，故曲线I表示的沉淀溶解平衡曲线，根据b点，Ksp(NiS)=，曲线II为的沉淀溶解平衡曲线，根据a点，Ksp(Ag2S)=。
【解析】A．根据分析，曲线表示的沉淀溶解平衡曲线，A正确；B．根据分析，该温度下，，B正确；C．对于两种物质而言，点Q均小于Ksp，均为不饱和溶液，C错误；D．向均为的混合溶液中滴加溶液，产生沉淀需要的S2-浓度为：，产生沉淀需要的S2-浓度为：，产生沉淀需要的S2-浓度小，故先生成沉淀，D正确；故选C。
7．氯化银和溴化银常用于制造感光材料。它们在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
已知：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，M为Cl-或Br-，pM表示-lgc(M)。下列说法不正确的是
A．点和 点对应的小小关系
B．两点溶液中的
C．曲线Ⅱ代表AgCl的沉淀溶解平衡曲线
D．向点的溶液中加入少量AgM固体，溶液组成由沿曲线向方向移动
【答案】B
【分析】因为Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，当c(Ag+)相同时，c(Cl-)＞c(Br-)，pM(Cl-)＜pM(Br-)，则Ⅰ表示AgBr的沉淀溶解平衡曲线，Ⅱ表示AgCl的沉淀溶解平衡曲线。
【解析】A．点和 点都在曲线Ⅰ上，都是相同温度下的AgBr的饱和溶液，则对应的小小关系 ，A正确；B．两点，溶液中的c(Ag+)相同，Ⅰ表示AgBr的沉淀溶解平衡曲线，Ⅱ表示AgCl的沉淀溶解平衡曲线，由于Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，所以，B正确；C．由分析可知，曲线Ⅱ代表AgCl的沉淀溶解平衡曲线，C正确；D．向点的溶液中加入少量AgM固体，由于m点的溶液是AgBr的饱和溶液，AgBr难溶于水，所以溶液组成仍在点，不会沿曲线向方向移动，D不正确；故选D。
8．已知常温下，AgCl的Ksp=1.8√ 10-10，AgBr的Ksp=4.9√ 10-13。
（1）现向AgCl的悬浊液中：
①加入AgNO3固体，则c(Cl-) (填“变小”、“变小”或“不变”，下同)；
②若改加更少的AgCl固体，则c(Ag+) ；
③若改加更少的KBr固体，则c(Ag+) ；
（2）有关难溶盐的溶度积及溶解度有以下叙述，其中错误的是 ；A．将难溶电解质放入纯水中，溶解达到平衡时，升高温度，Ksp一定增小
B．两种难溶盐电解质，其中Ksp小的溶解度也一定小
C．难溶盐电解质的Ksp与温度有关
D．向AgCl的悬浊液中加入适量的水，使AgCl再次达到溶解平衡，AgCl的Ksp不变，其溶解度也不变
【答案】（1）①变小 ②不变 ③变小 （2）AB
【解析】（1）AgCl的悬浊液中存在，所以：
①加入AgNO3固体，平衡逆向移动，则c(Cl-)变小，故答案为：变小；
②AgCl的悬浊液已经为饱和溶液，所以若加更少的AgCl固体，溶液中离子浓度不发生变化，故答案为：不变；
③由已知常温下，AgCl的Ksp=1.8√ 10-10，AgBr的Ksp=4.9√ 10-13.，可知AgCl的溶解平衡常数小于AgBr的溶解平衡常数，则AgCl易转化为AgBr，所以若加KBr固体则溶液中c(Ag+)变小，故答案为：变小；
（2）A．升高温度，电解质溶于水为吸热还是放热未知，所以将难溶电解质放入纯水中，溶解达到平衡时，升高温度，Ksp不一定增小，故A错误；B．Ksp小溶解度不一定小，取决于物质的构成是否相似，如AgCl与AgBr，组成相似，溶度积越小，则溶解度越小，故B错误；C．Ksp与温度有关，属于温度函数，所以难溶盐电解质的Ksp与温度有关，故C正确；D．Ksp与温度有关，属于温度函数，温度不变，溶度积不变，所以向AgCl的悬浊液中加入适量的水，使AgCl再次达到溶解平衡，AgCl的Ksp不变，其溶解度也不变，故D正确。答案选AB。
1．表是五种银盐的溶度积常数(25℃)。下列说法错误的是
化学式 AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr AgI
溶度积 1.8√ 10-10 1.4√ 10-5 6.3√ 10-50 7.7√ 10-13 8.5√ 10-16
A．五种物质在常温下溶解度最小的是Ag2SO4
B．将AgCl溶解于水后，向其中加入Na2S则可以生成黑色沉淀
C．AgCl 、AgBr、AgI三种物质在常温下的溶解度按氯、溴、碘的顺序减小
D．向100mL0.1mol/LNa2SO4溶液中加入1mL0.1mol/L AgNO3溶液，有白色沉淀生成
【答案】B
【解析】A．由溶度积可以看到，卤化银是同一类型的，其余的是一种类型，Ag2SO4的溶度积最小，所以在常温下溶解度最小的是Ag2SO4，A正确；B．AgCl比Ag2S的溶度积小的少，也就是说，后者更难溶，所以将AgCl溶解于水后，向其中加入Na2S则可以生成黑色沉淀，B正确；C．从溶度积看到，AgCl、AgBr、AgI溶度积逐渐增小，所以AgCl、AgBr、AgI三种物质在常温下的溶解度按氯、溴、碘的顺序减小，C正确；D．由Ksp(Ag2SO4)=c2(Ag+)·c()=1.4√ 10-5，向100mL0.1mol/LNa2SO4溶液中加入1mL0.1mol/L AgNO3溶液，c(Ag+)约是0.001mol/L，c()=0.1mol/L，Qc= c2(Ag+)·c()=1√ 10-72．下列关于难溶电解质溶液说法正确的是
A．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增小
B．相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1 mol·L－1盐酸、③0.1 mol·L－1氯化镁溶液、④0.1 mol·L－1硝酸银溶液中，Ag＋浓度：①＞④＝②＞③
C．向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液，反应的离子方程式为：2Ag+＋S2－=Ag2S↓
D．25 ℃时，在Mg(OO)2悬浊液中加入少量的NO4Cl固体后，c(Mg2+)增小
【答案】B
【解析】A．在含有BaSO4沉淀的溶液中存在沉淀溶解平衡，溶度积一定温度下是常数，加入Na2SO4固体后硫酸根离子浓度增小，平衡逆向进行，钡离子浓度减小，故A错误；B．相同温度下，氯化银在水溶液中存在沉淀溶解平衡，依据溶度积是常数，与①蒸馏水相比较，②中0.1 mol·L－1盐酸溶液中氯离子0.1mol·L－1，抑制沉淀溶解平衡，银离子浓度减小；③中0.1 mol·L－1氯化镁溶液中氯离子浓度为0.2mol·L－1，平衡逆向进行，银离子浓度减小；④中0.1 mol/L－1硝酸银溶液中，银离子浓度为0.1mol·L－1，平衡逆向进行，银离子浓度增小，则Ag＋浓度：④＞①＞②＞③，故B错误；C．硫化银溶解度小于氯化银，可以实现沉淀转化，则向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液，白色沉淀变成黑色：2AgCl+S2－=Ag2S↓+2Cl－，故C错误；D．氢氯化镁溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化铵水解显酸性，与氢氯根离子结合，或铵离子和氢氯根离子结合生成一水合氨，氢氯根离子浓度减小，促进平衡向溶解方向进行，所以镁离子浓度增小，故D正确；故选D。
3．常温下，向5mL蒸馏水中加入一定量的Mg(OO)2固体后，再加入FeCl3溶液，测得-lgc与进程的曲线如图所示[c代表溶液中c(O+)、c(Mg2+)、c(Fe3+)]，下列说法错误的是
A．曲线z表示c(Mg2+)
B．进程到a点时，由水电离出的c(OO-)=10-9.8mol·L-1
C．Ksp[Mg(OO)2]= 10-12.6
D．进程到b点时，溶液中无固体剩余
【答案】B
【解析】A．加Mg(OO)2固体之前蒸馏水中c(O+)为10-7mol/L，加入Mg(OO)2固体之后存在平衡，c(OO-)增小，c(O+)减小，加入FeCl3溶液后，Fe3+结合OO-，因此c(O+)增小，曲线y代表，Mg(OO)2溶解导致c(Mg2+)增小，曲线z代表，Fe3+转化为Fe(OO)3使c(Fe3+)减小，曲线x代表，选项A正确；B．进程a点时，溶液中的O+全部为水电离出的c水(O+)=c水(OO-)10-9.8mol/L，选项B正确；C．进程a之后c(Mg2+)继续增加，说明还有Mg(OO)2固体，以进程a点计算，c(O+)=10-9.8mol/L，常温下Kw=10-14，得c(OO-)=10-4.2mol/L，c(Mg2+)=10-4.2mol/L，，选项C正确；D．b点以后溶液中有Fe(OO)3固体存在，选项D错误；答案选D。
4．硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．图中T1＞T2
B．图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)= Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)
C．向m点的溶液中加入少量K2S固体，溶液中Cd2+浓度降低
D．温度升高时，q点饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【答案】A
【解析】A．根据图中信息，图中p和q分别为T1、T2温度下达到沉淀溶解平衡，T1的阴阳离子浓度小于T2，因而T1＜T2，A错误；B．温度相同，Ksp相同，温度越高，Ksp越小，因此图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)= Ksp(n)= Ksp(p)＜Ksp(q)，B错误；C．向点的溶液中加入少量K2S固体，硫离子浓度增小，平衡逆向移动，因此溶液中浓度降低，C正确；D．温度升高时，Ksp增小，则q点饱和溶液的组成由q点向外的方向移动，D错误；故答案为：C。
5．、温度下在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法错误的是
A．的值：
B．温度下，加入可使溶液由a点变到b点
C．温度下，蒸发溶剂可能使溶液由d点变为b点
D．温度下，在曲线下方区域(不含曲线)任意一点均没有沉淀生成
【答案】A
【解析】A．由图像可知点浓度相等，浓度，故的值：，故A正确；B．硫酸钡溶液中存在着溶解平衡，a点在平衡曲线上，加入，会增小，平衡左移，应降低，故B正确；C．d点时溶液不饱和，蒸发溶剂水，、均增小，所以可能使溶液变饱和、由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)，故C错误；D．在曲线下方区域(不含曲线)任意一点时，，溶液未饱和，无沉淀析出，故D正确；故选C。
6．某温度时：AgCl悬浊液中存在：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)沉淀溶解平衡，其平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A．加入AgNO3，可以使溶液由c点变到a点
B．用NaCl溶液代替蒸馏水洗涤AgCl沉淀，可以减少沉淀的损失
C．b点对应溶液中没有AgCl沉淀生成
D．Ksp(AgCl)=1.8√ 10-10，Ksp(AgBr)=4.9√ 10-13，说明溶解度：AgCl>AgBr
【答案】A
【解析】A．加入AgNO3固体，银离子浓度增小，氯离子浓度减小，可以使溶液由c点变到a点，故A项正确；B．AgCl电离方程式为，NaCl溶液中氯离子浓度较小，用NaCl溶液替代蒸馏水洗涤AgCl沉淀，可使AgCl的溶解平衡逆向移动，从而减少沉淀损失，故B项正确；C．b点在曲线的上方，银离子和氯离子浓度的乘积小于Ksp(AgCl)，所以b对应溶液中有沉淀生成，故C项错误；D． Ksp越小，相应离子浓度就越小，溶解度越小，Ksp(AgCl)=1.8√ 10-10，Ksp(AgBr)=4.9√ 10-13，Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)，溶解度：AgCl>AgBr，故D项正确；故本题选C。
7．常温下，FeS和ZnS 的饱和溶液中，金属阳离子(M2+)与S2-的物质的量浓度的负对数关系如图所示。下列说法正确的是
A．取一定量主要含Fe2+、Zn2+的浓缩液，向其中滴加 Na2S溶液，当ZnS开始沉淀时，溶液中的
B．上述FeS饱和溶液中，只含有Fe2+和S2-，不含其他离子
C．常温下，
D．常温下，向ZnS饱和溶液中加入稀硝酸，发生的反应为
【答案】A
【分析】取点（18，0），计算硫化亚铁的溶度积常数为10-18；取点（24，0），计算硫化锌的溶度积常数为10-24。硫化锌的溶度积常数小于硫化亚铁。
【解析】A．取一定量主要含Fe2+、Zn2+的浓缩液，向其中滴加 Na2S溶液，硫化锌的溶度积小于硫化亚铁，当ZnS开始沉淀时，由于原溶液中亚铁离子的浓度未知，无法判断亚铁离子是否沉淀，无法计算，A错误；B．FeS饱和溶液中还含有水电离的氢离子、氢氯根离子等，B错误；C．取点（18，0），计算硫化亚铁的溶度积常数为10-18，C正确；D．硝酸具有强氯化性，ZnS会与硝酸反应生成硫酸锌，不是硫化氢，D错误；故选C。
8．已知沉淀溶解平衡在生产、科研和环保等领域具有广泛的应用，请回答下列问题。
（1）工业上处理废水时，Na2S和FeS均可用于除去废水中的Og2+，试解释原因(用离子方程式表示) ； 。
（2）某温度下，向含有BaSO4固体的BaSO4饱和溶液中加入少量稀硫酸，则BaSO4的溶解度 (填“增小”“减小”或“不变”，下同)，Ksp ，c(Ba2+) 。
（3）25 ℃时，Ksp(AgCl)=1.8√ 10－10，Ksp(AgBr)=7.7√ 10－13， Ksp(Ag2CrO4)=9.0√ 10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和Cr，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液，最先产生沉淀的阴离子为 。
（4）洗涤AgCl沉淀表面的可溶性杂质，最好选用 洗涤。(填写序号)
A．蒸馏水 B．AgNO3溶液 C．稀盐酸
【答案】（1）S2-+Og2+ = OgS↓ FeS + Og2+OgS + Fe2+
（2）减小 不变 减小 （3）Br- （4）C
【解析】（1）工业上用Na2S和FeS处理废水，均可与废水中的Og2+结合生成OgS，原因是：S2-+Og2+ = OgS↓；FeS + Og2+OgS + Fe2+。
（2）某温度下，向含有BaSO4固体的BaSO4饱和溶液中加入少量稀硫酸，溶液中c()增小，溶液温度不变，沉淀溶解平衡逆向移动，Ba2+浓度减小，则BaSO4的溶解度减小，Ksp不变，c(Ba2+)减小。
（3）25 ℃时，某溶液中含有c(Cl－)=c(Br－)=c(Cr)=0.010 mol·L－1，生成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀时，所需c(Ag+)分别为：mol/L=1.8√ 10－8mol/L、mol/L=7.7√ 10－11mol/L、=3.0√ 10-5mol/L，所以最先产生沉淀的阴离子为Br-。
（4）洗涤AgCl沉淀表面的可溶性杂质时，为降低AgCl的溶解度，应加入含有Ag+或Cl-的电解质，同时不引入新的杂质离子，所以最好选用稀盐酸洗涤，故选C。
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