3.2.2 酸碱中和滴定 学案（含解析）2024-2025学年高二上学期化学苏教版（2019） 选择性必修1

第二课时　酸碱中和滴定
学习目标　1.了解酸碱中和滴定的原理，熟记酸碱中和滴定的主要仪器名称和应用。2.知道酸碱中和滴定中，溶液pH的变化是判断滴定终点的依据，了解指示剂的选择方法。3.掌握酸碱中和滴定的实验操作、计算方法和误差分析。
一、酸碱中和滴定
1.酸碱中和滴定原理
(1)利用已知浓度的酸(或碱)去滴定一定体积未知浓度的碱(或酸)，通过测定反应完全时消耗已知浓度的酸(或碱)的体积，从而推算出未知浓度的碱(或酸)的浓度的方法。
其中已知浓度的酸(或碱)溶液常称为标准液，未知浓度的碱(或酸)溶液常称为待测液。
(2)酸碱中和反应的实质可用离子方程式H＋＋OH－===H2O来表示，在中和反应中，H＋、OH－之间的物质的量关系是n(H＋)＝n(OH－)；若用参加反应的c(H＋)、c(OH－)来表示，其关系式为c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱，由此可计算c(H＋)，其表达式是c(H＋)＝；也可计算c(OH－)，其表达式是c(OH－)＝。由c(H＋)、c(OH－)可分别求出相应酸、碱的浓度。
2.酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的__________________________________________。
(2)准确判断中和反应是否恰好_____________________________________。
3.酸碱中和滴定实验仪器
(1)实验仪器
仪器：滴定管、铁架台、滴定管夹、锥形瓶、烧杯。
仪器a是____________，仪器b是____________。
(2)滴定管的使用
①酸式滴定管用于盛装酸性溶液、__________、强氧化性溶液。
②碱式滴定管用于盛装碱性溶液。
③滴定管读数精确到________ mL，读数时，视线与凹液面最低处、刻度线三者在同一水平线上，如25.00 mL是正确的而不能读成25 mL。
4.滴定操作(以标准NaOH溶液滴定待测盐酸为例)
(1)滴定前的仪器准备
　
(2)滴定(用NaOH溶液滴定盐酸)
放出一定体积的盐酸于洗净的锥形瓶中，滴加2～3滴酚酞试液，用标准氢氧化钠溶液开始滴定。
①左手：控制乳胶管内玻璃珠，逐滴加入标准液，先快后慢。
②右手：摇动锥形瓶。
③眼睛：注视锥形瓶内溶液颜色变化，到终点后，记录末读数。
(3)终点判断
等到滴入最后半滴标准液，指示剂由无色变为浅红色，且在半分钟内________成原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
5.实验数据的处理
重复滴定操作2～3次，由每次消耗标准溶液的体积，根据c(HCl)＝计算出每次滴定待测盐酸的浓度，再计算浓度平均值。
6.滴定曲线
(1)以滴加酸(或碱)的量为横坐标，以溶液的pH为纵坐标绘出一条溶液的pH随酸(或碱)的滴加量而变化的曲线。如图所示为用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HCl溶液过程中的pH变化曲线。
(2)由曲线可以看出，在酸碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点时有一个突变过程，在此范围内，滴加很少的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色发生明显变化，有利于确定滴定终点。
7.指示剂的选择
根据滴定终点溶液pH变化范围选择指示剂，即选择在此pH范围内发生颜色变化的指示剂。
1.滴定实验时，必须按以下要求操作的是(　　)
A.锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干
B.酸式或碱式滴定管用蒸馏水洗净后，再用相应待测溶液润洗
C.待测液一定要放在锥形瓶中，标准液一定要放在滴定管中
D.滴定前读数要求精确，滴定管中液体凹液面的最低点必须与“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度相切
2.下列说法正确的是(　　)
A.用图示仪器Ⅰ准确量取25.00 mL酸性KMnO4溶液
B.装置Ⅱ可用于已知浓度的氢氧化钠溶液测定未知浓度盐酸的实验
C.中和滴定时，滴定管用所盛装的待装液润洗2～3次
D.中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶
3.如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　)
A.盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1
B.P点时恰好完全反应，溶液呈中性
C.曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线
D.酚酞不能用作本实验的指示剂
4.用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，试根据实验回答下列问题：
(1)准确称量8.2 g含有少量中性易溶杂质的样品，配成500 mL待测溶液。称量时，样品可放在________(填字母)称量。
A.小烧杯中　 B.洁净纸片上　　
C.托盘上
(2)滴定时，用0.200 0 mol·L－1的盐酸来滴定待测溶液，不可选用________(填字母)作指示剂。
A.甲基橙 B.石蕊
C.酚酞
(3)滴定过程中，眼睛应注视________；在铁架台上垫一张白纸，其目的是________。
(4)根据下表数据，计算被测烧碱溶液的物质的量浓度是________mol·L－1，烧碱样品的纯度是________。
滴定次数 待测溶液体积(mL) 标准酸体积
滴定前的刻度(mL) 滴定后的刻度(mL)
第一次 10.00 0.40 20.50
第二次 10.00 4.10 24.00
【题后归纳】
1.滴定终点判断的答题模板
2.指示剂使用
(1)石蕊一般不能用作中和滴定的指示剂，因为石蕊的颜色变化不明显，且变色范围较宽。
(2)指示剂的量不宜多，因为指示剂本身为有机弱酸或弱碱。
(3)指示剂的选择可依据“强酸滴弱碱用甲基橙，强碱滴弱酸用酚酞，强滴强二者皆行”。
二、酸碱中和滴定的误差分析
1.中和滴定误差分析的依据(一元酸与一元碱反应)
依据公式c(待测)＝来判断，c(标准)和V(待测)在误差分析时是定值，因此只需分析使得所消耗标准液体积V(标准)变大或变小的原因即可，V(标准)变大，则c(待测)偏高，V(标准)变小，则c(待测)偏低。
2.误差分析示例(以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)
步骤 操作 c(NaOH)
洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管 偏高
锥形瓶用待测溶液润洗 偏高
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管 偏低
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水 无影响
取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失 偏低
滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红 偏低
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 偏高
滴定过程中振荡时有液滴溅出 偏低
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水 无影响
读数 读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数 偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数 偏高
[规律方法]　读数误差的画图理解和记忆
如开始读数仰视，滴定完毕读数俯视，如图Ⅰ；开始读数俯视，滴定完毕读数仰视，如图Ⅱ。
1.用酚酞作指示剂，以0.100 mol·L－1的NaOH溶液测定锥形瓶中一定体积盐酸的物质的量浓度。下列操作将导致测定值高于实际值的是(　　)
A.标准液在“0”刻度线以上，未予调整就开始滴定
B.滴定过程中振荡时，锥形瓶中有液滴溅出
C.观察记录滴定管内液面刻度时滴定前俯视，滴定后仰视
D.酚酞指示剂由无色变为红色时立即停止滴定
2.KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，则原因可能是(　　)
A.配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质
B.滴定到终点时，仰视读数，其他操作正确
C.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗
D.滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液
3.(2023·蚌埠高二检测)用已知浓度的盐酸测定未知浓度的NaOH溶液的浓度，用酚酞作指示剂，下列操作不会影响实验精确度的是(　　)
A.滴定实验中配制标准酸液时，所用砝码生锈
B.滴定开始时平视读数，结束时俯视读数
C.酸式滴定管水洗后未用酸溶液润洗
D.用蒸馏水洗净锥形瓶后盛入待测NaOH溶液进行滴定
微专题11　氧化还原滴定
1.滴定原理
以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。
2.滴定试剂
(1)常见用于滴定的氧化剂有：KMnO4、K2Cr2O7、I2等；
(2)常见用于滴定的还原剂有：Na2S2O3、亚铁盐、草酸、维生素C等。
3.指示剂
(1)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可用淀粉溶液作指示剂。
(2)自身指示剂，如用酸性KMnO4溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅紫色。
4.实例
(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅紫色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
(2)Na2S2O3溶液滴定碘液
原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂 淀粉溶液
终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点
【典例】　维生素C(化学式：C6H8O6，相对分子质量：176)属于外源性维生素，人体不能自身合成，必须从食物中摄取。每100 g鲜榨橙汁中含有大约37.5 mg维生素C。实验室可用碘量法测定橙汁中维生素C的含量，发生的化学反应为C6H8O6＋I2===C6H6O6＋2HI。某学习小组欲用该方法测定某橙汁饮料中维生素C的含量，实验步骤及相关数据如下。
①标准液的稀释：取浓度为0.008 000 mol·L－1的碘标准溶液20.00 mL于250 mL容量瓶中，定容，摇匀备用。
②取10.00 mL饮料样品(密度为1.0 g/cm3)于250 mL锥形瓶中，加入50 mL蒸馏水，2滴指示剂。
③在滴定管中装入稀释后的标准液滴定至终点，读取并记录相关数据。
④重复测定3次，数据记录如下表。
第一次 第二次 第三次
滴定前读数/mL 0.00 0.44 1.33
滴定终点读数/mL 30.03 30.42 31.32
回答下列问题：
(1)实验中盛装标准溶液应选择________(填“酸式”或“碱式”)滴定管。滴定前为何要稀释标准溶液？____________________________________________
_____________________________________________________________________。
(2)步骤②中加入的指示剂是________，判断滴定达到终点的现象是_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)计算该饮料样品中维生素C的含量为__________ mg/100 g。由滴定结果判断该饮料__________(填“是”或“不是”)天然果汁。
1.下列滴定实验中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是(　　)
(提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓)
选项 滴定管中 的溶液 锥形瓶中 的溶液 指示剂 滴定终点 颜色变化
A NaOH溶液 CH3COOH溶液 酚酞 无色→浅红色
B 盐酸 氨水 甲基橙 黄色→橙色
C 酸性KMnO4溶液 K2SO3溶液 无 无色→浅紫色
D 碘水 Na2S溶液 淀粉 蓝色→无色
2.乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行的探究性学习过程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。该组同学的研究课题是测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的x值。通过查阅资料知，草酸易溶于水，其水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。学习小组的同学设计了如下实验步骤测定x值：
①称取1.260 g纯草酸晶体，将其配成100.00 mL溶液作为待测液；
②取25.00 mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4；
③用浓度为0.100 0 mol·L－1的酸性KMnO4标准溶液进行滴定，达到终点时消耗标准液10.00 mL。
请回答下列问题：
(1)滴定时，将酸性KMnO4标准液装在图中的________(填“甲”或“乙”)滴定管中。
(2)本实验滴定达到终点的标志是_____________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)通过上述数据，求得x＝________。
讨论：
①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则由此测得的x值会________(填“偏大”“偏小”或“不变”，下同)。
②若滴定时所用的酸性KMnO4溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的x值会________。
3.回答下列问题。
(1)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定Fe3O4中的二价铁的含量。若需配制浓度为0.010 00 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液250 mL，应准确称取________ g K2Cr2O7
[保留4位有效数字，已知M(K2Cr2O7)＝294.0 g·mol－1]。配制该标准溶液时，下列仪器中不必须用到的有________(填序号)。
①电子天平　②烧杯　③量筒　④玻璃棒
⑤容量瓶　⑥胶头滴管　⑦移液管
(2)金属表面处理、皮革鞣制、印染等都可能造成铬污染。六价铬比三价铬毒性高。以下为废水中铬元素总浓度的测定方法：
准确移取25.00 mL含Cr2O和Cr3＋的酸性废水，向其中加入足量的(NH4)2S2O8溶液，将Cr3＋氧化成Cr2O，煮沸除去过量的(NH4)2S2O8；向上述溶液中加入过量的KI溶液，充分反应后，以淀粉为指示剂，向其中滴加0.015 mol·L－1的Na2S2O3标准溶液，终点时消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。
已知测定过程中发生的反应如下：
①2Cr3＋＋3S2O＋7H2O===Cr2O＋6SO＋14H＋
②Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O
③I2＋2S2O===2I－＋S4O
废水中铬元素的总浓度是________ mg·L－1。
(3)Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。测定产品(Na2S2O3·5H2O)纯度：
准确称取W g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol·L－1的碘标准溶液滴定。反应原理为2S2O＋I2===S4O＋2I－。
①滴定至终点时，溶液颜色的变化：_______________________________________
_____________________________________________________________________。
②滴定起始和终点的液面位置如图所示，则消耗碘标准溶液体积为________ mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O的相对分子质量为Mr)________。
1.下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是(　　)
A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干
B.酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗
C.酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差
D.将量程25.00 mL酸式滴定管中液面处于10.00 mL液体全部排出，其排出液体积为15.00 mL
2.下列说法不正确的是(　　)
A.使用滴定管时，滴定管必须用待装液润洗2～3次
B.滴定操作中，若用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高
C.用10 mL的量筒量取8.58 mL0.10 mol·L－1的稀盐酸
D.用酸式滴定管量取20.00 mL 的KMnO4溶液
3.下列实验操作不会引起误差的是(　　)
A.酸碱中和滴定时，用待测液润洗锥形瓶
B.酸碱中和滴定时，用冲洗干净的滴定管盛装标准溶液
C.用NaOH标准溶液测定未知浓度的盐酸溶液时，选用酚酞作指示剂，实验时不小心多加了几滴
D.用标准盐酸测定未知浓度NaOH结束实验时，酸式滴定管尖嘴部分有气泡，开始实验时无气泡
4.(2023·衡水十四中高二调考)某同学用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，操作如下：①用蒸馏水洗涤碱式滴定管后，注入NaOH溶液至“0”刻度线以上；②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体；③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记录读数；④用量筒量取20.00 mL盐酸，转移至锥形瓶中，加入几滴酚酞溶液；⑤向其中滴加NaOH溶液并不断摇动锥形瓶，眼睛时刻注视滴定管中的液面变化；⑥当看到滴入半滴NaOH溶液后，溶液变成红色即停止滴定，记录读数。实验中存在的错误有几处？(　　)
A.3 B.4
C.5 D.6
5.某课外兴趣小组欲测定某NaOH溶液的浓度，其操作步骤如下：
①从碱式滴定管中放出20.00 mL待测溶液到锥形瓶中。
②将酸式滴定管用蒸馏水洗净，再用标准酸液润洗2～3次后，向其中注入0.100 0 mol·L－1标准盐酸，调节滴定管的尖嘴部分充满溶液，并使液面处于“0”刻度以下的位置，记下读数。
③向锥形瓶中滴入酚酞作指示剂，进行滴定。滴定至指示剂刚好变色，且半分钟内颜色不再改变为止，测得消耗盐酸的体积为V1 mL。
④重复以上过程，但在滴定过程中向锥形瓶加入5 mL的蒸馏水，测得所耗盐酸的体积为V2 mL。
试回答下列问题：
(1)锥形瓶中的溶液从________色变为________色时，且30 s内颜色不恢复，停止滴定。
(2)如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为________ mL。
(3)根据下列数据：
滴定次数 待测液体积/mL 标准盐酸体积/mL
滴定前读数/mL 滴定后读数/mL
第一次 20.00 0.50 25.40
第二次 20.00 4.00 29.10
请计算待测烧碱溶液的浓度为_____________________________ mol·L－1。
第二课时　酸碱中和滴定
一、2.(1)两种溶液的体积　(2)进行完全　3.(1)酸式滴定管　碱式滴定管　
(2)①中性溶液　③0.01　4.(3)不恢复
对点训练
1.B　[滴定前锥形瓶用蒸馏水洗净后无须干燥，其中的蒸馏水不计入加入试剂的体积，也就不影响滴定结果，故A项不符合题意；酸式或碱式滴定管用蒸馏水洗净后，一定要再用相应待测溶液润洗，否则会稀释待测溶液，B项符合题意；待测液和标准液都可以放在锥形瓶中，盛放在锥形瓶中的溶液的体积为已知量，C项不符合题意；滴定前，滴定管中液体的凹液面的最低点与“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度相切，“0”刻度以上没有刻度，D项不符合题意。]
2.C　[酸性KMnO4溶液不能用碱式滴定管量取，A项不正确；NaOH溶液不能盛装在酸式滴定管中，B项不正确；中和滴定时滴定管需用待装液润洗2～3次，而锥形瓶不能用待测液润洗，C项正确、D项不正确。]
3.B　[当曲线a所表示的中和反应刚开始时，溶液的pH＝1，说明原溶液是盐酸，所以曲线a表示的是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，故c(HCl)＝c(H＋)＝10－1 mol·L－1＝0.1 mol·L－1，A、C项错误；P点时二者恰好完全中和，生成氯化钠，溶液呈中性，故B项正确；甲基橙的变色范围是3.1～4.4，酚酞的变色范围是8.2～10.0，且变色现象较明显，所以该中和滴定实验可以用酚酞或甲基橙作指示剂，故D项错误。]
4.(1)A　(2)B　(3)锥形瓶内溶液颜色的变化　便于观察锥形瓶内液体颜色的变化，减小滴定误差　(4)0.400 0　97.56%
解析　(1)称量氢氧化钠等易潮解、腐蚀性强的试剂时，样品应放在小烧杯中。(2)酸碱中和滴定时，一般应选甲基橙、酚酞等颜色变化较明显的指示剂，石蕊在酸或碱溶液中颜色变化不明显，易造成误差。(4)根据c(NaOH)＝分别求第一、二次的值，再求平均值，解得c(NaOH)＝0.400 0 mol·L－1，w(NaOH)＝×100%≈97.56%。
二、
对点训练
1.C　[由c(HCl)＝可知：标准液在“0”刻度线以上，未予调整就开始滴定，导致V[NaOH(aq)]溶液读数偏低，测定值偏低，A错误；锥形瓶中液滴溅出，导致待测盐酸体积减小，V[NaOH(aq)]偏小，测定值偏低，B错误；碱式滴定管内滴定前俯视，读数偏小，滴定后仰视，读数偏大，V[NaOH(aq)]偏大，测定值偏高，C正确；酚酞指示剂由无色变为红色时立即停止滴定，可能HCl并未完全反应，V[NaOH(aq)]偏小，测定值偏低，D错误。]
2.A　[A项会使标准液的c(OH－)偏大，滴定时消耗的体积偏小，导致测定结果偏低；B项，滴定终点时仰视读数，使读取的标准液体积偏大，测定结果偏高；C项，用未知液润洗锥形瓶，滴定时消耗标准液的体积偏大，使测定结果偏高；D项，尖嘴处悬挂溶液，使读取的标准液体积偏大，测定结果偏高。]
3.D　[配制标准酸液时应用量筒量取一定体积的浓盐酸，不能用托盘天平称量浓盐酸，且砝码生锈产生误差，A项不符合题意；滴定开始时平视读数，结束时俯视读数，会使量取的酸液体积偏大，导致测定结果偏大，B项不符合题意；酸式滴定管水洗后未用酸溶液润洗，使酸溶液的浓度偏低，滴定过程中消耗酸溶液体积偏大，导致测定结果偏大，C项不符合题意；用蒸馏水洗净锥形瓶后盛入待测NaOH溶液进行滴定，由于氢氧化钠的物质的量不变，则消耗酸溶液的体积不变，操作正确，不会影响实验精确度，D项符合题意。 ]
微专题11　氧化还原滴定
【典例】　(1)酸式　提高精确度，减少误差
(2)淀粉溶液　溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
(3)33.79　不是
解析　(1)标准碘溶液显酸性，且有较强的氧化性，则实验中盛装标准溶液应选择酸式滴定管；滴定前稀释标准溶液，可增大溶液的体积，提高精确度，减少误差。(2)淀粉溶液遇碘显蓝色，则步骤②中加入的指示剂是淀粉溶液；滴定终点时锥形瓶中溶液所含维生素C完全反应，当溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色，即可判断滴定到达终点。(3)三次滴定消耗标准液的体积分别为30.03 mL、29.98 mL、29.99 mL，则可计算每次消耗标准液的物质的量
第一次：0.030 03 L×0.008 000 mol·L－1×＝1.921 92×10－5 mol，
第二次：0.029 98 L×0.008 000 mol·L－1×＝1.918 72×10－5 mol，
第三次：0.029 99 L×0.008 000 mol·L－1×＝1.919 36×10－5 mol，则测得含有碘的平均物质的量为1.92×10－5 mol，依据关系式C6H8O6～I2，饮料样品的密度为1.0 g/cm3，则100 mL(即100 g)样品中维生素C的含量为1.92×10－5 mol×176 g/mol×＝33.792×10－3 g≈33.79 mg，33.79 mg/100 g<37.5 mg/100 g，不是天然果汁。
迁移应用
1.D　[氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液，强碱滴定弱酸，选择的指示剂是酚酞，终点颜色变化为无色→浅红色，A正确；盐酸滴定氨水，强酸滴定弱碱，选择的指示剂是甲基橙，终点颜色变化为黄色→橙色，B正确；亚硫酸钾被完全氧化后，过量的高锰酸钾使溶液显浅紫色，终点颜色变化为无色→浅紫色，C正确；用碘水滴定硫化钠溶液，开始时溶液为无色，硫化钠被完全氧化后，碘水过量，淀粉遇碘变蓝，可选择淀粉作指示剂，滴定终点的颜色变化为无色→蓝色，D错误。]
2.(1)甲　(2)当滴入最后半滴酸性KMnO4标准溶液时，溶液由无色变浅紫色，且半分钟内不褪色　(3)2　①偏大　②偏小
解析　(1)酸性KMnO4溶液用酸式滴定管盛装。(2)可利用MnO～Mn2＋的颜色变化判断滴定终点，当达到滴定终点时，溶液由无色变为浅紫色。(3)由题给离子方程式及数据可知，1.260 g纯草酸晶体中所含H2C2O4的物质的量为0.100 0 mol·L－1×10.00 mL×10－3 L·mL－1××＝0.010 0 mol，则1.260 g H2C2O4·xH2O中所含H2O的物质的量为＝0.020 0 mol，则x＝2。①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则读取的消耗的酸性KMnO4标准溶液的体积偏小，测得的n(H2C2O4)偏小，则n(H2O)偏大，x值偏大。②若酸性KMnO4溶液浓度偏小，则消耗的体积偏大，n(H2C2O4)偏大，x值偏小。
3.(1)0.735 0　③⑦　(2)208
(3)①由无色变蓝色，半分钟内不褪色 ②18.10　%
解析　(1)m(K2Cr2O7)＝0.010 00 mol·L－1×0.250 L×294.0 g·mol－1＝0.735 0 g。配制浓度为0.010 00 mol·L－1的溶液，量筒的精确度不够，移液管是用于精确量取某特定体积(如5 mL、10 mL、20 mL)液体的仪器，它在该溶液配制中没有用处。(2)根据已知的离子反应①、②、③和有关数据，可以将关系式Cr3＋～3S2O(Na2S2O3)当作化学方程式用于有关计算。n(Na2S2O3)＝0.015 mol·L－1×20.00 mL×10－3L·mL－1＝3×10－4 mol，则n(Cr3＋)＝1×10－4 mol。m(Cr)＝1×10－4 mol×52 g·mol－1＝5.2×10－3 g＝5.2 mg。废水中铬元素总浓度为5.2 mg/0.025 L＝208 mg·L－1。(3)②由题图可知，滴定所消耗的碘标准溶液的体积为18.10 mL－0.00 mL＝18.10 mL。由2S2O＋I2===S4O＋2I－可知，n(S2O)＝2n(I2)，所以W g产品中的n(Na2S2O3·5H2O)＝0.100 0 mol·L－1×18.10×10－3 L×2＝3.62×10－3 mol，则产品的纯度：(3.620×10－3 Mr/W)×100%＝%。
课堂达标训练
1.B　[洗净的容量瓶不能放进烤箱中，会影响其准确度，A错误；滴定管装标准溶液前，必须先用标准溶液润洗，B正确；酸碱滴定实验中，若用待测液润洗锥形瓶，会使待滴定溶液的量变多，引起误差，C错误；由于滴定管在25.00 mL刻度之下仍有部分液体，故排出液体的体积大于15.00 mL，D错误。]
2.C　[量筒只能精确到0.1 mL，故不能量取8.58 mL的稀盐酸，C项错误。]
3.C　[A.锥形瓶一定不要用待测液润洗，否则使待测液的量偏大，消耗标准液的体积偏大从而使所测浓度偏大。B.冲洗干净的滴定管无论是盛装标准溶液，还是量取待测溶液，都必须用待装溶液润洗2～3次，否则会使标准溶液或待测溶液比原来溶液的浓度偏小，影响结果。C.在滴定过程中，指示剂略多加了几滴，一般不影响实验结果，因为指示剂不会改变反应过程中酸和碱的物质的量。D.开始实验时酸式滴定管中无气泡，结束实验时有气泡，会导致所读取的V[HCl(aq)]偏小，依据V[HCl(aq)]·c(HCl)＝V[NaOH(aq)]·c(NaOH)，使所测的c(NaOH)偏小。]
4.B　[某同学用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，操作如下：用蒸馏水洗涤碱式滴定管后，应注入NaOH溶液润洗2～3次、再注入该NaOH溶液至“0”刻度线上，①错误；固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体，②正确；调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记录读数，③正确；量筒是粗量器、不能用量筒，应该用酸式滴定管量取20.00 mL盐酸，转移至锥形瓶中，加入几滴酚酞溶液，④错误；向其中滴加NaOH溶液并不断摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，⑤错误；当看到滴入半滴NaOH溶液后，溶液变成红色，不能立即停止滴定，若无色变成浅红色、30秒内不褪色，再停止滴定，记录读数，⑥错误。]
5.(1)红　无　(2)22.60　(3)0.125 0
解析　(1)锥形瓶中的溶液从红色变为无色且30 s内颜色不恢复时，表明达到滴定终点。(2)滴定管读数时要使视线和凹液面的最低点相切，因此读数为22.60 mL。(3)第一次消耗标准盐酸的体积为25.40 mL－0.50 mL＝24.90 mL，第二次消耗标准盐酸的体积为29.10 mL－4.00 mL＝25.10 mL，根据：c(NaOH)·V[NaOH(aq)]＝c(HCl)·V[HCl(aq)]得，第一次滴定NaOH浓度为0.124 5 mol·L－1，第二次滴定NaOH浓度为0.125 5 mol·L－1，平均值为c(NaOH)＝＝0.125 0 mol·L－1。