3.3.2 影响盐类水解的因素 盐类水解的应用 学案 （含解析） 2024-2025学年高二上学期化学苏教版（2019） 选择性必修1
文档属性
| 名称 | 3.3.2 影响盐类水解的因素 盐类水解的应用 学案 （含解析） 2024-2025学年高二上学期化学苏教版（2019） 选择性必修1 |  | |
| 格式 | DOCX | ||
| 文件大小 | 594.4KB | ||
| 资源类型 | 教案 | ||
| 版本资源 | 苏教版（2019） | ||
| 科目 | 化学 | ||
| 更新时间 | 2024-12-31 15:54:24 | ||
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文档简介
第二课时 影响盐类水解的因素 盐类水解的应用
学习目标 1.认识影响盐类水解的主要因素。2.了解盐类水解在生产生活、化学实验、科学研究中的应用。
3.能发现和提出有关盐类水解的问题，并设计探究方案，进行实验探究。
一、影响盐类水解的因素
实验探究
探究(1) 内因对盐类水解平衡的影响
已知常温下HClO、CH3COOH、HNO2的电离平衡常数Ka分别为2.95×10－8、1.8×10－5、5.6×10－4。
用pH计测量下列三种盐溶液的pH如下表：
盐溶液/(0.1 mol·L－1) pH 解释与结论
NaClO 10.3
CH3COONa 9.0
NaNO2 8.2
[实验结论]
在盐类水解的过程中，若生成的弱电解质越难电离，则生成弱电解质的倾向越大，盐水解的程度就____________，溶液中c(H＋)和c(OH－)的差别越大，即“越弱越水解”，也就是说，盐自身的组成和性质对其在水溶液中的水解平衡有着本质影响。
探究(2) 外因对盐类水解平衡的影响
已知0.1 mol·L－1 Fe(NO3)3发生水解反应的离子方程式：_____________________________________________________________________，
用pH计测量该溶液的pH，根据实验操作填写下表：
可能影响因素 实验操作 现象 解释与结论
盐的浓度 加水稀释，测溶液的pH 溶液颜色变______，溶液的pH______ 加水稀释，c(Fe3＋)______，水解平衡向______方向移动
溶液的酸碱性 加硝酸后，测溶液的pH 溶液颜色变______，溶液的pH______ 加入硝酸，c(H＋)增大，水解平衡向______方向移动，但c(H＋)仍比原平衡中c(H＋)大
加入少量NaOH溶液 产生______________ __________________ _________________ 沉淀，溶液的pH____ 加入氢氧化钠，OH－消耗H＋，c(H＋)减小，水解平衡向____方向移动
温度 升高温度 溶液颜色变______，溶液的pH______ 升高温度，水解平衡向______方向移动
【探究归纳】
影响盐类水解平衡的因素归纳
(1)内因
盐本身的组成和性质。组成盐的酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱)，水解程度就越大。
(2)外因
①温度
盐类的水解可看作酸碱中和反应的逆反应，中和反应是放热反应，则盐类的水解是吸热反应，因此加热可促使平衡向水解反应的方向移动，盐类的水解程度增大。
②浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐溶液的浓度越小，水解程度越大。
③外加酸碱：水解呈酸性的盐溶液，加碱会促进水解；加酸会抑制水解。水解呈碱性的盐溶液，加碱会抑制水解；加酸会促进水解。
④外加盐：加入与盐的水解性质相反的盐会使盐的水解程度增大。
1.下列关于FeCl3水解的说法错误的是( )
A.在FeCl3稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B.浓度为5 mol·L－1和0.5 mol·L－1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，前者Fe3＋的水解程度小于后者
C.其他条件相同时，同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解，50 ℃时Fe3＋的水解程度比20 ℃时的小
D.为抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸
2.常温下，0.1 mol·L－1的下列溶液中c(NH)最大的是( )
A.NH4Al(SO4)2 B.NH4Cl
C.NH3·H2O D.CH3COONH4
3.向纯碱溶液中滴入酚酞溶液。
(1)观察到的现象是_____________________________________________________，
若微热溶液，观察到的现象是_____________________________________________，
由此可证明碳酸钠的水解是________(填“吸热”或“放热”)反应。
(2)Na2CO3溶液中__________(填“大于”或“小于”)2，能使其比值接近2的措施有__________(填序号)。
①加入适量盐酸 ②加入适量的NaOH溶液 ③加入适量的KOH溶液 ④加热
⑤加入适量的KHCO3固体
【题后归纳】
易混淆的盐类水解平衡问题两个“不一定”
(1)盐类的水解平衡正向移动，其水解程度不一定增大。若加水稀释或加热，水解平衡正向移动，水解程度增大；若增大盐的浓度，水解平衡正向移动，水解程度反而减小。
(2)盐类的水解平衡正向移动，水解产生离子的浓度不一定增大。若增大盐的浓度或升高温度，水解平衡正向移动，水解产生离子的浓度增大；若加水稀释，水解平衡正向移动，水解产生离子的浓度反而减小。
二、盐类水解的应用
互动探究
泡沫灭火器灭火原理探究
泡沫灭火器灭火时，能喷射出大量二氧化碳及泡沫，它们能粘附在可燃物上，使可燃物与空气隔绝，达到灭火的目的。
常见的泡沫灭火器是手提式的(如图)。它主要由铁制外筒和塑料质内筒构成，其化学试剂是硫酸铝浓溶液和碳酸氢钠浓溶液，使用时将二者混合立即发生剧烈反应，产生气体和沉淀。在起泡剂的作用下迅速产生大量泡沫，用以灭火。
【问题讨论】
(1)Al2(SO4)3浓溶液是放在铁制外筒还是塑料质内筒中？其原因是什么？
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
(2)NaHCO3溶液呈酸性还是呈碱性？其原因是什么？写出其水解反应的离子方程式。
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
(3)NaHCO3浓溶液与Al2(SO4)3浓溶液混合后为什么会发生剧烈反应？请运用盐类水解相关知识进行分析。
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
【探究归纳】
1.在化学实验中的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
制备无水盐 将易挥发性酸的弱碱盐(如AlCl3、FeCl3溶液)蒸干时，在通HCl的气流中加热蒸干
判断离子是否大量共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解而不能大量共存
2.在生产生活中的应用
泡沫灭火 器原理 泡沫灭火器中主要成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不能混合使用
除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2H＋
热的碱液 除油污 纯碱水解的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－
3.判断不同类型盐溶液蒸干的产物
常见类型 溶液蒸干所得物质
金属阳离子易水解的挥发性强酸盐 蒸干时得氢氧化物和氧化物的混合物，灼烧时得氧化物，如AlCl3(FeCl3)溶液蒸干时得到Al(OH)3和Al2O3[Fe(OH)3和Fe2O3]的混合物
金属阳离子易水解的难挥发性强酸盐 蒸干得原溶质，如Al2(SO4)3溶液蒸干仍得Al2(SO4)3固体
酸根阴离子易水解的强碱盐 蒸干得原溶质，如Na2CO3溶液蒸干得Na2CO3固体
阴、阳离子均易水解，且水解产物均易挥发的盐 蒸干后得不到任何物质，如(NH4)2S、(NH4)2CO3等蒸干后得不到任何物质
不稳定的化合物的水溶液 加热时在溶液中就能分解，得不到原物质，如Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2、KHCO3溶液蒸干后得CaCO3、Mg(OH)2、K2CO3
易被氧化的盐 蒸干后得不到原物质，只能获得其氧化产物，如FeSO4溶液蒸干后得Fe2(SO4)3，Na2SO3溶液蒸干后得Na2SO4
1.下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是( )
A.加热蒸干Na2CO3溶液，最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固体
B.除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可以加入NaOH固体
C.明矾净水的原理：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
D.加热蒸干KCl溶液，最后得到KOH固体(不考虑与CO2的反应)
2.下列事实，其中与盐类水解有关的是________。
①NaHSO4溶液呈酸性；
②长期使用化肥(NH4)2SO4会使土壤酸性增大，发生板结；
③配制CuCl2溶液，用稀盐酸溶解CuCl2固体；
④NaHS溶液中c(H2S)＞c(S2－)；
⑤氯化铵溶液可去除金属制品表面的锈斑；
⑥加热FeCl3·6H2O晶体，往往得不到FeCl3固体。
3.在蒸发皿中加热蒸干并灼烧(低于400 ℃)下列物质的溶液，可以得到原溶质的为________(填序号)。
①硫酸钠 ②氯化铝 ③碳酸氢钠 ④高锰酸钾 ⑤碳酸钠 ⑥亚硫酸钠 ⑦硫酸铁
微专题12 溶液中的粒子浓度关系
1.电解质溶液中的“三大守恒”关系
(1)电荷守恒
①含义：电解质溶液中无论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阳离子所带的正电荷总数一定等于阴离子所带的负电荷总数。
②应用：如Na2CO3溶液中存在的阳离子有Na＋、H＋，存在的阴离子有OH－、CO、HCO，根据电荷守恒有n(Na＋)＋n(H＋)＝n(OH－)＋n(HCO)＋2n(CO)或c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)。在应用时，务必弄清电解质溶液中所存在的离子的全部种类，切勿忽视H2O电离所产生的H＋和OH－。
③意义：由电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度关系问题。
(2)物料守恒(元素质量守恒)
①含义：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。就该离子所含的某种元素来说，原子总数不变，即物料守恒。其质量在变化前后是守恒的，即元素质量守恒。它的数学表达式叫做物料恒等式或质量恒等式。
②应用：在应用时，务必弄清电解质溶液中存在的变化(电离和水解反应)，抓住元素质量守恒的实质。如Na2S溶液中Na＋和S2－的原始浓度之间的关系为c(Na＋)＝2c(S2－)，由于S2－发生水解，其在溶液中的存在形式除了S2－，还有HS－和H2S，则根据硫元素质量守恒，存在的物料守恒为c(Na＋)＝2[c(H2S)＋c(S2－)＋c(HS－)]。
③意义：元素质量守恒能用于准确、快速地解决电解质溶液中复杂的离子、分子的物质的量浓度或物质的量关系的问题。
(3)质子守恒
①含义：质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出来的H＋总数等于粒子接受的H＋总数。
②应用：如Na2S溶液中的质子转移如下：
可得Na2S溶液中质子守恒关系为c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。
质子守恒关系也可由电荷守恒关系与物料守恒关系推导得到。
2.溶液中粒子浓度关系
(1)不同溶液中同一离子浓度的比较
要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如：在相同物质的量浓度的下列溶液中：
a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序：c>a>b。
(2)同一溶液中不同离子浓度的大小比较
(3)混合溶液中各离子浓度的比较
根据电离程度、水解程度的相对大小分析。
①分子的电离大于相应离子的水解
例如，等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O混合溶液中：c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。
再如，等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH混合溶液中：
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)。
②分子的电离小于相应离子的水解
例如，在0.1 mol·L－1的NaCN和0.1 mol·L－1的HCN溶液的混合液中，各离子浓度的大小顺序为c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
1.单一溶液中离子浓度的关系
【典例1】 0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系。
(1)大小关系：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)电荷守恒：__________________________________________________________。
(4)质子守恒：__________________________________________________________。
【典例2】 0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系。
(1)大小关系：___________________________________________(不考虑CO)。
(2)物料守恒：________________________________________________________。
(3)电荷守恒：_____________________________________________________。
(4)质子守恒：_________________________________________________________。
2.混合溶液中离子浓度关系
【典例3】 浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中粒子浓度关系。
(1)电荷守恒：_______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)质子守恒：_______________________________________________________。
(4)大小关系：_______________________________________________________。
【典例4】 浓度均为0.1 mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3的混合液中离子浓度关系。
(1)电荷守恒：________________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)质子守恒：__________________________________________________________。
(4)大小关系：__________________________________________________________。
1.在0.1 mol·L－1 Na2S溶液中，下列关系不正确的是( )
A.c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(H2S)
B.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
C.c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)
D.c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)
2.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B.NH4Cl溶液中，c(NH)＞c(Cl－)
C.Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D.Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
3.室温下将pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是( )
A.c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B.c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C.c(Cl－)＝c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－)
D.c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
4.25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B.0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D.0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
微专题13 水解常数(Kh)及应用
1.表达式
以CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－为例，其水解常数
Kh＝。
2.强碱弱酸盐的水解常数与弱酸电离常数的关系式：Kh·Ka＝Kw或Kh＝；强酸弱碱盐的水解常数与弱碱电离常数的关系式：Kh·Kb＝Kw或Kh＝。由此可看出，弱酸或弱碱的电离常数越小(酸性或碱性越弱)，其生成的盐水解的程度就越大。
3.水解常数的意义
Kh定量地表示水解反应趋势的大小，Kh越大，水解趋势越大。
4.外因对水解常数的影响
Kh是化学平衡常数中的一种，只与温度有关，与盐溶液的浓度无关，一般温度升高，Kh增大。
5.应用
如NaHCO3溶液中，水解程度和电离程度的相对大小可以以水解常数(Kh)与电离常数(Ka2)的相对大小进行比较，进而判断溶液的酸碱性。
1.下列数据不一定随温度升高而增大的是( )
A.活化分子百分数
B.盐类水解平衡常数
C.弱酸或弱碱的电离常数
D.化学平衡常数
2.常温下，有浓度均为0.1 mol·L－1的下列4种溶液：
①NaCN溶液 ②NaOH溶液
③CH3COONa溶液 ④NaHCO3溶液
已知该温度下3种酸的电离常数如下：
HCN H2CO3 CH3COOH
Ka＝5.0×10－10 Ka1＝4×10－7 Ka2＝5.0×10－11 Ka＝1.8×10－5
(1)这4种溶液pH由大到小的顺序是________(填序号)。
(2)④的水解常数Kh＝________。
(3)此温度下，某HCN和NaCN的混合溶液的pH＝11，则为________。
3.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，回答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是_____________________________________________________________________
________________________________________________________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________ (填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________ (填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
微专题14 水溶液中离子平衡的两类图像
一、分布系数图像
分布系数图像一般是以pH为横轴、分布系数(组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵轴的关系曲线，以草酸H2C2O4为例，含碳元素的各组分分布系数(δ)与pH的关系如图所示。
(1)曲线含义：随着pH的逐渐增大，溶质分子的浓度逐渐减小，酸式酸根离子浓度先逐渐增大后逐渐减小，酸根离子浓度逐渐增大，所以δ0表示H2C2O4、δ1表示HC2O、δ2表示C2O。
(2)特殊点的应用：对于物种分布系数图像，一般选择“交点”处不同微粒的等浓度关系，代入电离常数公式计算各级电离常数。图中A点处c(H2C2O4)＝c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝10－a。B点处c(C2O)＝c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝10－b。
(3)易错点：不能根据C点处的等量关系直接计算电离常数。C点处c(H2C2O4)＝c(C2O)，Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)＝·＝c2(H＋)＝10－2c。
【典例1】 常温下联氨(N2H4)的水溶液中存在：①N2H4＋H2ON2H＋OH－ K1、
②N2H＋H2ON2H＋OH－ K2。
该溶液中微粒的分布系数δ(X)[δ(X)＝，X＝N2H4、N2H或N2H]随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.图中曲线Ⅲ对应的微粒为N2H
B.C点对应溶液中存在：c(Cl－)＞c(N2H)＋2c(N2H)
C.将10 mL 0.1 mol/L的联氨溶液与5 mL 0.1 mol/L的盐酸混合后，所得溶液pH＝8
D.常温下羟胺(NH2OH)的Kb＝10－10，将少量联氨溶液加入足量NH3OHCl溶液中，发生反应N2H4＋NH3OH＋===N2H＋NH2OH
二、电解质溶液中的对数图像
以常温下向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液为例，所得溶液的pH与离子浓度的变化关系如图所示。
曲线含义分析：H2Y为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2Y)＞Ka2(H2Y)，pH相同时，＞，故－lg ＜－lg ，则曲线F、E分别表示混合溶液pH与－lg 、－lg 的变化关系。
特殊点的应用：对于对数图像，一般选择“lg ＝0”，即浓度比的对数值为0的点计算电离常数，因为该点对应溶液中两微粒浓度相等。图中－lg ＝0即c(HY－)＝c(H2Y)时，pH＝4.6，Ka1(H2Y)＝＝c(H＋)＝10－4.6；同理，－lg ＝0时，pH＝5.8，Ka2(H2Y)＝＝c(H＋)＝10－5.8。也可根据其他有确定坐标的点计算电离常数，如图中－lg ＝－0.4时，pH＝5.0，则Ka1(H2Y)＝＝100.4×10－5.0＝10－4.6。
【典例2】 25 ℃时，向Na2CO3溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与lg X的变化关系如图所示。
已知：lg X＝lg 或lg ，下列叙述正确的是( )
A.曲线m表示pH与lg 的变化关系
B.当溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)
C.Ka1(H2CO3)的数量级为10－6
D.滴加过程中，保持不变
1.向等物质的量浓度的K2S、KOH的混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中含硫微粒(H2S、HS－、S2－)的分布分数(平衡时某含硫微粒的浓度占各含硫微粒浓度之和的百分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出，KHS溶液显碱性)。下列说法不正确的是( )
A.曲线A表示S2－的变化情况
B.若Y点对应溶液的pH＝a，则Ka1(H2S)＝10－a
C.X、Y点对应溶液中水的电离程度大小关系：X＜Y
D.Y点对应溶液中c(K＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]
2.常温下将NaOH溶液滴入H2A溶液中，混合溶液中lg 或lg 与pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.曲线M表示lg 与pH的关系
B.＝104
C.a点对应溶液中：c(Na＋)＞c(H2A)＋2c(A2－)
D.溶液pH从2.6到6.6的过程中，水的电离程度逐渐增大
1.在一定条件下，Na2S溶液存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列说法正确的是( )
A.稀释溶液，水解平衡常数增大
B.通入H2S，HS－浓度增大
C.升高温度，c(S2－)增大
D.加入NaOH固体，溶液pH减小
2.为了配制NH的浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入( )
①适量的HCl ②适量的NaCl
③适量的氨水 ④适量的NaOH
A.①② B.③
C.③④ D.④
3.物质的量浓度相同的下列溶液：①NH4Cl
②(NH4)2Fe(SO4)2 ③(NH4)2SO4
④CH3COONH4 ⑤NH4Al(SO4)2中，
c(NH)由大到小的顺序为( )
A.②③①⑤④ B.②③⑤①④
C.⑤④①③② D.②③①④⑤
4.下列与盐的水解有关的是( )
①用明矾净水
②NaHCO3溶液与Al2(SO4)3溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体
A.①②③ B.②③④
C.①④⑤ D.①②③④⑤
5.(1)Fe(NO3)3的水溶液呈________(填“酸”“中”“碱”)性，原因是(用离子方程式表示)：__________________________________________________
_____________________________________________________________________。
实验室在配制Fe(NO3)3的溶液时，常将Fe(NO3)3固体先溶于较浓的硝酸中，然后再用蒸馏水稀释到所需的浓度，以________(填“促进”“抑制”)其水解。
(2)在配制硫化钠溶液时，为了防止发生水解，可以加入少量的_____________________________________________________________________。
第二课时 影响盐类水解的因素 盐类水解的应用
一、探究(1) HClO的Ka最小，水解程度最大 CH3COOH的Ka较大，水解程度较小 HNO2的Ka最大，水解程度最小 越大
探究(2) Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ 浅 变大 变小
正反应 浅 变小 逆反应 红褐色 变大 正反应 深 变小 正反应
对点训练
1.C [增大FeCl3的浓度，水解平衡向右移动，但Fe3＋水解程度减小，加水稀释，水解平衡向右移动，Fe3＋水解程度增大，A、B项正确；盐类水解是吸热过程，温度升高，水解程度增大，C项错误；Fe3＋水解后溶液呈酸性，增大H＋的浓度可抑制Fe3＋的水解，D项正确。]
2.A [A项，NH4Al(SO4)2===NH＋Al3＋＋2SO，Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，抑制NH水解；D项，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，促进NH的水解；C项，NH3·H2ONH＋OH－，NH3·H2O只有少部分电离，故溶液中c(NH)由大到小的顺序为A>B>D>C。]
3.(1)溶液变红 溶液红色加深 吸热 (2)大于 ③⑤
二、
问题讨论
(1)Al2(SO4)3溶液由于Al3＋水解使溶液呈酸性，能腐蚀铁制外筒，故Al2(SO4)3浓溶液只能放在塑料质内筒中。
(2)NaHCO3溶液呈碱性；原因是HCO的水解程度大于电离程度。HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液中分别存在以下水解平衡：
HCO＋H2OH2CO3＋OH－，
Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，
二者混合后，HCO和Al3＋水解分别生成的OH－和H＋结合成水，促使两个水解平衡都正向移动，发生反应的离子方程式为：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
对点训练
1.C [加热蒸干Na2CO3溶液，最后得到Na2CO3固体，A错误；镁离子、铁离子均能与OH－反应生成沉淀，所以不能用NaOH除去MgCl2溶液中的Fe3＋，B错误；明矾在水中电离出铝离子，铝离子水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，C正确；KCl为强酸强碱盐，不水解，加热蒸干KCl溶液，最后得到KCl固体，D错误。]
2.②③④⑤⑥
解析 ①中NaHSO4为强酸强碱的酸式盐，不发生水解，显酸性是因为电离出H＋所致；②中是NH水解显酸性所致；③中HCl会抑制Cu2＋水解；④中是因HS－水解程度大于其电离程度所致；⑤中NH水解产生的H＋与锈斑中的Fe2O3反应；⑥加热时FeCl3会发生水解。
3.①⑤⑦
解析 强酸强碱盐在溶液中不水解，蒸干后一般得原物质，故①可以；硫酸铁在水溶液中水解生成难挥发性的H2SO4会抑制Fe3＋水解，碳酸钠在溶液中水解生成强碱NaOH会抑制CO水解，故蒸干后也可以得到原物质，因此⑤和⑦可以；AlCl3发生水解反应：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时生成的HCl挥发而使水解平衡向右移动，致使生成Al(OH)3沉淀，它被灼烧得Al2O3，故②不能得到原溶质；NaHCO3、KMnO4受热后分解分别得到Na2CO3、K2MnO4和MnO2，因此③④不能得到原溶质；Na2SO3是还原性盐，在蒸干时会被O2氧化为Na2SO4，故⑥不能得到原固体。
微专题12 溶液中的粒子浓度关系
【典例1】 (1)c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
(2)c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)，CO＋H2OHCO＋OH－(主要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例2】 (1)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)
(2)c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
解析 NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，HCOH＋＋CO(次要)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例3】 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
(3)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
解析 CH3COONa===CH3COO－＋Na＋(完全电离)，CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要，混合液呈酸性)，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例4】 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
(2)2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
(4)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)，NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)，CO＋H2OHCO＋OH－(主要，CO的水解程度大于HCO的水解程度)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，HCOH＋＋CO(微弱)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。
迁移应用
1.A [A项，由元素质量守恒可知，c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋2c(H2S)，不正确；B项，符合电荷守恒，正确；C项，溶液中存在水解：S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，故c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)，正确；D项，符合质子守恒，正确。]
2.C [氨水为弱碱溶液，NH3·H2O只能部分电离出OH－，结合电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)可得：c(NH)＜c(OH－)＜0.1 mol·L－1，A错误；NH4Cl溶液中，NH部分水解，Cl－浓度不变，则溶液中c(NH)＜c(Cl－)，B错误；Na2SO4溶液显中性，c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)，溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根据Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，D错误。]
3.B [HCl＋NH3·H2O===NH4Cl＋H2O，NH3·H2O过量混合液呈碱性，所以c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。]
4.A [0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合，溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl，因为醋酸为弱酸，部分电离，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，A选项正确；0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合，pH＞7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NH)＞c(NH3·H2O)，B选项错误；根据物料守恒二者等体积混合，则2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，即c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，C选项错误；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)，D选项错误。]
微专题13 水解常数(Kh)及应用
迁移应用
1.D [B项，盐类水解是吸热过程，升高温度，促进水解，水解常数增大，正确；C项，弱电解质的电离是吸热过程，升高温度促进弱电解质电离，电离常数增大，正确；D项，对于放热的化学反应，升高温度K减小，错误。]
2.(1)②＞①＞④＞③ (2)2.5×10－8 (3)0.02
解析 (1)这4种溶液中②NaOH溶液碱性最强，其余三种溶液因Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(HCN)，弱酸的酸性越强，其钠盐的水解程度越弱，则水解程度：CH3COONaNaHCO3>CH3COONa，则pH由大到小的顺序是②＞①＞④＞③。(2)NaHCO3溶液中，HCO＋H2O?H2CO3＋OH－，水解常数Kh＝＝＝＝＝2.5×10－8。(3)HCN和NaCN的混合溶液的pH＝11，则c(H＋)＝1×10－11 mol·L－1，＝＝＝＝0.02。
3.(1)③＜②＜① (2)＜ (3)碱 Na2HPO4的水解常数Kh＝
＝＝≈1.61×10－7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
解析 (1)Ka越大，Kh越小，所以①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的水解程度依次减小，pH依次减小。(2)NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。 (3)Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Ka3＜Kh，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而pH＞7。
微专题14 水溶液中离子平衡的两类图像
【典例1】 答案 C
[图解分析]
【典例2】 答案 D
[图解分析] 对图像进行以下分析：
当溶液显中性时，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，c(H＋)＝c(OH－)，则有c(Na＋)＞c(HCO)＋2c(CO)，B项错误。根据图像分析知Ka1(H2CO3)＝10－6.4，数量级为10－7，C项错误。＝×＝Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，温度不变，Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)不变，故滴加过程中，保持不变，D项正确。
迁移应用
1.C [滴加盐酸时，盐酸先与KOH发生反应，再与K2S发生反应，盐酸与K2S发生反应时，首先发生反应：S2－＋H＋HS－，该过程中S2－的分布分数减小，HS－的分布分数增大，再发生反应：HS－＋H＋H2S，该过程中HS－的分布分数减小，H2S的分布分数增大，所以曲线A、B、C依次对应S2－、HS－、H2S的变化情况，A项正确；Y点对应溶液中c(H2S)＝c(HS－)，则Ka1(H2S)＝＝c(H＋)＝10－a，B项正确；KCl不影响水的电离，X点对应溶液中c(HS－)＝c(S2－)，Y点对应溶液中c(H2S)＝c(HS－)，且X点对应溶液中c(HS－)＞Y点对应溶液中c(HS－)，KHS溶液显碱性，即HS－能促进水的电离(浓度越大对水的电离促进作用越强)，又X点对应溶液中S2－的水解促进水的电离，Y点对应溶液中H2S的电离抑制水的电离，故X点对应溶液中水的电离程度较大，C项错误；原溶液为等物质的量浓度的K2S、KOH的混合溶液，根据元素质量守恒可知，Y点对应溶液中c(K＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]，D项正确。]
2.C [Ka1(H2A)＝，lg Ka1(H2A)＝lg －pH，同理可得lg Ka2(H2A)＝lg －pH，又Ka1(H2A)＞Ka2(H2A)，即在pH相同时，lg ＞lg ，由题图可知曲线M表示lg 与pH的关系，A正确。a点对应溶液中，c(H2A)＝c(HA－)，Ka1(H2A)＝c(H＋)＝10－2.6，b点对应溶液中，c(HA－)＝c(A2－)，Ka2(H2A)＝c(H＋)＝10－6.6，＝
＝＝＝104，B正确。a点对应溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，且此时c(H2A)＝c(HA－)，c(H＋)＞c(OH－)，故c(Na＋)＜c(H2A)＋2c(A2－)，C错误。初始溶质为H2A，H2A电离出的氢离子抑制水的电离，完全反应时生成Na2A，Na2A水解促进水的电离，所以H2A与NaOH反应生成Na2A的过程中，水的电离程度一直增大，即溶液pH从2.6到6.6的过程中，水的电离程度逐渐增大，D正确。]
课堂达标训练
1.B [A项，水解平衡是化学平衡，其常数只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，错误；B项，通入H2S，c(OH－)减小，平衡右移，HS－浓度增大，正确；C项，水解反应吸热，升高温度，平衡向正反应方向移动，c(S2－)减小，错误；D项，加入NaOH固体，OH－浓度增大，溶液pH增大，错误。]
2.B [NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，为增大NH浓度，应加入酸或NH3·H2O，①加入HCl虽然增大了H＋的浓度，但也增大了Cl－的浓度，不符合题目要求。]
3.B [②中Fe2＋的水解对NH水解有抑制作用，所以c(NH)关系是②>③；①④⑤中，CH3COO－的水解对NH水解有促进作用，Al3＋水解对NH水解有抑制作用，所以c(NH)关系是⑤>①>④。综合以上分析，c(NH)由大到小的顺序为②>③>⑤>①>④。]
4.D [①明矾水解得Al(OH)3胶体，有净水作用；②中HCO与Al3＋发生相互促进的水解反应，产生二氧化碳和Al(OH)3，可作灭火剂；③中草木灰的主要成分碳酸钾水解使溶液显碱性，而铵态氮肥中的铵根离子水解使溶液显酸性，二者混施则水解相互促进使NH转化为NH3逸出，因而不能混合施用；④中碳酸钠水解使溶液显碱性，有NaOH生成，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与NaOH反应生成硅酸钠，将瓶塞与瓶口黏结，因此盛放碳酸钠溶液的试剂瓶应用橡胶塞；⑤AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断向右移动，最终得到Al(OH)3固体。]
5.(1)酸 Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ 抑制
(2)氢氧化钠固体(或NaOH)
解析 (1)硝酸铁是强酸弱碱盐，铁离子水解，溶液显酸性，水解的离子方程式是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋；因此在配制硝酸铁溶液时，先将Fe(NO3)3固体溶于较浓的硝酸中，然后再用蒸馏水稀释到所需的浓度，目的就是抑制铁离子水解。(2)硫化钠是强碱弱酸盐，硫离子水解，溶液显碱性。所以在配制硫化钠溶液时，为了防止发生水解，可以加入少量的氢氧化钠固体以抑制硫离子水解。
学习目标 1.认识影响盐类水解的主要因素。2.了解盐类水解在生产生活、化学实验、科学研究中的应用。
3.能发现和提出有关盐类水解的问题，并设计探究方案，进行实验探究。
一、影响盐类水解的因素
实验探究
探究(1) 内因对盐类水解平衡的影响
已知常温下HClO、CH3COOH、HNO2的电离平衡常数Ka分别为2.95×10－8、1.8×10－5、5.6×10－4。
用pH计测量下列三种盐溶液的pH如下表：
盐溶液/(0.1 mol·L－1) pH 解释与结论
NaClO 10.3
CH3COONa 9.0
NaNO2 8.2
[实验结论]
在盐类水解的过程中，若生成的弱电解质越难电离，则生成弱电解质的倾向越大，盐水解的程度就____________，溶液中c(H＋)和c(OH－)的差别越大，即“越弱越水解”，也就是说，盐自身的组成和性质对其在水溶液中的水解平衡有着本质影响。
探究(2) 外因对盐类水解平衡的影响
已知0.1 mol·L－1 Fe(NO3)3发生水解反应的离子方程式：_____________________________________________________________________，
用pH计测量该溶液的pH，根据实验操作填写下表：
可能影响因素 实验操作 现象 解释与结论
盐的浓度 加水稀释，测溶液的pH 溶液颜色变______，溶液的pH______ 加水稀释，c(Fe3＋)______，水解平衡向______方向移动
溶液的酸碱性 加硝酸后，测溶液的pH 溶液颜色变______，溶液的pH______ 加入硝酸，c(H＋)增大，水解平衡向______方向移动，但c(H＋)仍比原平衡中c(H＋)大
加入少量NaOH溶液 产生______________ __________________ _________________ 沉淀，溶液的pH____ 加入氢氧化钠，OH－消耗H＋，c(H＋)减小，水解平衡向____方向移动
温度 升高温度 溶液颜色变______，溶液的pH______ 升高温度，水解平衡向______方向移动
【探究归纳】
影响盐类水解平衡的因素归纳
(1)内因
盐本身的组成和性质。组成盐的酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱)，水解程度就越大。
(2)外因
①温度
盐类的水解可看作酸碱中和反应的逆反应，中和反应是放热反应，则盐类的水解是吸热反应，因此加热可促使平衡向水解反应的方向移动，盐类的水解程度增大。
②浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐溶液的浓度越小，水解程度越大。
③外加酸碱：水解呈酸性的盐溶液，加碱会促进水解；加酸会抑制水解。水解呈碱性的盐溶液，加碱会抑制水解；加酸会促进水解。
④外加盐：加入与盐的水解性质相反的盐会使盐的水解程度增大。
1.下列关于FeCl3水解的说法错误的是( )
A.在FeCl3稀溶液中，水解达到平衡时，无论加FeCl3饱和溶液还是加水稀释，平衡均向右移动
B.浓度为5 mol·L－1和0.5 mol·L－1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，前者Fe3＋的水解程度小于后者
C.其他条件相同时，同浓度的FeCl3溶液在50 ℃和20 ℃时发生水解，50 ℃时Fe3＋的水解程度比20 ℃时的小
D.为抑制Fe3＋的水解，更好地保存FeCl3溶液，应加少量盐酸
2.常温下，0.1 mol·L－1的下列溶液中c(NH)最大的是( )
A.NH4Al(SO4)2 B.NH4Cl
C.NH3·H2O D.CH3COONH4
3.向纯碱溶液中滴入酚酞溶液。
(1)观察到的现象是_____________________________________________________，
若微热溶液，观察到的现象是_____________________________________________，
由此可证明碳酸钠的水解是________(填“吸热”或“放热”)反应。
(2)Na2CO3溶液中__________(填“大于”或“小于”)2，能使其比值接近2的措施有__________(填序号)。
①加入适量盐酸 ②加入适量的NaOH溶液 ③加入适量的KOH溶液 ④加热
⑤加入适量的KHCO3固体
【题后归纳】
易混淆的盐类水解平衡问题两个“不一定”
(1)盐类的水解平衡正向移动，其水解程度不一定增大。若加水稀释或加热，水解平衡正向移动，水解程度增大；若增大盐的浓度，水解平衡正向移动，水解程度反而减小。
(2)盐类的水解平衡正向移动，水解产生离子的浓度不一定增大。若增大盐的浓度或升高温度，水解平衡正向移动，水解产生离子的浓度增大；若加水稀释，水解平衡正向移动，水解产生离子的浓度反而减小。
二、盐类水解的应用
互动探究
泡沫灭火器灭火原理探究
泡沫灭火器灭火时，能喷射出大量二氧化碳及泡沫，它们能粘附在可燃物上，使可燃物与空气隔绝，达到灭火的目的。
常见的泡沫灭火器是手提式的(如图)。它主要由铁制外筒和塑料质内筒构成，其化学试剂是硫酸铝浓溶液和碳酸氢钠浓溶液，使用时将二者混合立即发生剧烈反应，产生气体和沉淀。在起泡剂的作用下迅速产生大量泡沫，用以灭火。
【问题讨论】
(1)Al2(SO4)3浓溶液是放在铁制外筒还是塑料质内筒中？其原因是什么？
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
(2)NaHCO3溶液呈酸性还是呈碱性？其原因是什么？写出其水解反应的离子方程式。
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
(3)NaHCO3浓溶液与Al2(SO4)3浓溶液混合后为什么会发生剧烈反应？请运用盐类水解相关知识进行分析。
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
【探究归纳】
1.在化学实验中的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
判断酸性强弱 相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
制备无水盐 将易挥发性酸的弱碱盐(如AlCl3、FeCl3溶液)蒸干时，在通HCl的气流中加热蒸干
判断离子是否大量共存 Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与AlO、SiO因相互促进水解而不能大量共存
2.在生产生活中的应用
泡沫灭火 器原理 泡沫灭火器中主要成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生的反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不能混合使用
除锈剂 NH4Cl溶液与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂，原理为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2H＋
热的碱液 除油污 纯碱水解的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－
3.判断不同类型盐溶液蒸干的产物
常见类型 溶液蒸干所得物质
金属阳离子易水解的挥发性强酸盐 蒸干时得氢氧化物和氧化物的混合物，灼烧时得氧化物，如AlCl3(FeCl3)溶液蒸干时得到Al(OH)3和Al2O3[Fe(OH)3和Fe2O3]的混合物
金属阳离子易水解的难挥发性强酸盐 蒸干得原溶质，如Al2(SO4)3溶液蒸干仍得Al2(SO4)3固体
酸根阴离子易水解的强碱盐 蒸干得原溶质，如Na2CO3溶液蒸干得Na2CO3固体
阴、阳离子均易水解，且水解产物均易挥发的盐 蒸干后得不到任何物质，如(NH4)2S、(NH4)2CO3等蒸干后得不到任何物质
不稳定的化合物的水溶液 加热时在溶液中就能分解，得不到原物质，如Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2、KHCO3溶液蒸干后得CaCO3、Mg(OH)2、K2CO3
易被氧化的盐 蒸干后得不到原物质，只能获得其氧化产物，如FeSO4溶液蒸干后得Fe2(SO4)3，Na2SO3溶液蒸干后得Na2SO4
1.下列关于盐类水解的应用中，说法正确的是( )
A.加热蒸干Na2CO3溶液，最后可以得到NaOH和Na2CO3的混合固体
B.除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可以加入NaOH固体
C.明矾净水的原理：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋
D.加热蒸干KCl溶液，最后得到KOH固体(不考虑与CO2的反应)
2.下列事实，其中与盐类水解有关的是________。
①NaHSO4溶液呈酸性；
②长期使用化肥(NH4)2SO4会使土壤酸性增大，发生板结；
③配制CuCl2溶液，用稀盐酸溶解CuCl2固体；
④NaHS溶液中c(H2S)＞c(S2－)；
⑤氯化铵溶液可去除金属制品表面的锈斑；
⑥加热FeCl3·6H2O晶体，往往得不到FeCl3固体。
3.在蒸发皿中加热蒸干并灼烧(低于400 ℃)下列物质的溶液，可以得到原溶质的为________(填序号)。
①硫酸钠 ②氯化铝 ③碳酸氢钠 ④高锰酸钾 ⑤碳酸钠 ⑥亚硫酸钠 ⑦硫酸铁
微专题12 溶液中的粒子浓度关系
1.电解质溶液中的“三大守恒”关系
(1)电荷守恒
①含义：电解质溶液中无论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阳离子所带的正电荷总数一定等于阴离子所带的负电荷总数。
②应用：如Na2CO3溶液中存在的阳离子有Na＋、H＋，存在的阴离子有OH－、CO、HCO，根据电荷守恒有n(Na＋)＋n(H＋)＝n(OH－)＋n(HCO)＋2n(CO)或c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)。在应用时，务必弄清电解质溶液中所存在的离子的全部种类，切勿忽视H2O电离所产生的H＋和OH－。
③意义：由电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度关系问题。
(2)物料守恒(元素质量守恒)
①含义：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。就该离子所含的某种元素来说，原子总数不变，即物料守恒。其质量在变化前后是守恒的，即元素质量守恒。它的数学表达式叫做物料恒等式或质量恒等式。
②应用：在应用时，务必弄清电解质溶液中存在的变化(电离和水解反应)，抓住元素质量守恒的实质。如Na2S溶液中Na＋和S2－的原始浓度之间的关系为c(Na＋)＝2c(S2－)，由于S2－发生水解，其在溶液中的存在形式除了S2－，还有HS－和H2S，则根据硫元素质量守恒，存在的物料守恒为c(Na＋)＝2[c(H2S)＋c(S2－)＋c(HS－)]。
③意义：元素质量守恒能用于准确、快速地解决电解质溶液中复杂的离子、分子的物质的量浓度或物质的量关系的问题。
(3)质子守恒
①含义：质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出来的H＋总数等于粒子接受的H＋总数。
②应用：如Na2S溶液中的质子转移如下：
可得Na2S溶液中质子守恒关系为c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。
质子守恒关系也可由电荷守恒关系与物料守恒关系推导得到。
2.溶液中粒子浓度关系
(1)不同溶液中同一离子浓度的比较
要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如：在相同物质的量浓度的下列溶液中：
a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序：c>a>b。
(2)同一溶液中不同离子浓度的大小比较
(3)混合溶液中各离子浓度的比较
根据电离程度、水解程度的相对大小分析。
①分子的电离大于相应离子的水解
例如，等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O混合溶液中：c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。
再如，等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH混合溶液中：
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)。
②分子的电离小于相应离子的水解
例如，在0.1 mol·L－1的NaCN和0.1 mol·L－1的HCN溶液的混合液中，各离子浓度的大小顺序为c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
1.单一溶液中离子浓度的关系
【典例1】 0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系。
(1)大小关系：______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)电荷守恒：__________________________________________________________。
(4)质子守恒：__________________________________________________________。
【典例2】 0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系。
(1)大小关系：___________________________________________(不考虑CO)。
(2)物料守恒：________________________________________________________。
(3)电荷守恒：_____________________________________________________。
(4)质子守恒：_________________________________________________________。
2.混合溶液中离子浓度关系
【典例3】 浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中粒子浓度关系。
(1)电荷守恒：_______________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)质子守恒：_______________________________________________________。
(4)大小关系：_______________________________________________________。
【典例4】 浓度均为0.1 mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3的混合液中离子浓度关系。
(1)电荷守恒：________________________________________________________。
(2)物料守恒：______________________________________________________。
(3)质子守恒：__________________________________________________________。
(4)大小关系：__________________________________________________________。
1.在0.1 mol·L－1 Na2S溶液中，下列关系不正确的是( )
A.c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(H2S)
B.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
C.c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)
D.c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)
2.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B.NH4Cl溶液中，c(NH)＞c(Cl－)
C.Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D.Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
3.室温下将pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是( )
A.c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
B.c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C.c(Cl－)＝c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－)
D.c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
4.25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
B.0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1 氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D.0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
微专题13 水解常数(Kh)及应用
1.表达式
以CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－为例，其水解常数
Kh＝。
2.强碱弱酸盐的水解常数与弱酸电离常数的关系式：Kh·Ka＝Kw或Kh＝；强酸弱碱盐的水解常数与弱碱电离常数的关系式：Kh·Kb＝Kw或Kh＝。由此可看出，弱酸或弱碱的电离常数越小(酸性或碱性越弱)，其生成的盐水解的程度就越大。
3.水解常数的意义
Kh定量地表示水解反应趋势的大小，Kh越大，水解趋势越大。
4.外因对水解常数的影响
Kh是化学平衡常数中的一种，只与温度有关，与盐溶液的浓度无关，一般温度升高，Kh增大。
5.应用
如NaHCO3溶液中，水解程度和电离程度的相对大小可以以水解常数(Kh)与电离常数(Ka2)的相对大小进行比较，进而判断溶液的酸碱性。
1.下列数据不一定随温度升高而增大的是( )
A.活化分子百分数
B.盐类水解平衡常数
C.弱酸或弱碱的电离常数
D.化学平衡常数
2.常温下，有浓度均为0.1 mol·L－1的下列4种溶液：
①NaCN溶液 ②NaOH溶液
③CH3COONa溶液 ④NaHCO3溶液
已知该温度下3种酸的电离常数如下：
HCN H2CO3 CH3COOH
Ka＝5.0×10－10 Ka1＝4×10－7 Ka2＝5.0×10－11 Ka＝1.8×10－5
(1)这4种溶液pH由大到小的顺序是________(填序号)。
(2)④的水解常数Kh＝________。
(3)此温度下，某HCN和NaCN的混合溶液的pH＝11，则为________。
3.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，回答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是_____________________________________________________________________
________________________________________________________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________ (填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________ (填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
微专题14 水溶液中离子平衡的两类图像
一、分布系数图像
分布系数图像一般是以pH为横轴、分布系数(组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵轴的关系曲线，以草酸H2C2O4为例，含碳元素的各组分分布系数(δ)与pH的关系如图所示。
(1)曲线含义：随着pH的逐渐增大，溶质分子的浓度逐渐减小，酸式酸根离子浓度先逐渐增大后逐渐减小，酸根离子浓度逐渐增大，所以δ0表示H2C2O4、δ1表示HC2O、δ2表示C2O。
(2)特殊点的应用：对于物种分布系数图像，一般选择“交点”处不同微粒的等浓度关系，代入电离常数公式计算各级电离常数。图中A点处c(H2C2O4)＝c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝10－a。B点处c(C2O)＝c(HC2O)，Ka2(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝10－b。
(3)易错点：不能根据C点处的等量关系直接计算电离常数。C点处c(H2C2O4)＝c(C2O)，Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)＝·＝c2(H＋)＝10－2c。
【典例1】 常温下联氨(N2H4)的水溶液中存在：①N2H4＋H2ON2H＋OH－ K1、
②N2H＋H2ON2H＋OH－ K2。
该溶液中微粒的分布系数δ(X)[δ(X)＝，X＝N2H4、N2H或N2H]随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.图中曲线Ⅲ对应的微粒为N2H
B.C点对应溶液中存在：c(Cl－)＞c(N2H)＋2c(N2H)
C.将10 mL 0.1 mol/L的联氨溶液与5 mL 0.1 mol/L的盐酸混合后，所得溶液pH＝8
D.常温下羟胺(NH2OH)的Kb＝10－10，将少量联氨溶液加入足量NH3OHCl溶液中，发生反应N2H4＋NH3OH＋===N2H＋NH2OH
二、电解质溶液中的对数图像
以常温下向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液为例，所得溶液的pH与离子浓度的变化关系如图所示。
曲线含义分析：H2Y为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2Y)＞Ka2(H2Y)，pH相同时，＞，故－lg ＜－lg ，则曲线F、E分别表示混合溶液pH与－lg 、－lg 的变化关系。
特殊点的应用：对于对数图像，一般选择“lg ＝0”，即浓度比的对数值为0的点计算电离常数，因为该点对应溶液中两微粒浓度相等。图中－lg ＝0即c(HY－)＝c(H2Y)时，pH＝4.6，Ka1(H2Y)＝＝c(H＋)＝10－4.6；同理，－lg ＝0时，pH＝5.8，Ka2(H2Y)＝＝c(H＋)＝10－5.8。也可根据其他有确定坐标的点计算电离常数，如图中－lg ＝－0.4时，pH＝5.0，则Ka1(H2Y)＝＝100.4×10－5.0＝10－4.6。
【典例2】 25 ℃时，向Na2CO3溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与lg X的变化关系如图所示。
已知：lg X＝lg 或lg ，下列叙述正确的是( )
A.曲线m表示pH与lg 的变化关系
B.当溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)
C.Ka1(H2CO3)的数量级为10－6
D.滴加过程中，保持不变
1.向等物质的量浓度的K2S、KOH的混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中含硫微粒(H2S、HS－、S2－)的分布分数(平衡时某含硫微粒的浓度占各含硫微粒浓度之和的百分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出，KHS溶液显碱性)。下列说法不正确的是( )
A.曲线A表示S2－的变化情况
B.若Y点对应溶液的pH＝a，则Ka1(H2S)＝10－a
C.X、Y点对应溶液中水的电离程度大小关系：X＜Y
D.Y点对应溶液中c(K＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]
2.常温下将NaOH溶液滴入H2A溶液中，混合溶液中lg 或lg 与pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.曲线M表示lg 与pH的关系
B.＝104
C.a点对应溶液中：c(Na＋)＞c(H2A)＋2c(A2－)
D.溶液pH从2.6到6.6的过程中，水的电离程度逐渐增大
1.在一定条件下，Na2S溶液存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列说法正确的是( )
A.稀释溶液，水解平衡常数增大
B.通入H2S，HS－浓度增大
C.升高温度，c(S2－)增大
D.加入NaOH固体，溶液pH减小
2.为了配制NH的浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入( )
①适量的HCl ②适量的NaCl
③适量的氨水 ④适量的NaOH
A.①② B.③
C.③④ D.④
3.物质的量浓度相同的下列溶液：①NH4Cl
②(NH4)2Fe(SO4)2 ③(NH4)2SO4
④CH3COONH4 ⑤NH4Al(SO4)2中，
c(NH)由大到小的顺序为( )
A.②③①⑤④ B.②③⑤①④
C.⑤④①③② D.②③①④⑤
4.下列与盐的水解有关的是( )
①用明矾净水
②NaHCO3溶液与Al2(SO4)3溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体
A.①②③ B.②③④
C.①④⑤ D.①②③④⑤
5.(1)Fe(NO3)3的水溶液呈________(填“酸”“中”“碱”)性，原因是(用离子方程式表示)：__________________________________________________
_____________________________________________________________________。
实验室在配制Fe(NO3)3的溶液时，常将Fe(NO3)3固体先溶于较浓的硝酸中，然后再用蒸馏水稀释到所需的浓度，以________(填“促进”“抑制”)其水解。
(2)在配制硫化钠溶液时，为了防止发生水解，可以加入少量的_____________________________________________________________________。
第二课时 影响盐类水解的因素 盐类水解的应用
一、探究(1) HClO的Ka最小，水解程度最大 CH3COOH的Ka较大，水解程度较小 HNO2的Ka最大，水解程度最小 越大
探究(2) Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ 浅 变大 变小
正反应 浅 变小 逆反应 红褐色 变大 正反应 深 变小 正反应
对点训练
1.C [增大FeCl3的浓度，水解平衡向右移动，但Fe3＋水解程度减小，加水稀释，水解平衡向右移动，Fe3＋水解程度增大，A、B项正确；盐类水解是吸热过程，温度升高，水解程度增大，C项错误；Fe3＋水解后溶液呈酸性，增大H＋的浓度可抑制Fe3＋的水解，D项正确。]
2.A [A项，NH4Al(SO4)2===NH＋Al3＋＋2SO，Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，抑制NH水解；D项，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，促进NH的水解；C项，NH3·H2ONH＋OH－，NH3·H2O只有少部分电离，故溶液中c(NH)由大到小的顺序为A>B>D>C。]
3.(1)溶液变红 溶液红色加深 吸热 (2)大于 ③⑤
二、
问题讨论
(1)Al2(SO4)3溶液由于Al3＋水解使溶液呈酸性，能腐蚀铁制外筒，故Al2(SO4)3浓溶液只能放在塑料质内筒中。
(2)NaHCO3溶液呈碱性；原因是HCO的水解程度大于电离程度。HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液中分别存在以下水解平衡：
HCO＋H2OH2CO3＋OH－，
Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，
二者混合后，HCO和Al3＋水解分别生成的OH－和H＋结合成水，促使两个水解平衡都正向移动，发生反应的离子方程式为：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
对点训练
1.C [加热蒸干Na2CO3溶液，最后得到Na2CO3固体，A错误；镁离子、铁离子均能与OH－反应生成沉淀，所以不能用NaOH除去MgCl2溶液中的Fe3＋，B错误；明矾在水中电离出铝离子，铝离子水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，C正确；KCl为强酸强碱盐，不水解，加热蒸干KCl溶液，最后得到KCl固体，D错误。]
2.②③④⑤⑥
解析 ①中NaHSO4为强酸强碱的酸式盐，不发生水解，显酸性是因为电离出H＋所致；②中是NH水解显酸性所致；③中HCl会抑制Cu2＋水解；④中是因HS－水解程度大于其电离程度所致；⑤中NH水解产生的H＋与锈斑中的Fe2O3反应；⑥加热时FeCl3会发生水解。
3.①⑤⑦
解析 强酸强碱盐在溶液中不水解，蒸干后一般得原物质，故①可以；硫酸铁在水溶液中水解生成难挥发性的H2SO4会抑制Fe3＋水解，碳酸钠在溶液中水解生成强碱NaOH会抑制CO水解，故蒸干后也可以得到原物质，因此⑤和⑦可以；AlCl3发生水解反应：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时生成的HCl挥发而使水解平衡向右移动，致使生成Al(OH)3沉淀，它被灼烧得Al2O3，故②不能得到原溶质；NaHCO3、KMnO4受热后分解分别得到Na2CO3、K2MnO4和MnO2，因此③④不能得到原溶质；Na2SO3是还原性盐，在蒸干时会被O2氧化为Na2SO4，故⑥不能得到原固体。
微专题12 溶液中的粒子浓度关系
【典例1】 (1)c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
(2)c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)，CO＋H2OHCO＋OH－(主要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例2】 (1)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H＋)
(2)c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)
解析 NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，HCOH＋＋CO(次要)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例3】 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
(3)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
解析 CH3COONa===CH3COO－＋Na＋(完全电离)，CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要，混合液呈酸性)，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。
【典例4】 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
(2)2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
(4)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 Na2CO3===2Na＋＋CO(完全电离)，NaHCO3===Na＋＋HCO(完全电离)，CO＋H2OHCO＋OH－(主要，CO的水解程度大于HCO的水解程度)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，HCOH＋＋CO(微弱)，H2OH＋＋OH－(极微弱)。
迁移应用
1.A [A项，由元素质量守恒可知，c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋2c(H2S)，不正确；B项，符合电荷守恒，正确；C项，溶液中存在水解：S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，故c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)，正确；D项，符合质子守恒，正确。]
2.C [氨水为弱碱溶液，NH3·H2O只能部分电离出OH－，结合电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)可得：c(NH)＜c(OH－)＜0.1 mol·L－1，A错误；NH4Cl溶液中，NH部分水解，Cl－浓度不变，则溶液中c(NH)＜c(Cl－)，B错误；Na2SO4溶液显中性，c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)，溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根据Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，D错误。]
3.B [HCl＋NH3·H2O===NH4Cl＋H2O，NH3·H2O过量混合液呈碱性，所以c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。]
4.A [0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合，溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl，因为醋酸为弱酸，部分电离，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，A选项正确；0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合，pH＞7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NH)＞c(NH3·H2O)，B选项错误；根据物料守恒二者等体积混合，则2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)，即c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，C选项错误；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)，D选项错误。]
微专题13 水解常数(Kh)及应用
迁移应用
1.D [B项，盐类水解是吸热过程，升高温度，促进水解，水解常数增大，正确；C项，弱电解质的电离是吸热过程，升高温度促进弱电解质电离，电离常数增大，正确；D项，对于放热的化学反应，升高温度K减小，错误。]
2.(1)②＞①＞④＞③ (2)2.5×10－8 (3)0.02
解析 (1)这4种溶液中②NaOH溶液碱性最强，其余三种溶液因Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(HCN)，弱酸的酸性越强，其钠盐的水解程度越弱，则水解程度：CH3COONa
3.(1)③＜②＜① (2)＜ (3)碱 Na2HPO4的水解常数Kh＝
＝＝≈1.61×10－7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
解析 (1)Ka越大，Kh越小，所以①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的水解程度依次减小，pH依次减小。(2)NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。 (3)Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Ka3＜Kh，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而pH＞7。
微专题14 水溶液中离子平衡的两类图像
【典例1】 答案 C
[图解分析]
【典例2】 答案 D
[图解分析] 对图像进行以下分析：
当溶液显中性时，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，c(H＋)＝c(OH－)，则有c(Na＋)＞c(HCO)＋2c(CO)，B项错误。根据图像分析知Ka1(H2CO3)＝10－6.4，数量级为10－7，C项错误。＝×＝Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，温度不变，Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)不变，故滴加过程中，保持不变，D项正确。
迁移应用
1.C [滴加盐酸时，盐酸先与KOH发生反应，再与K2S发生反应，盐酸与K2S发生反应时，首先发生反应：S2－＋H＋HS－，该过程中S2－的分布分数减小，HS－的分布分数增大，再发生反应：HS－＋H＋H2S，该过程中HS－的分布分数减小，H2S的分布分数增大，所以曲线A、B、C依次对应S2－、HS－、H2S的变化情况，A项正确；Y点对应溶液中c(H2S)＝c(HS－)，则Ka1(H2S)＝＝c(H＋)＝10－a，B项正确；KCl不影响水的电离，X点对应溶液中c(HS－)＝c(S2－)，Y点对应溶液中c(H2S)＝c(HS－)，且X点对应溶液中c(HS－)＞Y点对应溶液中c(HS－)，KHS溶液显碱性，即HS－能促进水的电离(浓度越大对水的电离促进作用越强)，又X点对应溶液中S2－的水解促进水的电离，Y点对应溶液中H2S的电离抑制水的电离，故X点对应溶液中水的电离程度较大，C项错误；原溶液为等物质的量浓度的K2S、KOH的混合溶液，根据元素质量守恒可知，Y点对应溶液中c(K＋)＝3[c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)]，D项正确。]
2.C [Ka1(H2A)＝，lg Ka1(H2A)＝lg －pH，同理可得lg Ka2(H2A)＝lg －pH，又Ka1(H2A)＞Ka2(H2A)，即在pH相同时，lg ＞lg ，由题图可知曲线M表示lg 与pH的关系，A正确。a点对应溶液中，c(H2A)＝c(HA－)，Ka1(H2A)＝c(H＋)＝10－2.6，b点对应溶液中，c(HA－)＝c(A2－)，Ka2(H2A)＝c(H＋)＝10－6.6，＝
＝＝＝104，B正确。a点对应溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，且此时c(H2A)＝c(HA－)，c(H＋)＞c(OH－)，故c(Na＋)＜c(H2A)＋2c(A2－)，C错误。初始溶质为H2A，H2A电离出的氢离子抑制水的电离，完全反应时生成Na2A，Na2A水解促进水的电离，所以H2A与NaOH反应生成Na2A的过程中，水的电离程度一直增大，即溶液pH从2.6到6.6的过程中，水的电离程度逐渐增大，D正确。]
课堂达标训练
1.B [A项，水解平衡是化学平衡，其常数只与温度有关，温度不变，平衡常数不变，错误；B项，通入H2S，c(OH－)减小，平衡右移，HS－浓度增大，正确；C项，水解反应吸热，升高温度，平衡向正反应方向移动，c(S2－)减小，错误；D项，加入NaOH固体，OH－浓度增大，溶液pH增大，错误。]
2.B [NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，为增大NH浓度，应加入酸或NH3·H2O，①加入HCl虽然增大了H＋的浓度，但也增大了Cl－的浓度，不符合题目要求。]
3.B [②中Fe2＋的水解对NH水解有抑制作用，所以c(NH)关系是②>③；①④⑤中，CH3COO－的水解对NH水解有促进作用，Al3＋水解对NH水解有抑制作用，所以c(NH)关系是⑤>①>④。综合以上分析，c(NH)由大到小的顺序为②>③>⑤>①>④。]
4.D [①明矾水解得Al(OH)3胶体，有净水作用；②中HCO与Al3＋发生相互促进的水解反应，产生二氧化碳和Al(OH)3，可作灭火剂；③中草木灰的主要成分碳酸钾水解使溶液显碱性，而铵态氮肥中的铵根离子水解使溶液显酸性，二者混施则水解相互促进使NH转化为NH3逸出，因而不能混合施用；④中碳酸钠水解使溶液显碱性，有NaOH生成，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与NaOH反应生成硅酸钠，将瓶塞与瓶口黏结，因此盛放碳酸钠溶液的试剂瓶应用橡胶塞；⑤AlCl3溶液中存在水解平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断向右移动，最终得到Al(OH)3固体。]
5.(1)酸 Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ 抑制
(2)氢氧化钠固体(或NaOH)
解析 (1)硝酸铁是强酸弱碱盐，铁离子水解，溶液显酸性，水解的离子方程式是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋；因此在配制硝酸铁溶液时，先将Fe(NO3)3固体溶于较浓的硝酸中，然后再用蒸馏水稀释到所需的浓度，目的就是抑制铁离子水解。(2)硫化钠是强碱弱酸盐，硫离子水解，溶液显碱性。所以在配制硫化钠溶液时，为了防止发生水解，可以加入少量的氢氧化钠固体以抑制硫离子水解。