(共42张PPT)
常见的四种晶体类型
根据晶体内部微粒的种类和微粒间的相互作用的不同
将晶体分为四种类型:
晶体类型 构成微粒种类 微粒间的相互作用 实例
离子晶体 阴、阳离子 离子键 NaCl
金属晶体 金属原子 金属键 Cu
原子晶体 原子 共价键 金刚石
分子晶体 分子 分子间作用力 干冰
3.2.1 金属晶体
学习目标定位
1、知道金属晶体的概念和特征,能列举金属晶体的基本堆积模型,能用金属键理论解释金属晶体的物理性质。
一、金属晶体
1、概念:
金属晶体是金属原子通过金属键形成的晶体。
金属键可看作金属阳离子和“自由电子”之间的强相互作用,而且“自由电子”为整个金属所有,导致金属键没有饱和性和方向性,因此金属晶体可以看作等径圆球堆积。
2、金属晶体的堆积模型
金属晶体可看作是金属原子在三维空间(一层一层地)堆积而成。其堆积模式有以下四种:
一、金属晶体
2、金属晶体的等径堆积模型
① 非密置层的堆积(包括简单立方堆积和体心立方密堆积)
② 密置层堆积(包括六方最密堆积和面心立方最密堆积)。
简单立方堆积
简单立方堆积是非密置层堆积的一种方式
①简单立方堆积每一层的排列都与上一层相同。
②配位数为6,空间利用率为52%,空隙率较大。
③常见金属有Po(钋)
配位数指晶体中一个原子或离子周围所邻近的原子或离子的数目
体心立方堆积
体心立方堆积也是非密置层堆积的一种方式
①体心立方堆积每一层的排列都与上一层交错。
②配位数为 ,空间利用率为
③常见金属有Na、K、Ba等。
68%
8
六方最密堆积
六方最密堆积是密置层堆积的一种方式
①六方最密堆积排列方式为“…ABAB…”,其堆积特点是B的上层与B的下层两层中的球的球心相对应。
六方最密堆积
六方最密堆积是密置层堆积的一种方式
②六方最密堆积的俯视图重复单元是菱形,配位数为 。
③常见金属有Mg、Zn、Ti等。
12
六方最密堆积
六方最密堆积是密置层堆积的一种方式
④空间利用率为
74%
面心立方堆积
面心立方堆积是密置层堆积的一种方式
①面心立方堆积排列方式为“…ABCABC…”,其堆积特点是A、B、C三层球的球心位置均不同。
面心立方堆积
面心立方堆积是密置层堆积的一种方式
②配位数为 ,空间利用率为 。
③常见金属有Cu、Ag、Au等。
12
74%
常见的金属晶体结构模型
实例 Po(钋) Li、Na、K、Ba、W、Fe Ca、Al、Cu、Ag、Au、Pd、Pt Mg、Zn、Ti
堆积类型 简单立方堆积 体心立方密堆积 面心立方最密堆积 六方最密堆积
结构示意图
配位数
晶胞中的微粒数
空间利用率
6
8
12
12
1
2
4
6
52%
68%
74%
74%
一、金属晶体
4、金属的晶体结构与物理性质
(1)延展性规律
① 金属晶体具有良好的延展性。金属键在整个晶体范围内起作用,在锻压或锤打时,密堆积层的金属原子之间比较容易产生滑动,但金属密堆积层之间始终保持着金属键的作用,因此金属晶体虽然发生了形变但不致断裂。
② 金属晶体中原子的堆积方式也会影响金属的性质,如具有最密堆积结构的金属的延展性往往比其他结构的延展性好。
一、金属晶体
4、金属的晶体结构与物理性质
(2)熔、沸点规律
① 金属的熔、沸点取决于金属键的强弱,一般金属原子的价电子数越多,原子半径越小,金属晶体内部金属键越强,晶体熔、沸点越高。
② 金属晶体的熔点差别较大,如 Hg 熔点很低,碱金属熔点较低,铁等金属熔点很高。这是由于金属晶体紧密堆积方式、金属阳离子和自由电子的作用力不同造成的。
③ 同一周期主族金属单质的熔点由左到右逐渐升高;同一主族金属单质的熔点自上而下逐渐降低。
④ 合金的熔点低于成分金属的熔点。
判断正误
(1)有阳离子的晶体中一定含有阴离子( )
(2)金属晶体和电解质溶液在导电时均发生化学变化( )
(3)金属晶体只有还原性( )
(4)金属晶体的堆积模型仅与金属原子的半径有关( )
×
×
√
×
跟踪强化
2.金属晶体中金属原子有三种常见的堆积方式,六方最密堆积、面心立方最密堆积和体心立方堆积,如图分别代表着三种晶体的晶体结构,其晶胞内金属原子个数比为
A.1∶2∶1 B.11∶8∶4
C.9∶8∶4 D.9∶14∶9
A
跟踪强化
(2)辽宁号航母飞行甲板等都是由铁及其合金制造的。铁有δ、γ、α 三种同素异形体,其晶胞结构分别如图所示。
①γ-Fe、δ-Fe晶胞中含有的铁原子数之比为______。
②δ-Fe、α-Fe两种晶体中铁原子的配位数之比为_______。
③若α-Fe晶胞的边长为a cm, γ-Fe晶胞的边长为b cm,则两种晶体的密度之比为__________。
2∶1
4∶3
b3∶4a3
跟踪强化
2、金属钠晶体的晶胞为体心立方晶胞( ),晶胞的边长为 a。假定金属钠原子为等径的刚性球,且晶胞中处于体对角线上的三个球相切。则钠原子的半径 r 为( )
B
常见的金属晶体结构模型
实例 Po(钋) Li、Na、K、Ba、W、Fe Ca、Al、Cu、Ag、Au、Pd、Pt Mg、Zn、Ti
堆积类型
结构示意图
配位数
晶胞中的微粒数
空间利用率
密度
6
8
12
12
1
2
4
6
52%
68%
74%
74%
简单立方堆积
体心立方密堆积
面心立方最密堆积
六方最密堆积
3.2.2 离子晶体
东校高二化学组
学习目标定位
1、理解离子键、离子晶体的概念,知道离子晶体类型与其性质的联系。
2、认识晶格能的概念和意义,能根据晶格能的大小,分析晶体的性质。
一、离子晶体模型
1、概念:
离子晶体是阴、阳离子间通过离子键结合,在空间呈现有规律的排列所形成的晶体。形成离子晶体的微粒是阴、阳离子,微粒间的作用力是离子键。
例如 NaCl、CsCl、MgCl2 等晶体都属于离子晶体,NaCl离子晶体中,由于Na+、Cl- 之间的静电作用没有方向性,阴离子呈等径圆球密堆积,阳离子有序地填在阴离子的空隙中,每个离子周围等距离地排列着异电性离子,被异电性离子包围。
按照金属晶体的空间堆积方式,把金属离子换成大离子,就得到离子晶体的堆积模型,然后电性相反的小离子填入堆积球的空隙中,就得到离子晶体的堆积模型
NaCl 型晶胞
NaCl 的晶胞如图所示
①晶胞中所含的Na+数为 ,Cl-数为 。
②阴、阳离子个数比为 ,化学式为NaCl。
③Na+(Cl-)周围紧邻的Cl-(Na+)构成
④Cl-配位数为 ,Na+配位数为
⑤Cl-周围最近且距离相等的Cl-有 个。
⑥Na+周围最近且距离相等的Na+有 个。
配位数指紧邻的异性电荷的数目,阴阳离子配位数之比等于阴阳离子个数的反比。
4
4
1:1
正八面体。
6
6
12
12
CsCl 型晶胞
CsCl 的晶胞如图所示
①晶胞中所含的Cs+数为 ,Cl-数为 。
②阴、阳离子个数比为 ,化学式为CsCl。
③Cs+(Cl-)周围紧邻的Cl-(Cs+)构成
④Cl-配位数为 ,Cs+配位数为 。
⑤Cs+周围最近且距离相等的Cs+有 个。
⑥Cl-周围最近且距离相等的Cl-有 个。
1
1
1:1
正六面体。
8
8
6
6
ZnS 型晶胞
ZnS 的晶胞如图所示
①晶胞中所含的Zn2+数为 ,S2-数为 。
②阴、阳离子个数比为 ,化学式为ZnS。
③Zn2+(S2-)周围紧邻的S2-(Zn2+)构成
④S2-配位数为 ,Zn2+配位数为 。
⑤Zn2+周围最近且距离相等的Zn2+有 个。
⑥S2-周围最近且距离相等的S2-有 个。
4
4
1:1
正四面体。
4
4
12
12
CaF2 型晶胞
CaF2 的晶胞如图所示
①晶胞中所含的Ca2+数为 ,F-数为 。
②阴、阳离子个数比为 ,化学式为CaF2。
③Ca2+周围紧邻的F-构成
④F-周围紧邻的Ca2+构成
⑤F-配位数为 ,Ca2+配位数为 ,二者配位数之比等于二者电荷绝对值之比。
⑥Ca2+周围最近且距离相等的Ca2+有 个,F-周围最近且距离相等的F-有 个。
4
8
2:1
正六面体。
8
12
正四面体。
4
6
常见的离子晶体模型(P101)
晶胞
配位数
晶胞中微粒数
阴、阳离子个数比
化学式
最近且距离相等的同种离子
符合类型物质
Cl-配位数为6,Na+配位数为6
Cl-配位数为8,Cs+配位数为8
Zn2+配位数为4,S2-配位数为4
F-配位数为4,Ca2+配位数为8
Na+为4,Cl-为4
Cs+为1,Cl-为1
Zn2+为4,S2-为4
F-为8,Ca2+为4
1∶1
1∶1
1∶1
2∶1
NaCl
CsCl
ZnS
CaF2
Na+为12,Cl-为12
Cs+为6,Cl-为6
Zn2+为12,S2-为12
F-为6,Ca2+为12
Li、Na、K、Rb的卤化物,AgF、MgO等
CsBr、CsI、NH4Cl等
BeO、BeS等
BaF2、PbF2、CeO2等
跟踪强化
1、下列关于NaCl晶体结构的说法中正确的是( )
A.NaCl晶体中,阴、阳离子的配位数相等
B.NaCl晶体中,每个Na+周围吸引1个Cl-
C.NaCl晶胞中的质点代表一个NaCl
D.NaCl晶体中存在单个的NaCl分子
A
跟踪强化
2、下列有关离子晶体的叙述中不正确的是( )
A.1 mol氯化钠中有NA个NaCl分子
B.氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等的Cl-共有6个
C.氯化铯晶体中,每个Cs+周围紧邻8个Cl-
D.平均每个NaCl晶胞中有4个Na+、4个Cl-
A
二、晶格能
(1)概念:将1 mol离子晶体完全气化为气态阴、阳离子所吸收的能量。
(2)意义:衡量阴、阳离子间作用力的强弱,晶格能越大,表示离子间作用力越强,离子晶体越稳定。晶格能通常取正值,单位kJ·mol-1。
观察分析下表,回答下列问题(已知MgO、NaBr与NaCl晶体结构相似):
离子化合物 NaBr NaCl MgO
离子电荷数 1 1 2
核间距/pm 290 276 205
晶格能/kJ·mol-1 736 787 3 890
熔点/℃ 750 801 2 800
摩氏硬度 <2.5 2.5 6.5
二、晶格能
观察分析下表,回答下列问题(已知MgO、NaBr与NaCl晶体结构相似):
①影响晶格能大小的因素有哪些?
②晶格能与晶体的熔点、硬度有怎样的关系?
③根据离子晶体的形成,推测离子晶体具有怎样的特性?
离子化合物 NaBr NaCl MgO
离子电荷数 1 1 2
核间距/pm 290 276 205
晶格能/kJ·mol-1 736 787 3 890
熔点/℃ 750 801 2 800
摩氏硬度 <2.5 2.5 6.5
二、晶格能
观察分析下表,回答下列问题(已知MgO、NaBr与NaCl晶体结构相似):
①影响晶格能大小的因素有哪些?
影响晶格能的因素:离子所带的电荷数和阴、阳离子间的距离。晶格能与离子所带电荷数的乘积成正比,与阴、阳离子间的距离成反比。
离子化合物 NaBr NaCl MgO
离子电荷数 1 1 2
核间距/pm 290 276 205
晶格能/kJ·mol-1 736 787 3 890
熔点/℃ 750 801 2 800
摩氏硬度 <2.5 2.5 6.5
二、晶格能
观察分析下表,回答下列问题(已知MgO、NaBr与NaCl晶体结构相似):
②晶格能与晶体的熔点、硬度有怎样的关系?
结构相似的离子晶体,晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,晶体的熔、沸点越高,硬度越大。
离子化合物 NaBr NaCl MgO
离子电荷数 1 1 2
核间距/pm 290 276 205
晶格能/kJ·mol-1 736 787 3 890
熔点/℃ 750 801 2 800
摩氏硬度 <2.5 2.5 6.5
二、晶格能
观察分析下表,回答下列问题(已知MgO、NaBr与NaCl晶体结构相似):
③根据离子晶体的形成,推测离子晶体具有怎样的特性?
离子晶体是由阴、阳离子间通过较强的离子键而形成的,所以离子晶体具有较高的熔、沸点,难挥发,硬度较大,离子晶体不导电,熔化或溶于水后能导电。大多数离子晶体能溶于水,难溶于有机溶剂。
离子化合物 NaBr NaCl MgO
离子电荷数 1 1 2
核间距/pm 290 276 205
晶格能/kJ·mol-1 736 787 3 890
熔点/℃ 750 801 2 800
摩氏硬度 <2.5 2.5 6.5
二、晶格能
3、晶格能
(3)影响因素
①阴、阳离子间距。间距越大,晶格能越小。
②阴阳离子所带电荷数。所带电荷数越多,晶格能越大。
③离子晶体结构类型。(P102交流·研讨)
4.离子晶体的一般性质
(1)熔、沸点:较高,且晶格能越大,熔点越高。
(2)溶解性:一般易溶于水,难溶于非极性溶剂。
(3)导电性:固态时不导电,熔融状态或在水溶液中导电。
二、晶格能
5. 离子液体(P103 拓展视野)
(1)定义:离子液体是指在室温和接近室温时呈液态的盐类物质,一般由有机阳离子和无机阴离子组成。
(2)应用:有机合成和聚合反应、分离提纯以及电化学研究。
判断正误
(1)离子晶体一定是离子化合物( )
(2)离子晶体中只含离子键( )
(3)含有离子的晶体一定是离子晶体( )
(4)由金属与非金属形成的晶体,属于离子晶体( )
(5)离子晶体受热熔化,破坏化学键,吸收能量,属于化学变化( )
√
×
×
×
×
跟踪强化
3.下列性质中适合离子晶体的是( )
①熔点为1 070 ℃,易溶于水,水溶液能导电
②熔点为10.31 ℃,液态不导电,水溶液能导电
③能溶于CS2,熔点为-7.25 ℃,沸点为59.47 ℃
④熔点为97.81 ℃,质软,导电,密度为0.97 g·cm-3
⑤熔点为-218 ℃,难溶于水 ⑥熔点为3 900 ℃,硬度很大,不导电
⑦难溶于水,固体时导电,升温时导电能力减弱
⑧难溶于水,熔点较高,固体不导电,熔化时导电
A.①⑧ B.②③⑥ C.①④⑦ D.②⑤
A
跟踪强化
1、下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是( )
A.熔点:NaF>MgF2>AlF3
B.晶格能:NaF>NaCl>NaBr
C.阴离子的配位数:CsCl>NaCl>CaF2
D.硬度:MgO>CaO>BaO
A
跟踪强化
2、下列性质适合于离子晶体的是( )
A.熔点1 070 ℃,易溶于水,水溶液能导电
B.熔点10.31 ℃,液态不导电,水溶液能导电
C.能溶于CS2,熔点112.8 ℃,沸点444.6 ℃
D.熔点97.81 ℃,质软,导电,密度0.97 g·cm-3
A
跟踪强化
1、如图是 CaF2 晶体的晶胞示意图,CaF2 晶体的密度为 a g·cm-3,则晶胞的体积
是__________________________________(只要求列出算式)。