3.1 卤代烃 同步练习（含解析） 2024-2025学年高二化学人教版（2019）选择性必修3

2024—2025高中化学人教版选择性必修第三册3.1 卤代烃
一、单选题
1．检验溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成的气体中是否含有乙烯，装置如图所示。下列说法不正确的是
A．装置①的作用是除去乙醇
B．装置②中的现象是酸性高锰酸钾溶液紫色褪去
C．将生成的气体直接通入溴的四氯化碳溶液也可以达到实验目的
D．此实验可以把NaOH乙醇溶液换成浓硫酸
2．2-溴-2-甲基丙烷发生水解反应［］的能量(E)变化与反应过程的关系如图所示。反应分3步进行，下列说法不正确的是
A．升高温度，水解平衡转化率降低
B．第3步反应既有极性键的断裂又有极性键的生成
C．水解反应的速率由第1步决定
D．比更容易水解生成
3．下列方案设计、现象和结论都正确的是
选项 实验方案 现象 结论
A 将与NaOH溶液共热，冷却后，取出上层水溶液加入溶液 产生淡黄色沉淀 中含有溴原子
B 向溶液中通入和气体X 出现白色沉淀 气体X不一定具有氧化性
C 将高氯酸滴入溶液产生无色气体，将产生的气体通过饱和溶液后，再通入溶液 产生白色沉淀 非金属性：
D 常温下将铝片插入浓硫酸中，一段时间后取出，洗净，然后放入溶液中 铝片表面有红色物质析出 金属性：
A．A B．B C．C D．D
4．下列关于有机化合物的说法正确的是
A．聚氯乙烯分子中含有碳碳双键
B．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，证明甲基活化了苯环
C．不能用水鉴别苯、溴苯和乙醇
D．CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高
5．下列实验操作中正确的是
A．实验室制取硝基苯：先加入浓硫酸，再加苯，最后滴入浓硝酸
B．制取溴苯：将铁屑、液溴、苯混合加热
C．检验卤代烃中的卤原子：加入溶液共热，再加溶液，观察沉淀颜色
D．除去乙烯中的：通入氢氧化钠溶液中
6．实验是化学的基本方法，它的学习功能是难以代替的，下列实验能达到实验目的的是
A．用装置甲蒸发CuCl2溶液制备少量CuCl2晶体
B．装置乙中溴水逐渐褪色，能说明生成乙烯
C．装置丙测定苯甲酸在一定温度下的溶解度
D．装置丁制备少量氢氧化亚铁，并观察颜色
7．药物异搏定合成路线中的某一步反应如图所示(部分产物未给出)：
下列说法正确的是
A．X分子中共面的碳原子最多有8个
B．X不能与酸性高锰酸钾溶液反应
C．1mol Y与NaOH溶液反应，最多消耗3mol NaOH
D．Z不存在顺反异构体
8．化学与生活息息相关。下列叙述错误的是
A．“复方氯乙烷气雾剂”用于运动员急性损伤的镇痛
B．硬铝可作为制造飞机和宇宙飞船的材料
C．温度越高，淀粉酶催化淀粉水解的速率越大
D．盐卤和葡萄糖酸内酯都是制作豆腐的凝固剂
9．科技是第一生产力，而化学与科技息息相关，下列说法正确的是
A．碳纤维操纵棒是宇航员的手臂“延长器”，碳纤维属于新型有机高分子材料
B．美国俄亥俄州火车脱轨，大量氯乙烯泄漏——氯乙烯无毒，是合成PVC的单体
C．采用氢能源汽车代替燃油车，有利于“碳达峰”、“碳中和”战略的实施
D．“嫦娥五号”使用的太阳能电池阵可将化学能转变成电能
10．化学是以实验为基础的科学。下列说法错误的是
A．①中标识表示腐蚀类物质
B．②中操作可以稀释浓硫酸
C．③中图示可以作为萃取碘水中的仪器
D．④中装置检验溴乙烷消去反应生成的乙烯
11．下列说法正确的是
A．分子式符合的有3种同分异构体
B．乙烯使溴水褪色、乙炔使酸性高锰酸钾溶液褪色的反应类型相同
C．相对分子质量相同，但结构不同的有机物一定互为同分异构体
D．的同分异构体中，有醇类和酚类物质
12．下列实验能达到实验目的的是
A．配制一定物质的量浓度的NaOH溶液 B．在铁制镀件上镀铜
C．验证生成物是乙烯 D．蒸发MgCl2溶液制取无水MgCl2
A．A B．B C．C D．D
13．利用下列装置(夹持装置略)或操作进行实验，不能达到实验目的的是
A．制备溴苯 B．检验1-溴丁烷发生了消去反应
C．检验产物乙炔 D．分离水与硝基苯的混合物
A．A B．B C．C D．D
14．下列实验操作及现象、实验目的或结论均正确的是
选项 实验操作及现象 目的或结论
A 两个封有和混合气体的圆底烧瓶分别浸泡在热水和冷水中，热水里的颜色深，冷水里的颜色浅 温度升高，化学平衡向着吸热反应方向移动
B 向溶液中缓慢滴加少量浓硫酸，溶液颜色变黄 增大，平衡向生成的方向移动
C 向中加入过量的溶液，加热一段时间后静置，取少量上层清液于试管中，加入溶液，有白色沉淀产生 验证中含氯原子
D 用玻璃棒蘸取氨水溶液滴到湿润的试纸上， 为弱碱
A．A B．B C．C D．D
15．某小组为制备1-氯-2-甲基丙烷(沸点69℃)，将2-甲基-1-丙醇和溶于中，加热回流(伴有HCl气体产生)。反应完全后倒入冰水中水解残余的分液收集层，再用无水干燥，过滤、蒸馏后得到目标产物。上述过程中涉及的部分装置(夹持及加热装置略)如下图，下列说法不正确的是
A．装置①在加热回流时，不需加入沸石或碎瓷片来防暴沸
B．装置②与装置①的冷凝管上端相连，需将尾气处理装置设计成防倒吸
C．装置③在分液前无法区分水层与有机层时可向分液漏斗中滴水，若上层无水滴通过轨迹则上层为水层
D．沸点为39.8℃，在蒸馏提纯时，为增强冷凝效果，可将装置④的蛇形冷凝管更换成直形冷凝管
二、填空题
16．根据题意，完成下列有机试题的填空：
(1)提纯固体有机物常采用 法；提纯液体有机物常用的方法是 。
(2)有机物具有三种官能团： 、 和 (填官能团的名称)。
(3)化合物M分子式是C2H4Br 2， M的核磁共振氢谱图如图所示，则M的结构简式为 ，
(4)键线式表示的有机物的分子式为 。
(5)根据下表中烃的分子式排列规律，判断空格中烃的同分异构体的数目是 。
1 2 3 4 5 6 7 8
CH4 C2H4 C3H8 C4H8 C6H12 C7H16 C8H16
(6)将甲醛(HCHO)水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品(如图所示)。若原料完全反应生成乌洛托品和水，则甲醛与氨的物质的量之比应为 。
17．按要求完成下列各题
(1)用系统命名法命名
(2)的分子式为
(3)某烃的含氧衍生物A，碳的质量分数为52.2%，氢的质量分数为13.0%，其质谱图和核磁共振氢谱分别如图所示，则其结构简式是
(4)写出发生加聚反应产物的结构简式
(5)的一氯代物有 种，写出其中一种一氯代物发生消去反应的方程式 。
18．丙烯可发生如下转化，
回答下列问题：
(1)X的结构简式为 ，写出X与足量KOH溶液共热的化学方程式 。
(2)Y的化学名称是 ，分子中有 种不同化学环境的氢原子。
(3)丙烯中碳原子的轨道杂化类型有 种，分子中最多 个原子共平面。
(4)丙烯生成Z的化学方程式为 ，反应类型为 。
19．有机物的结构与性质密切相关。
(1)分子中所有原子位于同一条直线上的是 (填字母)。
a.乙烷 b.乙烯 c.乙炔
(2)能发生水解反应的有机物是 (填字母)。
a.CH3CH2Br b.CH3CH2OH c.葡萄糖
(3)鉴别苯与甲苯适宜的试剂是 (填字母)。
a.水 b.KMnO4酸性溶液 c.NaOH溶液。
三、计算题
20．某一氯代烷1.85g，与足量的氢氧化钠溶液混合后加热，充分反应后，用足量硝酸酸化，向酸化后的溶液中加入20mL 1mol L﹣1AgNO3溶液时，不再产生沉淀．
（1）通过计算确定该一氯代烷的分子式
（2）写出这种一氯代烷的各种同分异构体的结构简式：
21．填空
(1)下列物质中，互为同位素的有 ，互为同素异形体的有 ，互为同系物的有 ，互为同分异构体的有 ，属于同种物质有 。
①O2和O3②35Cl和37Cl③和④+和⑤CH3(CH2)2CH3和(CH3)2CHCH3⑥乙醇和甲醚(CH3OCH3)
(2)立方烷结构为，它的结构高度对称，其二氯代物有 种。
(3)化合物甲只含C、H两种元素，化合物乙只含C、H、F三种元素，甲、乙都是饱和化合物，且分子中都含有26个电子，据此推断：
①甲的分子式是 ；若甲分子中有两个H原子被F原子代替，所得产物可能有 种结构。
②乙是性能优异的环保产品，可替代某些会破坏臭氧层的氟里昂产品，用作制冷剂。已知乙分子中C、H、F原子个数比为1∶2∶2，则下列对于乙的描述正确的是
A．其分子空间构型为正四面体 B．碳为sp3杂化
C．具有两种同分异构体 D．没有同分异构体
《2025年1月12日高中化学作业》参考答案
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
答案 D D B D D B A C C B
题号 11 12 13 14 15
答案 D B A A D
1．D
【详解】A．溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，由于乙醇易挥发，生成的乙烯中会混有乙醇，所以可以用水除去混有的乙醇，故A正确；
B．生成的气体中含有乙烯，乙烯可以还原酸性高锰酸钾溶液使其褪色，故B正确；
C．乙烯可以和溴的四氯化碳溶液发生加成反应使其褪色，而挥发出的乙醇不能使溴的四氯化碳溶液褪色，故C正确；
D．卤代烃的消去反应条件为NaOH乙醇溶液，不能换成浓硫酸，故D错误；
故选D。
2．D
【详解】A．结合图示，该水解反应为放热反应，升高温度，水解平衡逆向移动，转化率降低，A正确；
B．结合原理图可知，第3步反应存在O-H极性键的断裂，和H-Br极性键的生成，B正确；
C．第1步反应的活化能最大，为慢反应，故决定水解反应的速率由第1步决定，C正确；
D．溴原子半径大于氯原子，则C-Br键能更小，利于C-Br断裂发生反应，比更容易水解生成(CH3)3C OH，D错误；
故合理选项是D。
3．B
【详解】A．卤代烃水解后检验溴离子，应先加硝酸、再加硝酸银溶液，若没有先加硝酸中和NaOH，不能检验，A错误；
B．如果X具有氧化性和二氧化硫一起通入氯化钡溶液可能生成硫酸钡沉淀、X如果是碱性气体和二氧化硫一起通入氯化钡溶液也可能产生亚硫酸钡沉淀，B正确；
C．最高价氧化物对应水化物的酸性越强则元素的非金属性越强，不是S元素的最高价氧化物，C错误；
D．常温下将铝片插入浓硫酸中，铝片表面会发生钝化，因此洗净后插入硫酸铜溶液不会在表面有红色物质析出，D错误；
故选B。
4．D
【详解】A. 氯乙烯加聚反应生成聚氯乙烯，所以聚氯乙烯分子中不含有碳碳双键，A错误；
B. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，证明苯环活化了甲基，B错误；
C. 苯不溶于水，密度小于水的，溴苯不溶于水，密度大于水的，乙醇和水互溶，所以能用水鉴别苯、溴苯和乙醇，C错误；
D. CH3CH2Cl的相对分子质量大于乙烷的，所以沸点比CH3CH3的沸点高，D正确；
答案选D。
5．D
【详解】A．实验室制取硝基苯时，应先加入浓硝酸，再加浓硫酸，最后滴入苯，故A错误；
B．实验室将铁屑、液溴、苯混合制取溴苯，实验时不能加热，故B错误；
C．检验卤代烃中的卤素原子时，应先加入氢氧化钠溶液共热，再加入硝酸溶液中和氢氧化钠溶液，最后加入硝酸银溶液，观察沉淀颜色，故C错误；
D．乙烯不能与氢氧化钠溶液反应，二氧化硫能与氢氧化钠溶液反应，所以将混合气体通入氢氧化钠溶液中能除去乙烯中的二氧化硫杂质，故D正确；
故选D。
6．B
【详解】A．由于盐酸具有挥发性，因此蒸发CuCl2溶液过程中水解平衡正向移动，最终得到氢氧化铜或氧化铜，故A项不选；
B．溴乙烷消去反应生成的乙烯中混有乙醇杂质，但是乙醇不能使溴水褪色，对该实验不造成干扰，因此将装置乙中溴乙烷消去反应的产物直接通入溴水，溴水逐渐褪色，能说明生成乙烯，故B项选；
C．测定苯甲酸在一定温度下的溶解度时，温度计应该位于苯甲酸溶液中，故C项不选；
D．止水夹A关闭时，不能将硫酸亚铁溶液导入NaOH溶液中，因此该装置无法制备少量氢氧化亚铁，应在最左侧或最右侧导管上再加一个止水夹，以此达到关闭时气体将硫酸亚铁溶液导入NaOH溶液中的目的，故D项不选；
综上所述，答案为B。
7．A
【详解】A．苯环与酮羰基中的7个碳原子共平面，甲基中的1个碳原子有可能与苯环共平面，则X分子中最多有8个碳原子共平面，A正确；
B．X含酚羟基，易被氧化，能与酸性高锰酸钾溶液反应，B错误；
C．1个Y分子中有1个酯基和1个溴原子，1molY最多消耗2molNaOH，C错误；
D．Z中含有碳碳双键，且碳碳双键上的碳原子分别连接的是不同的基团，所以存在顺反异构，D错误；
故选A。
8．C
【详解】A．氯乙烷沸点低，挥发时吸收大量热量，起制冷麻醉的作用，A正确；
B．硬铝密度小、强度高，具有较强的抗腐蚀能力，是制造飞机和宇宙飞船的理想材料，B正确；
C．酶是一种蛋白质，温度高导致酶变性，失去活性，水解速率降低，C错误；
D．盐卤含氯化镁、硫酸钙，葡萄糖酸内酯能使蛋白质聚沉，D正确；
答案选C。
9．C
【详解】A．碳纤维指的是含碳量在90%以上的高强度高模量纤维，属于无机非金属材料，故A错误；
B．氯乙烯有毒，是一种化学致癌物，故B错误；
C．采用氢能源汽车代替燃油车可以减少化石能源的使用，有利于“碳达峰”、“碳中和”战略的实施，故C正确；
D．太阳能电池阵可将太阳能转变成电能，故D错误；
故选C。
10．B
【详解】A．①中标识表示腐蚀类物质，故A项正确；
B．容量瓶不能用于溶液稀释，故B项错误；
C．使用分液漏斗，加入萃取分离碘水中的，故C项正确；
D．溴乙烷消去反应生成的乙烯中可能含有乙醇，乙醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，应先用水吸收乙醇，排除干扰，故D项正确；
故本题选B。
11．D
【详解】A．分子式为相当于的一氯代物，共有4种同分异构体，A错误；
B．乙烯使溴水褪色发生的是加成反应，乙炔使酸性高锰酸钾褪色发生的是氧化反应，两者反应类型不同，B错误；
C．同分异构体的分子式相同，而不是相对分子质量相同，如CH3COOH和CH3CH2CH2OH的相对分子质量相同，但二者不是同分异构体，C错误；
D．根据官能团的结构特点和不饱和度判断，所给的有机物的同分异构体中，有醇类和酚类物质，例如，把二个苯环以碳碳单键相连接，苯环上连接-CH2OH就得到醇类，把二个苯环以碳碳单键相连接，苯环上分别连接-CH3、-OH就得到酚类，若D正确；
故选D。
12．B
【详解】A．容量瓶不能用于配制溶液，必须将NaOH固体倒入烧杯中，加入蒸馏水溶解后，冷却至室温，再转移至容量瓶，选项A错误；
B．在铁制品表面镀铜时应将铁制品连接在电源的负极作为阴极，铜连接在电源的正极，电解质溶液为可溶性铜盐溶液，选项B正确；
C．挥发出的乙醇也会使酸性高锰酸钾溶液褪色，选项C错误；
D．氯化镁水解会产生氢氧化镁和氯化氢，加热会使水解反应正向移动，故应在氯化氢气氛下进行蒸发来抑制水解，制取无水MgCl2，选项D错误；
故答案选B。
13．A
【详解】A．苯与溴水不反应，不能制备溴苯，故A符合题意；
B．乙醇易挥发，1-溴丁烷与NaOH醇溶液共热发生消去反应生成烯烃中混有乙醇，用水吸收乙醇，再通入酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色，说明有乙烯生成，故B不符合题意；
C．硫酸铜溶液可除去硫化氢等，生成的乙炔可使溴水褪色，可检验乙炔，故C不符合题意；
D．水与硝基苯互不相溶，能用分液漏斗分离，故D不符合题意。
答案选A。
14．A
【详解】A．和之间存在平衡：，升温，平衡逆向移动，故热水里的颜色深，冷水里的颜色浅，逆向为吸热反应，温度升高，化学平衡向着吸热反应方向移动，A正确；
B．溶液中存在平衡：，增大氢离子浓度，平衡向生成的方向移动，溶液变橙，B错误；
C．检验水解产物中的氯原子，应在酸性环境下，先将碱性水解液用硝酸酸化，再检验，C错误；
D．测定溶液pH值时应用干燥的pH试纸，D错误；
故选A。
15．D
【详解】A．该装置中有搅拌棒，不需加入沸石或碎瓷片，故A正确；
B．装置②与装置①的冷凝管上端相连，用来收集反应生成的HCl，HCl气体极易溶于水，所以要防止倒吸，故B正确；
C．向两层溶液中滴水，滴入水后如果先接触有机层，滴入的水与有机层会有明显的界限，如果滴入水层，就会消失不见，故C正确；
D．CH2Cl2沸点为39.8℃，1-氯-2-甲基丙烷沸点69℃，故可使用装置④的蒸馏装置，为增强冷凝效果，蛇形冷凝管接触面积更大冷凝效果更好，不能更换成直形冷凝管，故D错误；
故选：D。
16． 重结晶 蒸馏 醛基 羟基 羧基 BrCH2CH2Br C6H14 3 3∶2
【详解】(1) 提纯固体有机物常采用重结晶的方法，提纯液体有机物常用的方法是蒸馏；
(2) 有机物具有三种官能团是羧基、羟基、醛基；
(3)有图可知M的核磁共振氢谱只有一个吸收峰，则M分子中只有1种氢原子，则M为1,2-二溴乙烷，结构简式是BrCH2CH2Br；
(4) 键线式表示含有6个碳原子，根据有机物的成键特点：每个碳原子形成4个共价键，其分子式是：C6H14；
(5)有规律可知第五个是C5H12，有正戊烷、异戊烷、新戊烷3种同分异构体；
(6) 的结构简式可知其分子式是C6H12N4，有原子守恒得：甲醛与氨的物质的量之比应为3:2。
17． 2，3-二甲基丁烷 C5H11OCl CH3CH2OH 3 + NaOH+ NaCl+H2O
【分析】(1)根据烷烃的系统命名法分析解答；
(2)中的端点和拐点都是C原子，结合C的4价分析解答；
(3) 根据质谱图可知，A的相对分子质量为46，结合质量发生计算判断A的分子式；根据核磁共振氢谱，分子中有3种H原子，据此书写结构简式；
(4)结合乙烯的加聚反应书写发生加聚反应产物的结构简式；
(5)分子中有3种H原子，结合卤代烃的消去反应分析解答。
【详解】(1) 的最长碳链含有4个C，为丁烷，在2，3碳原子上各有一个甲基，名称为2，3-二甲基丁烷，故答案为：2，3-二甲基丁烷；
(2)中含有5个碳原子，1个羟基和1个氯原子，不存在不饱和键，分子式为C5H11OCl，故答案为：C5H11OCl；
(3)某烃的含氧衍生物A，碳的质量分数为52.2%，氢的质量分数为13.0%，则氧的质量分数为1-52.2%-13.0%=34.8%，根据质谱图可知，A的相对分子质量为46，则A中C、H、O的个数比=∶∶=2∶6∶1，A的分子式为C2H6O，根据核磁共振氢谱可知，分子中有3种H原子，则其结构简式是CH3CH2OH，故答案为：CH3CH2OH；
(4)发生加聚反应产物的结构简式为，故答案为：；
(5)分子中有3种H原子，一氯代物有3种，其中一种一氯代物可以是，该物质发生消去反应的方程式为+ NaOH+ NaCl+H2O，故答案为：3；+ NaOH+ NaCl+H2O。
18．(1)
(2) 二溴丙烷 3
(3) 2 7
(4) 加聚反应
【分析】
根据丙烯的转化关系图可知，丙烯在光照条件下发生取代反应，生成的X为，丙烯与的溶液发生加成反应，生成的Y为，丙烯在催化剂存在条件下发生加聚反应，生成的Z为。
【详解】（1）丙烯在光照条件下发生取代反应，生成的X为；属于卤代烃，与足量KOH溶液共热可发生取代反应，化学方程式为；
故答案为：；；
（2）Y为，名称为：二溴丙烷；分子中有3种不同化学环境的氢原子；
故答案为：二溴丙烷；3；
（3）
分子中形成碳碳双键的碳原子杂化方式为，甲基碳原子杂化方式为，则碳原子的轨道杂化类型有2种；丙烯中碳碳双键为平面形，6个原子一定在同一平面上，甲基碳原子为四面体形，最多有1个H原子可在该平面上，有2个H原子不在该平面上，故分子中最多有7个原子共平面；
故答案为：2；7；
（4）
丙烯在催化剂存在条件下发生加聚反应，生成的Z为，反应的化学方程式为：，该反应类型为加聚反应；
故答案为：；加聚反应。
19．(1)c
(2)a
(3)b
【详解】（1）a．乙烷中的C原子为sp3杂化，不可能所有原子共线，a不符合题意；
b．乙烯中C原子为sp2杂化，其分子为平面图形，但所有原子不共线，b不符合题意；
c．乙炔分子中C原子为sp杂化，为直线形，c符合题意；
综上所述答案为c；
（2）CH3CH2OH 不能发生水解，葡萄糖为单糖，也不能发生水解，CH3CH2Br 在强碱水溶液中可以发生水解反应生成乙醇，故答案为a；
（3）苯、甲苯均不能和水、NaOH溶液反应或相溶，且密度都比水小，而甲苯可以使KMnO4酸性溶液褪色，苯不可以，故答案为b。
20． C4H9Cl CH3CH2CH2CH2Cl、CH3CH2CHClCH3、CH3CH(CH3)CH2Cl、(CH3)3CCl
【详解】（1）20mL 1mol L﹣1AgNO3溶液中银离子的物质的量是0.02L×1mol L﹣1=0.02mol，则1.85g改一氯代烷的物质的量为0.02mol，所以该一氯代烷的相对分子质量是1.85/0.02=92.5，含有1个Cl原子，所以烃基的相对分子质量是92.5-35.5=57，利用商余法计算该烃基为-C4H9，所以该一氯代烷的分子式是）C4H9Cl；
（2）丁烷有2种同分异构体：正丁烷、异丁烷，正丁烷的一氯代烷有2种同分异构体，异丁烷的一氯代烷有2种同分异构体，所以共4种结构，分别是CH3CH2CH2CH2Cl、CH3CH2CHClCH3、CH3CH（CH3）CH2Cl、（CH3）3CCl
21．(1) ② ① ③ ⑤⑥ ④
(2)3
(3) C3H8 4 BD
【详解】（1）①氧气和臭氧是氧元素形成的不同种单质，互为同素异形体；
②35Cl和37Cl的质子数相同、中子数不同，互为同位素；
③2—甲基丙烷和2—甲基丁烷的结构相似，相差1个CH2原子团，互为同系物；
④由结构式可知，两种结构都为二氯甲烷，是同种物质；
⑤丁烷和异丁烷的分子式相同，结构不同，互为同分异构体；
⑥乙醇和甲醚的分子式相同，结构不同，互为同分异构体；
则互为同位素的为②，互为同素异形体的为①，互为同系物的为③，互为同分异构体的为⑤⑥，属于同种物质的为④，故答案为：②；①；③；⑤⑥；④；
（2）由结构简式可知，立方烷的一氯代物有1种，二氯代物有3种，故答案为：3；
（3）由甲为只含C、H两种元素的饱和化合物可知，甲为烷烃，设甲的分子式为CnH2n+2，由分子中含有26个电子可得：6n+2n+2=26，解得n=3，则甲的分子式为C3H8；由化合物乙为只含C、H、F三种元素的饱和化合物可知，乙为氟代烃，设乙的分子式为CnH2n+2—xFx，由分子中含有26个电子可得：6n+(2n+2—x)+9x=26，由乙分子中C、H、F原子个数比为1∶2∶2可得n∶x=1∶2，解得n=1、x=2，则乙的分子式为CH2F2；
①由分析可知，甲的分子式为C3H8；丙烷的一氟代物有1—氟丙烷和2—氟丙烷，共2种，其中1—氟丙烷分子和2—氟丙烷分子中氢原子被氟原子取代所得结构有4种，分别为CH3CH2CHF2、CH3CF2CH3、CH2FCHFCH3、CH2FCH2CH2F，故答案为：C3H8；4；
②由分析可知，乙的分子式为CH2F2，名称为二氟甲烷；
A．二氟甲烷分子中碳氢键和碳氟键的键长不同，的空间构型为四面体形，不是正四面体形，故错误；
B．二氟甲烷分子中饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化，故正确；
C．甲烷分子的空间构型为四面体形，二氟甲烷分子不存在同分异构体，故错误；
D．甲烷分子的空间构型为四面体形，二氟甲烷分子不存在同分异构体，故正确；
故选BD。