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第三篇
考前排查
主题排查
主题排查8 有机推断与合成
1. 化合物G可作为阿尔茨海默症的药物，其合成路线如下：
(1)B中含氧官能团的名称为_______________。
(2)用O2代替PCC完成C→D的转化，化学方程式为
_____________________________________________。
(3)若反应F→G的反应类型是取代反应，则另一产物为_______________。
(4)写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体X的结构简式：___________。
①分子中含有手性碳原子，且1 mol X与浓溴水反应，可消耗3 mol Br2；
②酸性条件下水解产物中属于芳香族化合物的分子核磁共振氢谱只有2组峰。
醚键、酯基
CH3CH2OH
2. 黄酮哌酯是一种解痉药，可通过如下路线合成。
4∶1
取代反应
(4)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：
__________________________________________________。
①属于芳香族化合物；
②碱性水解后酸化得到2种产物，且两种产物的核磁共振氢谱中均只有2组峰。
【解析】 (1)C分子中苯环、酯基和羧基上的碳原子均为sp2杂化，其他2个碳原子为sp3杂化，故sp2与sp3杂化的碳原子数的之比为4∶1。(2)C→D是C在AlCl3作用下发生分子内取代反应生成D。(3)E的分子式为C17H12O4，中间体X的化学式为C17H14O5，对比可知，X比E多了2个H原子和1个O原子，故应该为X脱水形成E分子中的碳碳双键，结合X与E同样有3个六元环，则可写出X的结构简式见答案。(4)该同分异构体碱性水解后酸化得到两种产物，且两种产物的核磁共振氢谱中均只有2组峰，说明该分子高度对称，根据分子中含有4个O原子可分析应含有两个酯基，且对称连接在苯环上，则可写出符合条件的同分异构体的结构简式见答案。
3. 化合物G是合成治疗急性偏头痛药物Zavzpret的中间体，其合成路线如下：
其中，“—Boc”为基团“—COOC(CH3)3”的缩写。
(2)请用“*”标记E分子中的手性碳原子：_____________________。
(3)E→F有副产物CH3OH产生，F的分子式为C19H26N2O4，其结构简式为
________________________。
取代反应
(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
_____________。
①分子中含三元碳环，不同化学环境的氢原子个数之比为18∶4∶1；
②1 mol该物质完全水解时最多消耗4 mol NaOH。
4. 化合物G是一种抗炎药的中间体，其合成路线如下：
(1)A分子中σ键与π键数目之比为___________。
(2)写出B的结构简式：_____________。
16∶1
(3)写出C→D过程中另一生成物的结构简式：___________。
(4)G的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
___________________________________________。
①能发生银镜反应；②分子中含有3种不同化学环境的氢原子。
CH3OH
【解析】 (3)C→D发生自身的取代反应，该过程其中一个酯基断裂出—OCH3，与连接另一个酯基的亚甲基上碳原子相连，该亚甲基断裂出—H，则另一生成物的结构简式为CH3OH。(4)G分子中含有3个O原子，不饱和度为7，①能发生银镜反应说明含有醛基；②分子中含有3种不同化学环境的氢原子，说明该分子高度对称，则可写出符合要求得同分异构体结构简式见答案。
谢谢观赏主题排查8 有机推断与合成
1. 化合物G可作为阿尔茨海默症的药物，其合成路线如下：
注：Bn—为
(1)B中含氧官能团的名称为 醚键、酯基 。
(2)用O2代替PCC完成C→D的转化，化学方程式为。
(3)若反应F→G的反应类型是取代反应，则另一产物为 CH3CH2OH 。
(4)写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体X的结构简式： 。
①分子中含有手性碳原子，且1 mol X与浓溴水反应，可消耗3 mol Br2；
②酸性条件下水解产物中属于芳香族化合物的分子核磁共振氢谱只有2组峰。
(5)写出以和CH3NH2为原料制备的合成路线流图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
答案：
【解析】 (4)1 mol X与浓溴水反应，可消耗3 mol溴说明该同分异构体的分子中含有酚羟基，结合酸性条件下水解产物中属于芳香族化合物的分子核磁共振氢谱只有2组峰，则水解后产物属于芳香族化合物的结构简式为，则X分子中应含有酚酯基，再结合碳原子总数和手性碳原子的要求可写出该同分异构体的结构简式见答案。
2. 黄酮哌酯是一种解痉药，可通过如下路线合成。
(1)C分子中sp2与sp3杂化的碳原子数的之比为 4∶1 。
(2)C→D的反应类型是 取代反应 。
(3)已知苯甲酸酐()可以与羟基化合物生成酯，D→E经历了D→X→E的过程，中间体X的化学式为C17H14O5，分子中共有3个六元环。写出X的结构简式： 。
(4)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式： 或 。
①属于芳香族化合物；
②碱性水解后酸化得到2种产物，且两种产物的核磁共振氢谱中均只有2组峰。
(5)写出以、CH3COCl、为原料制备的合成路线图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
答案：
【解析】 (1)C分子中苯环、酯基和羧基上的碳原子均为sp2杂化，其他2个碳原子为sp3杂化，故sp2与sp3杂化的碳原子数的之比为4∶1。(2)C→D是C在AlCl3作用下发生分子内取代反应生成D。(3)E的分子式为C17H12O4，中间体X的化学式为C17H14O5，对比可知，X比E多了2个H原子和1个O原子，故应该为X脱水形成E分子中的碳碳双键，结合X与E同样有3个六元环，则可写出X的结构简式见答案。(4)该同分异构体碱性水解后酸化得到两种产物，且两种产物的核磁共振氢谱中均只有2组峰，说明该分子高度对称，根据分子中含有4个O原子可分析应含有两个酯基，且对称连接在苯环上，则可写出符合条件的同分异构体的结构简式见答案。
3. 化合物G是合成治疗急性偏头痛药物Zavzpret的中间体，其合成路线如下：
其中，“—Boc”为基团“—COOC(CH3)3”的缩写。
(1)A→B的反应机理如下(弯箭头“”表示一对电子的转移)，其中“步骤1”的反应类型为 取代反应 。
(2)请用“*”标记E分子中的手性碳原子： 。
(3)E→F有副产物CH3OH产生，F的分子式为C19H26N2O4，其结构简式为 。
(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： 。
①分子中含三元碳环，不同化学环境的氢原子个数之比为18∶4∶1；
②1 mol该物质完全水解时最多消耗4 mol NaOH。
(5)请设计以、和(CH3O)3P为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
答案：
【解析】 (1)由步骤1的图示看出，该反应中相当于(CH3O)3P取代了A分子中Br原子位置，故为取代反应。(3)E含有硝基，在Fe和CH3COOH作用下被还原为氨基，形成的氨基和酯基发生分子内取代反应生成F，则F的结构简式为。(4)D的分子式为C13H23NO4，根据物质能水解且消耗4 mol NaOH，结合分子中含有4个O原子可推得该同分异构体分子中含有2个酯基，由含有的氢原子的个数之比中有“18”，故该同分异构体中含有处于对称位置的6个—CH3，再结合分子中含有三元碳环可知符合要求的同分异构体的结构简式为。
4. 化合物G是一种抗炎药的中间体，其合成路线如下：
(1)A分子中σ键与π键数目之比为 16∶1 。
(2)写出B的结构简式： 。
(3)写出C→D过程中另一生成物的结构简式： CH3OH 。
(4)G的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： 或 。
①能发生银镜反应；②分子中含有3种不同化学环境的氢原子。
(5)写出以BrCH2(CH2)5CH2Br和CH3OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
答案：BrCH2(CH2)5CH2BrCH2===CH(CH2)3CH===CH2
【解析】 (3)C→D发生自身的取代反应，该过程其中一个酯基断裂出—OCH3，与连接另一个酯基的亚甲基上碳原子相连，该亚甲基断裂出—H，则另一生成物的结构简式为CH3OH。(4)G分子中含有3个O原子，不饱和度为7，①能发生银镜反应说明含有醛基；②分子中含有3种不同化学环境的氢原子，说明该分子高度对称，则可写出符合要求得同分异构体结构简式见答案。
