大单元三　非金属元素及其化合物 第10讲　氯及其化合物　卤素 学案 （含答案）2026届高三化学一轮大单元复习

大单元三　非金属元素及其化合物
第10讲　氯及其化合物　卤素
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复习目标 1. 了解氯气的制备方法与性质，了解氯的重要化合物的性质与应用。2. 知道氯水的性质及其成分探究的方法，知道常见含氯消毒剂的种类并能合理使用。3. 了解氯、溴、碘的单质及其化合物的递变规律与用途。4. 了解从海水中提取溴的工艺流程及原理。
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课前自测 判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。(1) (2023·浙江卷)标准状况下，11.2 L Cl2通入水中，溶液中氯离子数为0.5NA( 　　)(2) (2023·重庆卷)Cl2通入石灰乳中，发生反应的离子方程式为Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O( 　　)(3) 氯气、臭氧、二氧化氯都可用于饮用水的消毒( 　　)(4) (2023·盐城五校)电解NaCl饱和溶液，可制得烧碱和氯气( 　　)(5) (2023·如皋中学)HClO的电离方程式：HClO===H＋＋ClO－( 　　)(6) MnO2和稀盐酸反应制取Cl2( 　　)(7) “洁厕灵”(主要成分为盐酸)和“84”消毒液(主要成分为次氯酸钠)不能混用( 　　)(8) (2022·全国乙卷)向NaBr溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉碘化钾溶液，溶液先变橙色，后变蓝色，说明氧化性：Cl2＞Br2＞I2( 　　) 图1　 图2(9) (2024·苏州中学)Cl2NH4Cl( 　　)(10) (2023·湖南卷)HClO的电子式：H( 　　)(11) (2023·北京卷)图1：实验室制Cl2 ( 　　)(12) 图2：氯气的净化( 　　)
考点1　氯气及含氯化合物的结构与性质
知 识 梳 理
氯原子的结构和氯气分子的结构
1. 氯原子与氯离子的结构示意图
2. 氯气分子的电子式和结构式
电子式：___________，结构式：_______________，是_________(填“极性”或“非极性”)分子，属于______晶体。
氯气的物理性质
氯气是具有刺激性气味的黄绿色有毒气体，密度比空气大，常温常压下，1体积水能溶解约2体积Cl2。
氯气的化学性质
1. 氯气的氧化性
(1) 与金属反应
2Fe＋3Cl2__________________；
Cu＋Cl2_______________。
注意：Cl2的氧化性强，与变价金属反应生成高价态的金属氯化物。
(2) 与H2反应
①H2＋Cl22HCl(用于工业制盐酸)
现象：苍白色火焰，瓶口有白雾。
②H2＋Cl22HCl(易发生爆炸)
(3) 与P反应
2P＋3Cl22PCl3、PCl3＋Cl2PCl5
(4) 与还原性物质反应(完成化学或离子方程式)
Cl2＋___NaBr===___________________________；
Cl2＋___KI===_____________________；
(检验Cl2：Cl2能使使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝)
Cl2＋___Fe2＋===______________________________；
Cl2＋SO2＋____________===____________________________________________________________；
Cl2＋SO＋_________===________________________________；
Cl2＋H2S===_______________________________________________________(氧化性：Cl2＞S)
Cl2＋H2O2===_______________________________________________________________；
___Cl2＋___NH3===___________________________
(检验输氯管道是否发生泄漏)。
2. 氯气的歧化反应(Cl2既显氧化性又显还原性)
(1) 与水反应
化学方程式：______________________________________________________
(离子方程式：_______________________________________________________________)。
(2) 与碱反应
①与NaOH反应(写化学方程式，下同)：
______________________________________________________________________________
(吸收尾气或制漂白液)。
②与Ca(OH)2反应：___________________________________________________________________(工业制漂白粉或漂粉精)。
(1) 次氯酸(HClO，结构式为__________________，电子式为___________)
①HClO具有不稳定性，见光易分解：2HClO_____________________，久置的氯水会变成稀盐酸。
②HClO具有较强氧化性：作杀菌消毒剂、漂白剂。干燥的氯气不具有漂白性。
③HClO是弱酸，酸性比碳酸___(填“强”或“弱”)。
(2) NaClO
①NaClO(ClO－)具有强氧化性，能杀菌消毒，可以漂白棉、麻、纸张等。
②“84”消毒液(有效成分是NaClO)与洁厕灵(有效成分是HCl)混合立即会产生氯气，其离子方程式：
_________________________________________________________________。
(3) 漂白粉
①工业上制取漂白粉的原料是氯气与_________。
②漂白粉的漂白原理(写化学方程式)：
_____________________________________________________________________________________。
③漂白粉露置于空气中发生反应的化学方程式为_____________________________________________ _____________________________________________、____________________________________。漂白粉，需要密封保存。
氯水及其成分的检验
氯水中含氯微粒主要为Cl2，只有少量Cl2与水反应生成HCl和HClO。氯水中存在三种平衡：①Cl2＋H2O??HCl＋HClO，②HClO??H＋＋ClO－，③H2O??H＋＋OH－。氯水中存在三种分子(Cl2、H2O、HClO)和四种离子(Cl－、ClO－、H＋、OH－)。
氯气的制法
1. 实验室制法
(1) 实验装置图
(2) 实验原理：_________________________________________________________________________
(写化学方程式)。
(3) 净化方法：先用_______________除去HCl，再用_________除去水蒸气。
(4) 收集方法：______排空气法或排饱和食盐水法。
(5) 验满方法
①将湿润的淀粉碘化钾试纸靠近盛Cl2的集气瓶口，若观察到试纸变蓝，证明已收集满。
②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的集气瓶口，若观察到试纸先变红后褪色，证明已集满。
(6) 尾气吸收：用____________________________________溶液吸收氯气。
(7) 注意事项
①反应物盐酸必须用浓盐酸；发生装置中须有加热措施。
②随着反应进行，浓盐酸将逐渐变稀，MnO2与稀盐酸不反应，HCl不可能完全反应。
实验室制取氯气的其他方法：
H (浓)2
(1) KMnO4与浓盐酸反应制氯气
①原理：________________________________________________________________________________　(写离子方程式)。
②发生装置如图所示。不需要加热措施。
(2) K2Cr2O7与浓盐酸反应制氯气
离子方程式：__________________________________________________________________________。
(3) KClO3与浓盐酸反应制氯气
化学方程式：_________________________________________________________________________。　
2. Cl2的工业制法
电解饱和食盐水：__________________________________________________________________(写化学方程式)。
3. 粗盐的精制
海水―→粗盐(含Fe3＋、Mg2＋、Ca2＋、SO)溶解、过滤过滤蒸发结晶
其中，①依次加NaOH、BaCl2、Na2CO3或依次加_______________________________________________或依次加___________________________________________________；②过滤后，在溶液中滴入盐酸，调节溶液的pH＝7。
Cl2的用途
制漂白粉、消毒、制盐酸、农药、氯仿等。
情景创设
消毒剂有效氯含量的计算
“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义为每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。
例　求NaClO2的有效氯含量(O—16，Cl—35.5)。
[分析] 1 mol NaClO2还原为Cl－时转移4 mol e－，1 mol Cl2还原为Cl－时转移2 mol e－，1 mol NaClO2相当于2 mol Cl2，即90.5 g NaClO2相当于142 g Cl2，NaClO2的有效氯含量为＝1.57。
典 题 悟 法
物质的性质与用途
　(2023·泰州中学)下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是( 　　)
A. Cl2能溶于水，可用于工业制盐酸
B. ClO2有强氧化性，可用于水体消毒
C. HClO溶液显酸性，可用作漂白剂
D. NH4Cl受热易分解，可用作氮肥
物质的转化
　(2024·南通二模)在指定条件下，下列含氯物质间转化不能实现的是( 　　)
A. NaCl(熔融)Cl2(g)
B. HCl(浓)Cl2(g)
C. MgCl2·6H2O(s)MgCl2(s)
D. ClO－(aq)ClO2(g)
氯水成分的探究
　(2024·南通期末)为探究新制氯水的性质，某学生做了如下实验。
装置 实验 试剂X 现象
① 滴有酚酞的 NaOH 溶液 溶液红色褪色
② CaCO3粉末 产生气泡
③ Na2S 溶液 产生黄色沉淀
④ FeCl2溶液 溶液变为黄色
下列说法正确的是( 　　)
A. 实验①中发生反应的离子方程式为
Cl2＋2OH－===2ClO－＋H2O
B. 实验②中存在反应： CaCO3＋2HClO===Ca(ClO)2＋CO2↑＋ H2O
C. 实验③说明非金属性：Cl>S
D. 实验④反应后的溶液中存在大量的离子为Fe2＋、Fe3＋、Cl－、ClO－
氯气的实验室制法
　(2023·江苏卷)实验室制取Cl2的实验原理及装置均正确的是( 　　)
A. 制取Cl2 B. 除去Cl2中的HCl
C. 收集Cl2 D. 吸收尾气中的Cl2
次氯酸盐的性质
　(2024·苏锡常镇一模)探究NaClO溶液的性质，下列实验方案能达到探究目的的是( )
选项 探究目的 实验方案
A 检验NaClO溶液中的Na＋ 用洁净的铂丝蘸取少量NaClO溶液，在酒精灯上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察火焰颜色
B 检验NaClO溶液的氧化性 将NaClO溶液滴加到淀粉碘化钾溶液中，观察溶液颜色变化
C 检验NaClO溶液的pH 用洁净的玻璃棒蘸取NaClO溶液滴在pH试纸上，待变色后与标准比色卡比对
D 检验NaClO溶液的还原产物 将少量NaClO溶液与FeCl2充分反应后，滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，观察沉淀产生情况
ClO2的制备与性质
　(2023·盐城期中)二氧化氯(ClO2)是一种高效消毒剂，易溶于水，沸点为11.0 ℃，浓度高时极易爆炸。
(1) 实验室在60 ℃的条件下用闪锌矿(主要成分为ZnS)与NaClO3溶液、H2SO4溶液制备二氧化氯，同时生成硫酸锌。
①写出该反应的离子方程式：______________________________________________________________ __________________________。
②用如图所示的装置制备二氧化氯。则闪锌矿、NaClO3溶液、H2SO4溶液三种反应物的加料方式是______________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
③若闪锌矿加料过量太多，生成ClO2的量明显减少的原因是____________________________________ _______________________________________________________________________________________。
④反应过程中通入N2的作用是_____________________________________________________________ _________________________________________。
(2) 某同学测定自来水厂经ClO2处理后的水中ClO2的浓度。步骤如下：取水样1.0 L，用稀硫酸调节溶液pH≤2，加入足量KI晶体，摇匀，在暗处静置30 min。取20.00 mL加入锥形瓶中，以淀粉溶液作指示剂，用0.001 0 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点[反应原理：I2＋2S2O===2I－＋S4O，ClO2＋I－＋H＋——I2＋Cl－＋H2O(未配平)]，消耗Na2S2O3溶液10.00 mL。计算水样中ClO2的浓度(单位：mg/L，写出计算过程)。
卤素的歧化反应与归中反应及其应用
1. 碱性歧化
价态变化规律为“中间价―→高价＋低价”。
(1) Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O
(2) 3Cl2＋6OH－(浓)5Cl－＋ClO＋3H2O(在加热条件下，氯元素的化合价升高为＋5)
2. 酸性归中
价态变化规律为“高价＋低价―→中间价”。
(1) 2H＋＋Cl－＋ClO－===Cl2↑＋H2O
(2) 5Cl－＋ClO＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O
3. 应用
(1) 从海水中提取溴
提取溴涉及的步骤和相关反应：
①氧化：向母液中通入Cl2，将Br－氧化为Br2(Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－)。
②吹出：利用溴的______性，通入热空气或水蒸气，吹出溴蒸气。
③吸收：3Br2＋3Na2CO3===5NaBr＋NaBrO3＋3CO2↑(也可用SO2吸收)。
④制粗溴：_______________________________________________________________(写离子方程式)。
⑤精制：粗溴精制后得到高纯度溴。
(2) 从海带中提取碘
提取碘涉及的离子方程式：
2I－＋2H＋＋H2O2===_____________________、
3I2＋6OH－===_________________________________、
5I－＋IO＋6H＋===________________________。
[易错提醒]
①从I2的CCl4溶液中分离出I2，采用蒸馏法分离不合理，因为I2易与CCl4形成共沸物，且I2易升华，会导致碘损失。②海带要放在坩埚中灼烧，不可用烧杯或蒸发皿灼烧。
考点2　卤族元素
知 识 梳 理
卤族元素性质比较
1. 卤素单质的物理性质
卤素 F2 Cl2 Br2 I2
状态 气体 气体 液体 固体
颜色 浅黄绿色 黄绿色 深红棕色 紫黑色
2. 卤素单质的化学性质
(1) 与H2反应：
H2＋F2===2HF(暗处爆炸) 、
H2＋Cl22HCl 、
H2＋Br22HBr 、H2＋I22HI
F2、Cl2、Br2、I2与氢气反应越来越困难，稳定性：HF___HCl___HBr___HI(填“＞”或“＜”，下同)，说明非金属性：F___Cl___Br___I。
(2) 与水反应
X2＋H2O??HX＋HXO(X＝Cl、Br、I)
特例： 2F2＋2H2O===4HF＋O2
(3) 与碱(如NaOH)反应(写离子方程式)
①Cl2与碱反应：
________________________________________________________________________。
Cl2与碱在加热的条件下的反应：
___________________________________________________________________________。
②Br2、I2与碱反应：
___________________________________________________________________________、
_____________________________________________________________________。
③Br2与碳酸钠溶液反应：
________________________________________________________________________。
(4) 与Fe反应
2Fe＋3X22FeX3(X＝F、Cl、Br)
特例： Fe＋I2FeI2
(5) 与SO2、H2O反应
X2＋SO2＋2H2O===2HX＋H2SO4
(X＝Cl、Br、I)
(1) Cl2能置换出Br2(Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2)，同理，Br2也能置换出I2(Br2＋2I－===2Br－＋I2)，可证明氧化性：Cl2>Br2>I2，阴离子的还原性：Cl－(2) HF的特性
①HF是有剧毒的气体。
②HF的水溶液是氢氟酸，氢氟酸是弱酸(氢溴酸和氢碘酸是强酸)。
③氢氟酸能腐蚀玻璃，故应保存在______瓶中。
(3) 液溴有剧毒，易挥发，存放在带磨口的棕色细口瓶中，加___液封。液溴有强氧化性，不能使用______塞。
(4) 常温常压下，碘(I2)是紫黑色的固体，加热升华，遇淀粉溶液变蓝。食用盐中加入的是____________(填化学式)，可防治甲状腺肿大。
(5) 卤化银：一般AgX难溶于水，但AgF可溶于水；AgBr和AgI可用作感光材料；AgI可用于人工降雨。
卤素离子的检验方法
1. AgNO3溶液——沉淀法
待测液生成
2. 置换——萃取法
待测液有机层呈
3. I－的其他检验方法：
待测液溶液变蓝，表明有I－
溴水和碘水的萃取
[易错提醒]
①酒精易溶于水，不能作萃取卤素单质的萃取剂；
②直馏汽油可作萃取卤素单质的萃取剂，裂化汽油分子中含有不饱和键，不能作萃取卤素单质的萃取剂。
HF、HCl的制备
1. CaF2＋H2SO4(浓)CaSO4＋2HF↑(反应在铅皿中进行)
2. H2SO4(浓)＋NaClNaHSO4＋HCl↑
①制备原理：难挥发性酸制挥发性酸或高沸点酸制低沸点酸。
②HBr、HI可被浓硫酸氧化成单质，不能用NaBr、NaI与浓硫酸共热制HBr、HI。可以利用无氧化性的浓磷酸代替浓硫酸，在加热条件下制备。
卤素互化物
1. 概念：由两种或三种卤素组成的共价型化合物。如：IBr、ICl、ICl3、BrF3、ClF3等。
2. 化学性质
(1) 强氧化性
2Mg＋2IBr===MgI2＋MgBr2
(2) 易水解
ICl＋H2O===HCl＋HIO
注意：该反应是非氧化还原反应。
典 题 悟 法
物质的性质与用途
　(2024·镇江期初)下列物质的结构与性质或性质与用途具有对应关系的是( 　　)
A. HF键能大于HCl，HF的沸点高于HCl
B. HClO具有强氧化性，自来水厂用氯气杀菌消毒
C. HF为一元弱酸，可用于雕刻玻璃
D. I2单质易升华，可用于检验淀粉的存在
卤素互化物的性质
　氯化碘(ICl)的性质类似于卤素，ICl有很强的氧化性。现有下列两个反应：
①2ICl＋2Zn===ZnCl2＋ZnI2
②ICl＋H2O===HCl＋HIO
下列叙述正确的是( 　　)
A. Cl2与I2生成ICl是非氧化还原反应
B. 反应①中，ZnI2只是氧化产物
C. 反应①中，当转移0.4 mol电子时生成13.6 g ZnCl2(Cl—35.5，Zn—65)
D. 反应②中，ICl既是氧化剂又是还原剂
工业制溴
　(2023·扬州中学)一种海水提溴的部分工艺流程如图所示：
下列说法错误的是( 　　)
A. “氧化”和“转化”工序中Cl2的主要作用相同
B. 水相Ⅰ和水相Ⅱ中均含有H＋和Cl－
C. “洗脱”工序可完成R3NCl的再生
D. 保存液溴时加适量水的主要作用是防止溴单质被氧化
工业制碘
　(2023·苏州期末)实验室从含碘废液(除H2O外，含有CCl4、I2、I－等)中回收碘，其实验过程如下：
下列说法错误的是( 　　)
A. “还原”时发生反应的离子方程式：
SO＋I2＋H2O===2I－＋SO＋2H＋
B. “操作X”使用的仪器为分液漏斗且CCl4从漏斗上口倒出
C. “氧化”时控制较低温度反应的目的之一是为了增大Cl2的溶解量
D. 回收的粗碘可通过升华的方法进行纯化
1. (2024·南通)下列物质的结构与性质或物质的性质与用途不具有对应关系的是( 　　)
A. HClO具有弱酸性，可用于杀菌消毒
B. ClF3具有强氧化性，可用作火箭助燃剂
C. Cl－有孤电子对，可与Cu2＋形成[CuCl4]2－
D. HF分子间存在氢键，HF沸点较高
2. (2023·常熟期中)浓盐酸和高锰酸钾在室温下即可制备Cl2，用如图装置制备少量的Cl2并探究其性质。下列说法正确的是( 　　)
A. 高锰酸钾和浓盐酸反应的离子方程式为2MnO＋10Cl－＋16H＋===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O　
B. 根据溴化钠和碘化钠中的现象可证明氧化性：Cl2>Br2>I2
C. 紫色石蕊试液先变红后褪色，说明氯气具有酸性和强氧化性
D. 可用饱和食盐水代替NaOH溶液吸收多余的氯气
3. (2024·如皋适应性二)下列化学反应表示正确的是( 　　)
A. 电解饱和食盐水制备Cl2的离子方程式：2Cl－＋2H＋Cl2↑＋H2↑
B. 将氯水在强光下照射的化学方程式：2HClOCl2↑＋2H2O
C. 氨气检验Cl2泄露的化学方程式：3Cl2＋8NH3===N2＋6NH4Cl
D. Cl2处理含氰碱性废水的离子方程式：5Cl2＋2CN－＋4H2O===10Cl－＋N2＋2CO2＋8H＋
4. (2023·常州中学)探究卤族元素单质及其化合物的性质，下列实验方案能达到探究目的的是( )
选项 实验方案 探究目的
A 向NaBr溶液中滴加过量氯水，再加入淀粉碘化钾溶液，观察溶液颜色变化 氧化性：Cl2>Br2>I2
B 向碘的CCl4溶液中加入等体积的KI浓溶液，振荡分层，下层由紫红色变成浅粉红色，上层呈棕黄色 碘在KI浓溶液的溶解能力大于在CCl4中的溶解能力
C 常温下，向盛有NaCl、NaI的混合溶液中加入2滴0.1 mol/L AgNO3溶液，观察沉淀颜色 溶度积Ksp：AgCl>AgI
D 取两份新制氯水，分别滴加AgNO3溶液和淀粉碘化钾溶液，观察实验现象 氯气与水的反应是否存在限度
第10讲　氯及其化合物　卤素
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考点1
[知识梳理]
知识1
2. 　Cl—Cl　非极性　分子
知识3
1. (1) 2FeCl3　CuCl2
(4) 2　2NaCl＋Br2　2　2KCl＋I2　2　2Fe3＋＋2Cl－
2H2O　H2SO4＋2HCl(或SO＋2Cl－＋4H＋)
H2O　2H＋＋2Cl－＋SO
2HCl＋S↓(或2H＋＋2Cl－＋S↓)
2HCl＋O2(或2H＋＋2Cl－＋O2)
3　8　N2＋6NH4Cl
2. (1) Cl2＋ H2O??HCl＋HClO
Cl2＋ H2O??H＋＋Cl－＋HClO
(2) ①Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O
②2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O
[常考归纳]
(1) H—O—Cl　 　①2HCl＋O2↑　③弱
(2) ②ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O
(3) ①石灰乳　②Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓　③Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓　2HClO2HCl＋O2↑
知识4
1. (2) MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O　
(3) 饱和食盐水　浓硫酸　(4) 向上
(6) 氢氧化钠(答案合理即可)
[常考归纳]
(1) ①2MnO＋16H＋＋10Cl－===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O
(2) Cr2O＋14H＋＋6Cl－===2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O
(3) KClO3＋6HCl(浓)===KCl＋3Cl2↑＋3H2O
2. 2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑
3. BaCl2、NaOH、Na2CO3　BaCl2、Na2CO3、NaOH
[典题悟法]
典例1　B　【解析】 Cl2用于工业制盐酸，是因为氯气与氢气反应生成氯化氢，与其溶解性无关，A错误；HClO具有强氧化性，可用作漂白剂，与溶液呈酸性无关，C错误；NH4Cl中含植物生长所需的营养元素N，NH4Cl可用作氮肥，与NH4Cl易分解的性质无关，D错误。
典例2　D　【解析】 ClO－具有氧化性，向含有ClO－的溶液中通入具有还原性的SO2，ClO－被还原为Cl－，D错误。
典例3　C　【解析】 实验①中发生反应为Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O，A错误；HClO酸性弱于H2CO3，该反应不能发生，B错误；Cl2＋ Na2S===S↓＋2NaCl，氧化性：Cl2>S，C正确；2FeCl2＋ Cl2===2FeCl3，实验④反应后的溶液中存在大量的 Fe3＋、Cl－，D错误。
典例4　C　【解析】 实验室制取Cl2，应选用浓盐酸，A错误；用洗气瓶洗气时，气体应“长进短出”，B错误；Cl2在水中溶解度不大，应用NaOH溶液吸收尾气中的Cl2，D错误。
典例5　B　【解析】 观察钠元素的焰色不用透过蓝色钴玻璃，A错误；NaClO具有漂白性，能使pH试纸褪色，C错误；NaClO溶液与FeCl2充分反应后的还原产物为Cl－，而FeCl2会引入Cl－，干扰还原产物的检验，D错误。
典例6　(1) ①ZnS＋8ClO＋8H＋Zn2＋＋8ClO2↑＋SO＋4H2O　②将粉碎后的闪锌矿和NaClO3溶液混合(制成浆料)加入三颈烧瓶中，从滴液漏斗中缓慢滴加H2SO4溶液　③过量的ZnS将生成的ClO2还原(或者过量的ZnS直接将NaClO3中的Cl还原至更低价态)　④加速ClO2的排出；起搅拌作用；稀释ClO2，防止其浓度高时发生爆炸
(2) n(Na2S2O3)＝10.00×10－3 L×0.001 0 mol/L ＝1×10－5 mol
配平反应：2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋2Cl－＋4H2O、I2＋2S2O===2I－＋S4O
可得关系式：2ClO2～5I2 ～10S2O
n(ClO2)＝1×10－5 mol×＝2×10－6 mol
1．0 L水样含m(ClO2)＝2×10－6 mol×67.5 g/mol×
×1 000 mg/g＝6.75 mg，则水样中ClO2的浓度为6.75 mg/L
[深度指津]
3. (1) ②挥发　④5Br－＋BrO＋6H＋===3Br2＋3H2O
(2) I2＋2H2O　5I－＋IO＋3H2O　3I2＋3H2O
考点2
[知识梳理]
知识1
2. (1) ＞　＞　＞　＞　＞　＞
(3) ①Cl2＋2OH－=== Cl－＋ClO－＋H2O
3Cl2＋6OH－(浓)5Cl－＋ClO＋3H2O
②3Br2＋6OH－===5Br－＋BrO＋3H2O
3I2＋ 6OH－===5I－＋IO＋3H2O
③3Br2＋3CO===5Br－＋BrO＋3CO2↑
[常考归纳]　(2) ③塑料　(3) 水　橡胶　(4) KIO3
[典题悟法]
典例7　B　【解析】 HF分子间存在氢键、HCl分子间不存在氢键，HF沸点高于HCl，A错误；HF能与玻璃中的SiO2反应，HF可用于雕刻玻璃，C错误；淀粉遇I2变蓝，与碘单质易升华无关，D错误。
典例8　C　【解析】 ICl中，Cl为－1价、I为＋1价，Cl2与I2生成ICl是氧化还原反应，A错误；反应①中，Zn化合价升高、I化合价降低，ZnI2既是氧化产物又是还原产物，B错误；反应①中，每生成1 mol ZnCl2转移4 mol电子，当转移0.4 mol电子时生成0.1 mol ZnCl2(即13.6 g ZnCl2)，C正确；反应②中各元素的化合价均未发生变化，是非氧化还原反应，D错误。
典例9　D　【解析】 “氧化”和“转化”工序中Cl2的主要作用均为氧化Br－，A正确；“氧化”时Cl2与Br－生成Br2和Cl－，同时氯气与水反应生成的HCl进入水相Ⅰ；“还原”时SO2与R3N[ClBr2]生成H2SO4、HBr、R3NCl，R3NCl与HBr生成HCl和R3NBr，水相Ⅰ和水相Ⅱ中均含有H＋和Cl－，B正确；用盐酸“洗脱”R3NBr生成HBr同时生成R3NCl，可完成R3NCl的再生，C正确；保存液溴时加适量水的主要作用是防止Br2挥发，D错误。
典例10　B　【解析】 “还原”时SO将I2还原为I－，A正确；CCl4的密度大于水，应从分液漏斗下口放出，B错误；气体的溶解度随温度升高而降低，故“氧化”时温度不宜过高，C正确；碘易升华，D正确。
[质量评价]
1. A　【解析】 HClO有强氧化性，可用于杀菌消毒，A错误。
2. A　【解析】 Cl2和NaI反应生成I2，Cl2和NaBr反应生成Br2，说明氧化性：Cl2>I2、Cl2> Br2，但不能说明Br2氧化性大于I2，B错误；Cl2与水反应生成HCl和HClO，酸使紫色石蕊试液变红，HClO使红色溶液褪色，说明氯水具有酸性和强氧化性，C错误；饱和食盐水不能吸收氯气，D错误。
3. C　【解析】 电解饱和食盐水生成NaOH、H2和Cl2，A错误；HClO分解生成HCl和O2，B错误；碱性条件下离子方程式中不出现H＋，D错误。
4. B　【解析】 过量氯水既能氧化Br－又能氧化I－，无法比较Br2和I2的氧化性，A错误；I2与I－生成I，I2在KI浓溶液中的溶解能力大于在CCl4中的溶解能力，B正确；未指明NaCl、NaI溶液的浓度，无法判断Ksp(AgCl)、Ksp(AgI)的相对大小，C错误；新制氯水中的氯气和HClO都能与KI溶液反应生成使淀粉变蓝色的I2，溶液变蓝色不能说明溶液中存在Cl2分子，无法证明Cl2与水的反应存在限度，D错误。