大单元九　有机化学基础 大单元整合　提能力验考情九 学案 （含答案）2026届高三化学一轮大单元复习

大单元九　有机化学基础
如何书写有限定条件的同分异构体
1. 限定条件下的同分异构体书写
2. 官能团转换与有机物类别变化
类别 举例 说明
醇与醚 、 醚的等效氢比醇少
羧酸与酯 、 酯可发生水解反应,—COOH能与NaHCO3反应生成CO2
醛与酮 、 相同碳原子数的醛比酮的等效氢种类多
芳香醇与酚 、 酚能与氯化铁溶液发生显色反应
硝基化合物与氨基酸 、 氨基酸具有两性
3. 典例剖析
例　(2020·江苏卷) 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。
①与FeCl3溶液发生显色反应；②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目之比为1∶1且含苯环。
[思维过程]
有机物的脱水反应规律
1. 醇脱水
(1) 一元醇脱水
举例 说明
分子内脱水生成烯烃(消去反应) 当—OH不在链端时，脱水时遵循“马氏规则”，以与羟基所连碳原子相邻的含氢原子较少的碳原子上的氢原子与羟基脱水生成不饱和化合物为主
分子间脱水生成醚(取代反应)
(2) 二元醇脱水
举例 说明
分子内脱水 生成环氧化合物
2. 酸与醇酯化脱水
举例 说明
有机酸和醇 有机酸脱羟基(即羧基中的C—O断裂)，醇脱氢(即羟基中的O—H断裂)，生成酯和水
无机含氧酸和醇 无机含氧酸脱去羟基，醇脱去氢，生成酯和水
多元酸和多元醇 生成环状化合物
缩聚成高分子
羟基酸分子间脱水 生成环状化合物
羟基酸分子内脱水 生成环状化合物
羟基酸缩聚 缩聚成高分子
3. 羧酸脱水
举例 说明
一元羧酸脱水可生成酸酐 +H2O 2个羧基分子脱去1个水分子
二元羧酸可在较低温度下加热形成酸酐 +H2O
4. 氨基酸脱水
举例 说明
2个氨基酸分子脱去1个水分子生成二肽 氨基酸分子中羧基上C—O断裂,氨基上N—H断裂,脱去水分子
多个α 氨基酸分子脱去多个水分子生成多肽或蛋白质 +(n-1)H2O 氨基酸分子中羧基上C—O断裂,氨基上N—H断裂,脱去水分子　
氨基酸分子内脱水生成环状化合物 +H2O
有机物结构与性质
1. (2024·全国甲卷)我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法，其转化路线如图所示。下列叙述错误的是( 　　)
A. PLA在碱性条件下可发生降解反应
B. MP的化学名称是丙酸甲酯
C. MP的同分异构体中含羧基的有3种
D. MMA可加聚生成高分子
2. (2024·安徽卷)D-乙酰氨基葡萄糖(结构简式如图)是一种天然存在的特殊单糖。下列有关该物质说法正确的是( 　　)
A．分子式为C6H14O6N
B. 能发生缩聚反应
C. 与葡萄糖互为同系物
D. 分子中含有σ键，不含π键
3. (2024·湖南卷)组成核酸的基本单元是核苷酸，如图是核酸的某一结构片段。下列说法错误的是( 　　)
A. 脱氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)结构中的碱基相同，戊糖不同
B. 碱基与戊糖缩合形成核苷，核苷与磷酸缩合形成核苷酸，核苷酸缩合聚合得到核酸
C. 核苷酸在一定条件下，既可以与酸反应，又可以与碱反应
D. 核酸分子中碱基通过氢键实现互补配对
4. (2024·广东卷)从我国南海的柳珊瑚中分离得到的柳珊瑚酸(如图)，具有独特的环系结构。下列关于柳珊瑚酸的说法不正确的是( 　　)
A. 能使溴的四氯化碳溶液褪色
B. 能与氨基酸的氨基发生反应
C. 其环系结构中3个五元环共平面
D. 其中碳原子的杂化方式有sp2和sp3
5. (2024·江西卷)蛇孢菌素(X)是一种具有抗癌活性的天然植物毒素。下列关于X说法正确的是( 　　)
A. 含有4种官能团，8个手性碳原子
B. 1 mol X最多可以和3 mol H2发生加成反应
C. 只有1种消去产物
D. 可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀
有机推断与合成
6. (2024·全国甲卷)白藜芦醇(化合物I)具有抗肿瘤、抗氧化、消炎等功效。以下是某课题组合成化合物I的路线。
(1) A中的官能团名称为______。
(2) B的结构简式为___。
(3) 由C生成D的反应类型为____________。
(4) 由E生成F的化学方程式为___。
(5) 已知G可以发生银镜反应，G的化学名称为_____________________________________。
(6) 选用一种鉴别H和I的试剂并描述实验现象：_______________________________________。
(7) I的同分异构体中，同时满足下列条件的共有___种(不考虑立体异构)。
①含有手性碳原子(连有4个不同的原子或基团的碳为手性碳)；②含有2个苯环；③含有2个酚羟基；④可发生银镜反应。
7. (2024·安徽卷)化合物I是一种药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去)：
已知：i.
ii. RMgX易与含活泼氢的化合物(HY)反应：，HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等。
(1)A、B中含氧官能团名称分别为______、______。
(2)E在一定条件下还原得到，该物质的化学名称为_______________________________。
(3)H的结构简式为___。
(4)E→F反应中，下列物质不能用作反应溶剂的是______(填字母)。
a. CH3CH2OCH2CH3　　 b. CH3OCH2CH2OH　　
c. 　　 d.
(5)D的同分异构体中,同时满足下列条件的有___种(不考虑立体异构),写出其中一种同分异构体的结构简式:________________________。
①含有手性碳原子;②含有2个碳碳三键;③不含甲基。
(6)参照上述合成路线,设计以和不超过3个碳的有机物为原料,制备一种光刻胶单体的合成路线(其他试剂任选)。
8. (2024·湖南卷)化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路线如下(部分条件忽略，溶剂未写出)：
回答下列问题：
(1)化合物A在核磁共振氢谱上有___组吸收峰。
(2)化合物D中含氧官能团的名称为_______________。
(3)反应③和④的顺序不能对换的原因是________________________。
(4)在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为_________(填序号)。
①　　②　　③
(5)化合物G→H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为___。
(6)依据以上流程信息,结合所学知识,设计以和Cl2CHOCH3为原料合成的路线(HCN等无机试剂任选)。
大单元整合　提能力验考情九
[高考新视野]
1. C　【解析】 PLA是聚乳酸，含有酯基，在碱性条件下可发生水解反应，即降解为乳酸盐，A正确；由MP的键线式结构可知，其化学名称是丙酸甲酯，B正确；MP的分子式为C4H8O2，同分异构体中含羧基的有2种，分别为丁酸和2-甲基丙酸，C错误；MMA中含有C===C，具有乙烯的性质，可加聚生成高分子，D正确。
2. B　【解析】 根据结构可知，该物质的分子式为C8H15O6N，A错误；结构中含有多个羟基，能发生缩聚反应，B正确；与葡萄糖的官能团不同，组成上也不是相差若干个CH2，不互为同系物，C错误；该分子中含有σ键，也含有π键，D错误。
3. A　【解析】 DNA的戊糖为脱氧核糖，碱基为腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶、胸腺嘧啶，RNA的戊糖为核糖，碱基为腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶、尿嘧啶，可知二者的碱基不同，戊糖不同，A错误；碱基与戊糖缩合形成核苷，核苷与磷酸缩合形成核苷酸，核苷酸缩合聚合得到核酸，B正确；核苷酸含磷酸基团与碱反应，含碱基与酸反应，C正确；DNA中腺嘌呤(A)与胸腺嘧啶(T)配对，鸟嘌呤(G)与胞嘧啶(C)配对；RNA中尿嘧啶(U)替代了胸腺嘧啶(T)，结合成碱基对，遵循碱基互补配对原则，D正确。
4. C　【解析】 分子中碳碳双键能和溴发生加成反应而使溴的四氯化碳溶液褪色，A正确；分子中的—COOH能和氨基酸中的—NH2发生反应，B正确；饱和碳原子采用sp3杂化，具有类似甲烷的四面体形结构，该分子中连接3个环的碳原子采用sp3杂化，所以其环系结构中3个五元环不能共平面，C错误；该分子中饱和碳原子采用sp3杂化，连接双键的碳原子采用sp2杂化，D正确。
5. D　【解析】 分子中含酮羰基、羟基、醛基、醚键、碳碳双键，共5种官能团，连接4个不同基团的碳原子为手性碳原子，分子中含8个手性碳原子，A错误；酮羰基、醛基、碳碳双键均与氢气发生加成反应，则1 mol X最多可以和4 mol H2发生加成反应，B错误；与羟基相连碳的邻位碳原子上有H原子可发生消去反应，与左侧甲基、亚甲基上H原子可发生消去反应，则有2种消去产物，C错误；分子中含醛基，可与新制的Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，D正确。
6. (1) 硝基　(2) 　(3)取代反应
(4)
(5) 4－甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛)　(6) 加入FeCl3溶液，能发生显色反应的为I　(7) 9
　【解析】 分析流程图，A在Fe/H＋条件下发生还原反应生成B，B为，B在NaNO2/HCl、H2O/加热条件下反应生成C，C在(CH3O)2SO2/NaOH条件下反应生成D，D的结构简式为，D和NBS发生取代反应生成E，E的结构简式为，E和P(OC2H5)3发生反应生成F，结合H和F的结构简式分析可知，已知G可以发生银镜反应，G的结构简式为，F和G反应生成H，H和BBr3反应得到I。(7) I的同分异构体仍含有两个苯环，且含有手性碳原子，含有两个酚羟基、含醛基，故该手性碳原子连接一个氢原子、连接一个—CHO，连接一个苯环，连接一个含两个羟基的苯环，两个羟基的苯环存在邻、间、对三种位置，其余部分与之连接有6种结构：，两个羟基分别连接在两个苯环上，存在邻、间、对位置异构，同时满足条件的同分异构体共有9种。
7. (1)羟基　醛基　(2)1,2－二甲基苯(邻二甲苯)
(3)　(4)bc
(5)4　 (合理即可)
(6)
【解析】 (3)A中的羟基在MnO2的氧化下生成醛基，B与Ph3CCl发生取代反应生成C；D中的氨基被—Br取代生成E，格氏试剂F与醛基反应生成G，G在MnO2的氧化下生成H，结合H与格氏试剂反应生成I的结构，可知H为。(4)根据已知条件ii，RMgX可以与含活泼氢原子的化合物(H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等)发生反应，b中含有—OH，c中含有N—H，其H原子为活泼H原子，因此不能用b、c作溶剂，故选bc。(5)D化学式为C8H11N，不饱和度为4,2个碳碳三键的不饱和度为4，剩下的都是饱和碳原子和饱和氮原子，手性碳原子需连接4个各不相同的原子或原子团，可推断手性碳连1个氢原子，另外3个原子团中分别含—C≡CH和—NH2，且—C≡CH和—NH2要在链端，则可能的结构：、、、，共4种。
8. (1)6　(2)醛基、醚键　(3)防止酚羟基被氧化
(4)①③②
(5)
(6)
【解析】 (3)C与CH2BrCH2Br在K2CO3的作用下发生反应得到D，D再被氧化剂氧化为E，若反应③和④对换，则酚羟基也易被氧化。(4) 中F的电负性很强，—CF3为吸电子基团，使得—OOCH中C—O更易断裂，水解反应更易进行，中—CH3是推电子基团，使得—OOCH中C—O难断裂，水解反应比较难以进行，因此在同一条件下，化合物水解反应速率由大到小的顺序为①③②。(5)G→H的合成过程中，G分子羟基上的H原子被取代，得到，然后分子内醛基、羰基发生加成得到，然后分子内发生消去反应得到H。(6) 和Cl2CHOCH3在TiCl4的作用下发生类似反应⑥的反应得到，与HCN加成得到，酸性水解后得到，再发生缩聚反应得到目标产物。