第1、2节复习课
第1课时 溶液中粒子浓度关系比较
[核心素养发展目标] 1.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三种守恒关系。2.掌握比较粒子浓度关系的一般方法。
一、溶液中的三种守恒关系
(一)根据电离平衡和水解平衡分析离子(分子)种类
现有0.1 mol·L－1下列溶液(常温)，完成下表：
离子种类 分子种类 产生原因(用离子、电离方程式表示)
NaF
NaHSO3
Na3PO4
(二)写出下列指定溶液的守恒关系(常温)
1．氯化铵溶液
(1)电荷守恒：___________________________________________________________________；
(2)元素守恒：___________________________________________________________________；
(3)质子守恒：___________________________________________________________________。
2．硫化钠(Na2S)溶液
(1)电荷守恒：___________________________________________________________________；
(2)元素守恒：___________________________________________________________________；
(3)质子守恒：___________________________________________________________________。
质子守恒式的书写
(1)电荷守恒式与元素守恒式联立，消去未参与水解平衡的微粒，即可得质子守恒式。如，Na2S水溶液中的质子守恒可以将(2)中c(Na＋)代入(1)中的等式，化简后可得(3)。
(2)分析Na2S水溶液中的质子转移情况，如下图：
3．(NH4)2CO3溶液
(1)电荷守恒：___________________________________________________________________；
(2)元素守恒：___________________________________________________________________。
4．KHCO3溶液
(1)电荷守恒：__________________________________________________________________；
(2)元素守恒：___________________________________________________________________；
(3)质子守恒：___________________________________________________________________。
5．将浓度分别为0.1 mol·L－1 CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合
(1)电荷守恒：___________________________________________________________________；
(2)元素守恒：___________________________________________________________________。
二、溶液中粒子浓度大小的比较(常温)
1．盐溶液中粒子浓度大小的比较
(1)0.1 mol·L－1Na2S溶液中各离子浓度的大小顺序：___________________________________。
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中Na＋、HCO、H2CO3、CO四种粒子浓度的大小顺序：
_______________________________________________________________________________。
(3)已知0.1 mol·L－1NaHSO3溶液pH<7，则其溶液中Na＋、HSO、H2SO3、SO四种粒子浓度的大小顺序：__________________________________________________________________
____________________。
2．混合溶液中粒子浓度大小的比较
(1)等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子浓度大小顺序：____________________________________________________________________________。
(2)已知Ka(HCN)＝6.2×10－10 mol·L－1，等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子浓度大小顺序：__________________________________________________________________
____________________。
3．溶液混合能发生反应的粒子浓度大小比较
(1)CH3COOH与NaOH溶液混合
①等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为__________________________________________。
②NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
③pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
(2)0.1 mol·L－1 的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为________________，其浓度为________________ mol·L－1。
②溶液中含有的粒子有_________________________________________________________。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：________________________________。
(3)0.1 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合。
①混合液中溶质为_______________________________________________________________。
②溶液中含有的粒子有__________________________________________________________。
③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：____________________________________。
(4)0.2 mol·L－1 NH4Cl与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合，混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三者的物质的量浓度________，溶液中离子浓度由大到小的顺序为_______________。
判断混合溶液中粒子浓度大小的一般思路
(1)明确研究对象——溶液的组成(溶质及各种粒子)。
(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡、水解平衡)。
(3)根据题给信息，确定程度大小(是以电离为主还是以水解为主)。
(4)比较粒子浓度大小时，要充分运用电荷守恒、元素守恒关系。
4．不同溶液中同一离子浓度大小比较
在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NH)由大到小的顺序：________________。
三、综合电解质溶液中粒子浓度关系
1．题型概述
溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解平衡有关，又与弱电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、元素守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查学生对变化观念、微观探析的理解和应用。
2．解题模型
1．常温下，将甲酸与NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，则此溶液中( )
A．c(HCOO－)>c(Na＋)
B．c(HCOO－)C．c(HCOO－)＝c(Na＋)
D．无法确定c(HCOO－)与c(Na＋)的大小关系
2．(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
3．醋酸(CH3COOH)是一种常见的弱酸。常温条件下，下列叙述正确的是( )
A．pH＝3的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)
B．pH＝8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
4．浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是____________________，c(H2S)从大到小的顺序是______________________。
第1课时 溶液中粒子浓度关系比较
一、
(一)
Na＋、F－、H＋、OH－ HF、H2O F－＋H2OHF＋OH－
Na＋、HSO、SO、H＋、OH－ H2SO3、H2O HSO＋H2OH2SO3＋OH－ HSOH＋＋SO
Na＋、PO、HPO、H2PO、H＋、OH－ H3PO4、H2O PO＋H2OHPO＋OH－ HPO＋H2OH2PO＋OH－ H2PO＋H2OH3PO4＋OH－
(二)
1．(1)c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
(2)c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
(3)c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
2．(1)c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
(2)c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]
(3)c(OH－)＝2c(H2S)＋c(HS－)＋c(H＋)
3．(1)c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
(2)c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2[c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)]
4．(1)c(K＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
(2)c(K＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
(3)c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)
5．(1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1
二、
1．(1)c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)
(2)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)
(3)c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
2．(1)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析 Kh＝＝≈1.61×10－5 mol·L－1>Ka，故溶液中NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性。
3．(1)①c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
②c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
③c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)①NH4HSO4 0.05 ②NH3·H2O、H2O、H＋、OH－、NH、SO ③c(H＋)> c(SO)>c(NH)>c(OH－) (3)①CH3COOH、NaCl ②CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－ ③c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)
(4)相等 c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
4．④>⑤>③>①>②
三、
应用体验
1．C 2.A 3.B
4．③＞②＞④＞① ④＞①＞②＞③(共76张PPT)
第3章 第1、2节复习课
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第1课时
溶液中粒子浓度关系比较
核心素养
发展目标
1.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三种守恒关系。
2.掌握比较粒子浓度关系的一般方法。
内容索引
一、溶液中的三种守恒关系
二、溶液中粒子浓度大小的比较(常温)
课时对点练
三、综合电解质溶液中粒子浓度关系
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一
溶液中的三种守恒关系
(一)根据电离平衡和水解平衡分析离子(分子)种类
现有0.1 mol·L－1下列溶液(常温)，完成下表：
一
溶液中的三种守恒关系
离子种类 分子种类 产生原因(用离子、电离方程式表示)
NaF
NaHSO3
Na＋、F－、
H＋、OH－
HF、H2O
F－＋H2O HF＋OH－
H2SO3、H2O
离子种类 分子种类 产生原因(用离子、
电离方程式表示)
Na3PO4
H3PO4、H2O
(二)写出下列指定溶液的守恒关系(常温)
1.氯化铵溶液
(1)电荷守恒：_____________________________；
(2)元素守恒：__________________________；
(3)质子守恒：___________________________。
c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
提醒 (1)＋(2)消去与平衡关系无关的c(Cl－)，可得(3)的质子守恒式。
2.硫化钠(Na2S)溶液
(1)电荷守恒：_______________________________________；
(2)元素守恒：________________________________；
(3)质子守恒：_______________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]
c(OH－)＝2c(H2S)＋c(HS－)＋c(H＋)
归纳总结
质子守恒式的书写
(1)电荷守恒式与元素守恒式联立，消去未参与水解平衡的微粒，即可得质子守恒式。如，Na2S水溶液中的质子守恒可以将(2)中c(Na＋)代入(1)中的等式，化简后可得(3)。
(2)分析Na2S水溶液中的质子转移
情况，如右图：
3.(NH4)2CO3溶液
(1)电荷守恒：________________________________________；
(2)元素守恒：________________________________________________。
4.KHCO3溶液
(1)电荷守恒：________________________________________；
(2)元素守恒：__________________________________；
(3)质子守恒：_________________________________。
5.将浓度分别为0.1 mol·L－1 CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合
(1)电荷守恒：___________________________________；
(2)元素守恒：______________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1
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溶液中粒子浓度大小的比较(常温)
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二
1.盐溶液中粒子浓度大小的比较
(1)0.1 mol·L－1Na2S溶液中各离子浓度的大小顺序：____________________
________________________。
二
溶液中粒子浓度大小的比较(常温)
c(Na＋)＞c(S2－)＞
c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)
小顺序：__________________________________。
(3)已知0.1 mol·L－1NaHSO3溶液pH<7，则其溶液中Na＋、
四种粒子浓度的大小顺序：__________________________________。
2.混合溶液中粒子浓度大小的比较
(1)等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子浓度大小顺序：_______________________________________________。
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)已知Ka(HCN)＝6.2×10－10 mol·L－1，等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子浓度大小顺序：_____________________________________。
c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
Kh＝ ≈1.61×10－5 mol·L－1>Ka，故溶液中NaCN
的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性。
3.溶液混合能发生反应的粒子浓度大小比较
(1)CH3COOH与NaOH溶液混合
①等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_________________________
______________。
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞
②NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度大小顺序为____________________________________。
c(OH－)＞c(H＋)
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
③pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度大小顺序为_____________________________________。
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)0.1 mol·L－1 的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为 ，其浓度为 mol·L－1。
②溶液中含有的粒子有____________________________________。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：_______________________
________。
NH4HSO4
0.05
>c(OH－)
(3)0.1 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合。
①混合液中溶质为 。
②溶液中含有的粒子有___________________________________________
_____。
③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：
。
CH3COOH、NaCl
CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、
OH－
c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)
(4)0.2 mol·L－1 NH4Cl与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合，混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三者的物质的量浓度 ，溶液中离子浓度由大到小的顺序为 。
相等
归纳总结
判断混合溶液中粒子浓度大小的一般思路
(1)明确研究对象——溶液的组成(溶质及各种粒子)。
(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡、水解平衡)。
(3)根据题给信息，确定程度大小(是以电离为主还是以水解为主)。
(4)比较粒子浓度大小时，要充分运用电荷守恒、元素守恒关系。
4.不同溶液中同一离子浓度大小比较
在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，
④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c( )由大到小的顺序： 。
④>⑤>③>①>②
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综合电解质溶液中粒子浓度关系
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三
1.题型概述
溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解平衡有关，又与弱电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、元素守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查学生对变化观念、微观探析的理解和应用。
三
综合电解质溶液中粒子浓度关系
2.解题模型
1.常温下，将甲酸与NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，则此溶液中
A.c(HCOO－)>c(Na＋)
B.c(HCOO－)C.c(HCOO－)＝c(Na＋)
D.无法确定c(HCOO－)与c(Na＋)的大小关系
√
根据电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)；由pH＝7可知：c(H＋)＝c(OH－)，得出c(Na＋)＝c(HCOO－)。
√
3.醋酸(CH3COOH)是一种常见的弱酸。常温条件下，下列叙述正确的是
A.pH＝3的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)
B.pH＝8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C.0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D.0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
√
除CH3COOH电离出的H＋外，水也会电离出少量H＋，即c(H＋)>c(CH3COO－)，A项错误；
由电荷守恒可知，混合溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，此时溶液pH＝8，溶液中c(H＋)＜c(OH－)，则c(CH3COO－)＜c(Na＋)，B项正确；
CH3COO－水解微弱，0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)
>c(OH－)>c(H＋)，C项错误；
由电荷守恒可知，CH3COONa溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，D项错误。
4.浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是______________，c(H2S)从大到小的顺序是_______________。
③＞②＞④＞①
④＞①＞②＞③
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课时对点练
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对点训练
题组一 单一溶液中粒子浓度的大小及等量关系
1.室温下，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性，下列说法错误的是
A.水电离产生的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1
B.c( )＝c(CH3COO－)
C.CH3COONH4能促进水的电离
D.c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
√
对点训练
CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子都水解促进水的电离，使得水电离产生的c(H＋)>1×10－7 mol·L－1，A错误、C正确；
CH3COONH4溶液呈中性，说明两者水解程度相等，c( )＝c(CH3COO－)，B正确；
醋酸根离子水解生成醋酸分子的程度很小，所以c(CH3COO－)>
c(CH3COOH)，D正确。
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对点训练
2.(2023·四川内江高二检测)室温时，下列溶液中微粒的浓度关系正确的是
A.0.05 mol·L－1 NaF溶液中：c(Na＋)＞c(F－)＞c(OH－)＞c(H＋)
√
B.pH＝4的KHC2O4溶液中：c(H2C2O4)＞c( )
C.pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
D.一定浓度的Na2S溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
对点训练
氟离子水解，溶液呈碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，A正确；
KHC2O4溶液pH＝4，则KHC2O4的电离大于水解，所以c(H2C2O4)<
c( )，B错误；
NH3·H2O是弱电解质，稀释10倍后，a在Na2S溶液中，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，D错误。
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对点训练
题组二 不同电解质溶液中指定微粒浓度大小的比较
3.物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3 ②NaHCO3 ③H2CO3
④(NH4)2CO3，按c( )由小到大顺序排列正确的是
A.④＜③＜②＜① B.③＜②＜①＜④
C.③＜②＜④＜① D.③＜④＜②＜①
√
对点训练
①Na2CO3是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离出碳酸根离子，碳酸根离子的水解程度较弱，其溶液中c( )最大；
②NaHCO3在溶液中完全电离出碳酸氢根离子和钠离子，碳酸氢根离子电离出的 较少；
③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步电离，第二步才电离出碳酸根离子，且第一步电离出的氢离子抑制了第二步电离，所以其溶液中的c( )最小；
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对点训练
④(NH4)2CO3在溶液中完全电离出碳酸根离子和铵根离子，铵根离子水解促进了碳酸根离子的水解，浓度相同时其溶液中c( )小于Na2CO3溶液中c( )，根据分析可知，物质的量浓度相同时c( )由小到大顺序为③<②<④<①。
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4.下列各项中指定微粒的浓度比为2∶1的是
A.相同温度下，2 mol·L－1醋酸溶液与1 mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比
B.H2CO3溶液中c(H＋)与c( )之比
C.Na2CO3溶液中c(Na＋)与c( )之比
D.常温下，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中的
c(Na＋)之比
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对点训练
对点训练
CH3COOH是弱酸，浓度不同时其电离程度不同，所以浓度是2倍关系的两醋酸溶液中c(H＋)之比不是2∶1，A项错误；
H2CO3是二元弱酸，分步电离且只发生部分电离，故c(H＋)∶c( )
≠2∶1，B项错误；
因 发生水解被消耗，故c(Na＋)∶c( )>2∶1，C项错误；
溶液中c(Na＋)是一定的，前者c(Na＋)＝0.2 mol·L－1，后者c(Na＋)＝
0.1 mol·L－1，D项正确。
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对点训练
题组三 混合溶液中粒子浓度大小比较
5.有4种混合溶液，分别由等体积的0.1 mol·L－1的2种溶液混合而成：
①CH3COONa与HCl，②CH3COONa与NaOH，③CH3COONa与NaCl，
④CH3COONa与NaHCO3。下列关系正确的是
A.pH：②＞③＞④＞①
B.c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C.c(H＋)：①＞③＞②＞④
D.c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
√
对点训练
A项，pH：②＞④＞③＞①；
C项，应为①＞③＞④＞②；
D项，应为①＞③＞④＞②。
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对点训练
6.(2023·四川遂宁中学高二月考)常温下a mol·L－1稀氨水与b mol·L－1稀盐酸等体积混合，下列判断一定正确的是
A.若a＞b，则c(OH－)>c(H＋)
B.若a＞b，则c( )>c(Cl－)
C.若a＜b，则c(OH－)D.若a＝b，则c( )＝c(Cl－)
√
对点训练
若a＞b，溶液混合后可能呈中性、碱性或酸性，故A错误；
若a＞b，根据A项分析，则c( ) 可能大于、等于或小于c(Cl－)，故B错误；
若a＜b，混合后溶质为HCl和氯化铵，溶液一定呈酸性即c(OH－)若a＝b，则溶质为氯化铵，溶液呈酸性，根据电荷守恒得到c( )<
c(Cl－)，故D错误。
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对点训练
7.(2023·广州六中高二检测)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系错误的是
A.0.1 mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c( )＋c(H＋)＋2c(H2CO3)
B.向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>
c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C.0.1 mol·L－1NH4Cl溶液：c( )D.向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝c( )
√
对点训练
向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(CH3COO－)
>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B错误；
0.1 mol·L－1NH4Cl溶液存在电荷守恒：c( )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋
c(OH－)，氯化铵溶液中铵根离子水解使溶液显酸性，氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，故c( )1
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对点训练
8.(2023·河南平顶山高二期末)室温下，下列各溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
√
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9.已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8 mol·L－1。下列关于NaClO溶液说法正确的是
A.0.01 mol·L－1NaClO溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(H＋)>c(OH－)
B.长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C.25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO－)＝
c(Na＋)
综合强化
√
综合强化
NaClO溶液中存在：NaClO===Na＋＋ClO－，ClO－＋H2O HClO＋OH－，则c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，A错误；
NaClO与空气中的水和二氧化碳反应生成次氯酸，次氯酸见光易分解生成氯化氢和氧气，故漂白能力减弱，B错误；
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综合强化
根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)，因为pH＝7，c(H＋)
＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(ClO－)，Kh＝ ＝2.5
×10－7 mol·L－1，Kh>Ka，故水解程度大于电离程度，故c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)，C正确；
次氯酸钠具有强氧化性，将二氧化硫氧化为硫酸根离子，D错误。
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10.(2023·浙江绍兴高二期末)常温下，将体积为V1的0.10 mol·L－1盐酸与体积为V2的0.10 mol·L－1Na2CO3溶液混合(无CO2生成)，已知Ka1(H2CO3)＝10－6.37 mol·L－1，Ka2(H2CO3)＝10－10.25 mol·L－1。下列说法正确的是
综合强化
√
综合强化
V1∶V2＝1∶2混合反应后的溶质为等浓度的氯化钠、碳酸氢钠和碳酸钠，其中氢氧根离子来自于水的电离，浓度较小，故c(OH－)Ka1＝ ＝10－6.37 mol·L－1，pH＝6.37，则c(H＋)＝
10－6.37 mol·L－1，此时有c( )＝c(H2CO3)，不考虑弱电解质的电离和水解，则此时可以认为盐酸和碳酸钠先按照2∶1反应，随后再用1个氯化氢和碳酸钠反应，则此时溶质c(NaCl)∶c(H2CO3)∶c(NaHCO3)＝3∶1∶1，故有c(Na＋)>c(Cl－)>c( )>c(H＋)>c(OH－)，B正确；
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11.(2023·青岛高二期末)室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系不正确的是
综合强化
C.CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>
c(CH3COO－)>c(H＋)
D.H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋
c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c( )＋c(OH－)
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该溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，则溶液中微粒浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，故C错误；
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12.常温下，H2C2O4的Ka1＝5.6×10－2 mol·L－1，Ka2＝1.5×10－4 mol·L－1，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7 mol·L－1，Ka2＝4.7×10－11 mol·L－1。下列说法正确的是
A.NaHCO3、NaHC2O4都属于酸式盐且它们对应的水溶液都呈碱性
B.0.010 mol·L－1NaHC2O4溶液中：c(Na＋)>
C.Na2CO3溶液中滴入少量H2C2O4溶液时，反应生成NaHCO3和NaHC2O4
D.10.0 mL 0.10 mol·L－1H2C2O4溶液与等体积NaOH溶液混合，溶液恰好
呈中性：n(Na＋)＋n(H2C2O4)－n( )＝0.001 mol
√
综合强化
NaHCO3、NaHC2O4都属于酸式盐，二者的溶液中均既有酸式酸根离子的电离平衡，也有水解平衡，在NaHCO3溶液中，
同样的方法，
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13.已知某些弱电解质在水中的电离平衡常数(25 ℃)如下表：
弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
电离平衡常数/( mol·L－1) Ka1＝4.2×10－7 Ka2＝5.6×10－11 Ka1＝1.4×10－2 Ka2＝6.0×10－8 Kb＝1.7× 10－5 Ka＝1.7×10－5
(1)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为________________
________________________。
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弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
电离平衡常数/( mol·L－1) Ka1＝4.2×10－7 Ka2＝5.6×10－11 Ka1＝1.4×10－2 Ka2＝6.0×10－8 Kb＝1.7× 10－5 Ka＝1.7×10－5
(2)CH3COONH4溶液呈____(填“酸”“中”或“碱”)性，原因是______
_________________________________________________________________________________________________。
中
NH3·H2O的电离常数等于CH3COOH的电离常数，因此 的水解程度等于CH3COO－的水解程度，溶液呈中性
由于
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(3)现有常温下0.1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液，该溶液中各微粒浓度之间的关系式错误的是____ (填字母)。
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溶液中铵根离子浓度大于碳酸根离子浓度，碳酸根离子水解程度大于
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14.(1)将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na＋)＞c(A－)。用“＞”“＜”或“＝”填写下列空白：
①混合溶液中，c(A－)____c(HA)。
＜
将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合时，溶质为等物质的量的HA和NaA，由于c(Na＋)＞c(A－)，则由电荷守恒可知c(H＋)
综合强化
②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)____0.1 mol·L－1。
＝
通过元素守恒及等体积混合后浓度减半可知，c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·
L－1。
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③混合溶液中，由水电离出的c(OH－)___0.2 mol·L－1 HA溶液中由水电离出的c(H＋)。
＞
混合溶液中由于NaA的存在，促进水的电离，而0.2 mol·L－1 的HA溶液中水的电离受到抑制，因此前者由水电离产生的c(OH－)大于后者由水电离产生的c(H＋)。
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(2)25 ℃下，将a mol·L－1的NaA溶液与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，反应后测得溶液pH＝7，则a___(填“>”“<”或“＝”)0.01；用含a的代数式表示HA的电离常数Ka＝_______________mol·L－1。
>
(100a－1)×10－7
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若恰好反应生成了HA，溶液显酸性，加入的盐酸应该少些，故a>0.01，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，c(A－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L－1；
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14作业33 溶液中粒子浓度关系比较
(分值：100分)
(选择题1～12题，每小题6分，共72分)
题组一 单一溶液中粒子浓度的大小及等量关系
1．室温下，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性，下列说法错误的是( )
A．水电离产生的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1
B．c(NH)＝c(CH3COO－)
C．CH3COONH4能促进水的电离
D．c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
2．(2023·四川内江高二检测)室温时，下列溶液中微粒的浓度关系正确的是( )
A．0.05 mol·L－1 NaF溶液中：c(Na＋)＞c(F－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．pH＝4的KHC2O4溶液中：c(H2C2O4)＞c(C2O)
C．pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
D．一定浓度的Na2S溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
题组二 不同电解质溶液中指定微粒浓度大小的比较
3．物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3 ②NaHCO3 ③H2CO3 ④(NH4)2CO3，按c(CO)由小到大顺序排列正确的是( )
A．④＜③＜②＜① B．③＜②＜①＜④
C．③＜②＜④＜① D．③＜④＜②＜①
4．下列各项中指定微粒的浓度比为2∶1的是( )
A．相同温度下，2 mol·L－1醋酸溶液与1 mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比
B．H2CO3溶液中c(H＋)与c(CO)之比
C．Na2CO3溶液中c(Na＋)与c(CO)之比
D．常温下，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中的c(Na＋)之比
题组三 混合溶液中粒子浓度大小比较
5．有4种混合溶液，分别由等体积的0.1 mol·L－1的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl，②CH3COONa与NaOH，③CH3COONa与NaCl，④CH3COONa与NaHCO3。下列关系正确的是( )
A．pH：②＞③＞④＞①
B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C．c(H＋)：①＞③＞②＞④
D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
6．(2023·四川遂宁中学高二月考)常温下a mol·L－1稀氨水与b mol·L－1稀盐酸等体积混合，下列判断一定正确的是( )
A．若a＞b，则c(OH－)>c(H＋)
B．若a＞b，则c(NH)>c(Cl－)
C．若a＜b，则c(OH－)D．若a＝b，则c(NH)＝c(Cl－)
7．(2023·广州六中高二检测)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系错误的是( )
A．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)
B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C．0.1 mol·L－1NH4Cl溶液：c(NH)D．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝c(NO)
8．(2023·河南平顶山高二期末)室温下，下列各溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
B．氨水与氯化铵的混合溶液中可能存在：c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
C．将pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)>c(H＋)＝c(OH－)
D．Na2CO3溶液与NaHCO3溶液中都存在关系式：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
9．已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8 mol·L－1。下列关于NaClO溶液说法正确的是( )
A．0.01 mol·L－1NaClO溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO－)＝c(Na＋)
D．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HSO＋HClO
10．(2023·浙江绍兴高二期末)常温下，将体积为V1的0.10 mol·L－1盐酸与体积为V2的0.10 mol·L－1Na2CO3溶液混合(无CO2生成)，已知Ka1(H2CO3)＝10－6.37 mol·L－1，Ka2(H2CO3)＝10－10.25 mol·L－1。下列说法正确的是( )
A．V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO)
B．pH＝6.37时，混合液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7.4时，混合液中碳元素多以CO形式存在
D．pH＝10.25时，混合液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
11．(2023·青岛高二期末)室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系不正确的是( )
A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
C．CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
12．常温下，H2C2O4的Ka1＝5.6×10－2 mol·L－1，Ka2＝1.5×10－4 mol·L－1，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7 mol·L－1，Ka2＝4.7×10－11 mol·L－1。下列说法正确的是( )
A．NaHCO3、NaHC2O4都属于酸式盐且它们对应的水溶液都呈碱性
B．0.010 mol·L－1NaHC2O4溶液中：c(Na＋)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)
C．Na2CO3溶液中滴入少量H2C2O4溶液时，反应生成NaHCO3和NaHC2O4
D．10.0 mL 0.10 mol·L－1H2C2O4溶液与等体积NaOH溶液混合，溶液恰好呈中性：n(Na＋)＋n(H2C2O4)－n(C2O)＝0.001 mol
13．(13分)已知某些弱电解质在水中的电离平衡常数(25 ℃)如下表：
弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
电离平衡常数/( mol·L－1) Ka1＝4.2×10－7 Ka2＝5.6×10－11 Ka1＝1.4×10－2 Ka2＝6.0×10－8 Kb＝1.7× 10－5 Ka＝1.7×10－5
(1)(4分)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为__________________________。
(2)CH3COONH4溶液呈________ (填“酸”“中”或“碱”)性，原因是___________________
_______________________________________________________________________________。
(3)(5分)现有常温下0.1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液，该溶液中各微粒浓度之间的关系式错误的是______ (填字母)。
A．c(NH )＋c(H＋ )＝c(HCO)＋c(OH－ ) ＋c(CO)
B．c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(CO )＋ 2c(HCO)＋ 2c(H2CO3 )
C．c(CO)＋c(HCO )＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1
D．c(H＋ )＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(OH－ )＋c(NH3·H2O)
E．c(NH )＞c(CO)＞c(HCO )＞c(NH3·H2O)
14．(15分，每空3分)(1)将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na＋)＞c(A－)。用“＞”“＜”或“＝”填写下列空白：
①混合溶液中，c(A－)______c(HA)。
②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)________0.1 mol·L－1。
③混合溶液中，由水电离出的c(OH－)______0.2 mol·L－1 HA溶液中由水电离出的c(H＋)。
(2)25 ℃下，将a mol·L－1的NaA溶液与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，反应后测得溶液pH＝7，则a________(填“>”“<”或“＝”)0.01；用含a的代数式表示HA的电离常数Ka＝____________mol·L－1。
作业33 溶液中粒子浓度关系比较
1．A 2.A 3.C 4.D 5.B 6.C 7.B 8.D 9.C 10.B
11．C [NaHCO3水溶液呈碱性，说明HCO的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO3和Na2CO3水解关系：CO>HCO，溶液中剩余微粒浓度关系：c(HCO)>c(CO)，CO和HCO水解程度微弱，生成的OH－浓度较低，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na＋浓度最大，则混合溶液中微粒浓度大小关系：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)，故A正确；该混合溶液中电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝2c(Cl－)，两式联立消去c(Cl－)可得：c(NH)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(NH3·H2O)，故B正确；该溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，则溶液中微粒浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，故C错误；该混合溶液中存在元素守恒：2c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，电荷守恒：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，两式相加可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，故D正确。]
12．D [NaHCO3、NaHC2O4都属于酸式盐，二者的溶液中均既有酸式酸根离子的电离平衡，也有水解平衡，在NaHCO3溶液中，HCOH＋＋CO，Ka2＝4.7×10－11 mol·L－1，HCO＋H2O??H2CO3＋OH－，Kh＝＝ mol·L－1≈0.22×10－7 mol·L－1>Ka2，溶液显碱性，同样的方法，在NaHC2O4溶液中，HC2O??H＋＋C2O，Ka2＝1.5×10－4 mol·L－1，HC2O＋H2O??OH－＋H2C2O4，Kh＝＝ mol·L－1≈0.18×10－12 mol·L－1c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)，B错误；根据酸性：H2C2O4>HC2O>H2CO3>HCO，Na2CO3溶液中滴入少量H2C2O4溶液时，NaHC2O4还能继续与Na2CO3反应生成Na2C2O4，C错误；10.0 mL 0.10 mol·L－1H2C2O4溶液与等体积NaOH溶液混合，溶液恰好呈中性，根据电荷守恒：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(OH－)＋n(HC2O)＋2n(C2O)，因为n(H＋)＝n(OH－)，则有n(Na＋)＝n(HC2O)＋2n(C2O)，根据元素守恒：n(HC2O)＋n(C2O)＋n(H2C2O4)＝0.001 mol，两式相加可得n(Na＋)－n(C2O)＋n(H2C2O4)＝0.001 mol，D正确。]
13．(1)H2SO3＋HCO===CO2↑＋ H2O＋ HSO
(2)中 由于NH3·H2O的电离常数等于CH3COOH的电离常数，因此NH的水解程度等于CH3COO－的水解程度，溶液呈中性 (3)AD
解析 (1)由电离常数可知，酸性：H2SO3＞H2CO3＞HSO，则H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式：H2SO3＋HCO===CO2↑＋ H2O＋ HSO。
(3)根据电荷守恒：c(NH )＋c(H＋ )＝c(HCO)＋c(OH－ ) ＋2c(CO)，故A错误；根据元素守恒，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(CO )＋ 2c(HCO) ＋ 2c(H2CO3 ) ，故B正确；含碳粒子的总浓度为0. 1 mol·L－1，c(CO)＋c(HCO )＋c(H2CO3)＝0. 1 mol·L－1，故C正确；依据溶液中质子守恒：c(H＋ )＋c(HCO)＋2c(H2CO3)＝c(OH－ )＋c(NH3·H2O)，故D错误；溶液中铵根离子浓度大于碳酸根离子浓度，碳酸根离子水解程度大于铵根离子水解程度，所以溶液中离子浓度大小为c(NH )＞c(CO)＞c(HCO )＞c(NH3·H2O)，故E正确。
14．(1)①＜ ②＝ ③＞ (2)> (100a－1)×10－7
解析 (1)①将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合时，溶质为等物质的量的HA和NaA，由于c(Na＋)＞c(A－)，则由电荷守恒可知c(H＋)(2)若恰好反应生成了HA，溶液显酸性，加入的盐酸应该少些，故a>0.01，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，c(A－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝(－) mol·L－1；再根据元素守恒：c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)＝ mol·L－1；Ka＝＝ mol·L－1＝(100a－1)×10－7 mol·L－1。
