整理与提升
一、体系构建
二、真题导向
考向一 弱电解质的电离平衡
例1 (2022·全国乙卷，13)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度[]为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4
例2 (2022·浙江1月选考，17)已知25 ℃时二元酸H2A的Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。下列说法正确的是( )
A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1 mol·L－1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH＝3，则H2A的电离度为0.013%
C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，则c(A2－)＞c(HA－)
D．取pH＝a的H2A溶液10 mL，加蒸馏水稀释至100 mL，则该溶液pH＝a＋1
考向二 滴定原理及应用
例3 (2022·山东，6)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是( )
A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
例4 [2022·浙江6月选考，30(5)改编]氨基钠(NaNH2)是重要的化学试剂，可采用如下方法测定NaNH2纯度，准确称取产品NaNH2 x g→( )→( )→( )→计算，从下列选项中选择最佳操作并排序：__________。
假设NaOH是产品NaNH2的唯一杂质，已知NaNH2易与水反应，NaNH2＋H2O===NaOH＋NH3↑。
a．准确加入过量的水
b．准确加入过量的HCl标准溶液
c．准确加入过量的NH4Cl标准溶液
d．滴加甲基红指示剂(变色的pH范围4.4～6.2)
e．滴加石蕊指示剂(变色的pH范围4.5～8.3)
f．滴加酚酞指示剂(变色的pH范围8.2～10.0)
g．用NaOH标准溶液滴定
h．用NH4Cl标准溶液滴定
i．用HCl标准溶液滴定
考向三 盐类的水解
例5 (2022·湖南，13)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是( )
A．实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B．实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明SO对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
例6 (2022·浙江6月选考，17)25 ℃时，苯酚的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c>c
B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c＝c
D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
考向四 沉淀溶解平衡
例7 (2023·全国甲卷，13)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图(pM＝－lg[c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5mol·L－1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是( )
A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5
B．pH＝4时Al(OH)3的溶解度为mol·L－1
C．浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离
D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀
例8 (2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl－)＝c(CrO)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4＋2Cl－??2AgCl＋CrO的平衡常数K＝107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
整理与提升
二、
例1 B
例2 B
例3 A [量筒的精确度不高，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A说法错误；Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有黏性的硅酸钠而将瓶塞黏住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B说法正确；Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C说法正确；Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后半滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D说法正确。]
例4 bdg
解析 题干信息中提到假设产品NaNH2的唯一杂质为NaOH，因为产品溶于水生成氢氧化钠和氨气，所以可设计利用过量盐酸标准溶液进行溶解，过量的盐酸再利用氢氧化钠标准溶液滴定，因滴定终点时，溶液中含氯化钠和氯化铵，所以需选用酸性条件下的酸碱指示剂判断滴定终点，最终利用所测数据计算得出产品中NaNH2的纯度，故涉及的操作步骤为准确称取产品x g →加入过量的HCl标准溶液→滴加甲基红指示剂→用NaOH标准溶液滴定，根据实验所测数据，计算产品纯度，故答案为bdg。
例5 D [铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A正确；在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴同浓度的Na2SO3溶液，根据现象分析可知，Fe3＋既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，得到亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，出现特征蓝色沉淀，故B正确；实验③中在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴同浓度FeCl3溶液，根据现象分析可知，仍发生铁离子的水解反应，但未发生铁离子的还原反应，即水解反应比氧化还原反应速率快，故C正确；结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，比氧化还原反应的速率快，因证据不足，不能说明亚硫酸根离子对铁离子的水解作用无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，故D错误。]
例6 C [醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)例7 C
例8 C [a点在两曲线右上方，对应的c(Ag＋)·c(Cl－)整理与提升
专题3
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一、体系构建
二、真题导向
内容索引
体系构建
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一
一
体系构建
水溶液中的离子反应
弱电解质的电离平衡
电解质的分类
强电解质：强酸、强碱、绝大多数盐
弱电解质
类别：弱酸、弱碱、水
部分电离
存在电解质分子和阴、阳离子
电离方程式用“ ”连接
电离特点
弱电解质的电离平衡
平衡时：v(电离)＝v(结合)
特点：逆、等、动、定、变
影响因素
温度：升温促进电离
浓度：加水促进电离
同离子效应
水溶液中的离子反应
弱电解质的电离平衡
电离平衡常数
表示：AB A＋＋B－，K＝
应用：判断弱电解质强弱、判断溶液中的反应等
影响因素：只与温度有关
水的电离和溶液的pH
水的电离
电离方程式：H2O H＋＋OH－ ΔH＞0
水的离子积：Kw＝c(H＋)·c(OH－)
影响因素
升高温度：促进水的电离
酸、碱均抑制水的电离
加可水解的盐：促进水的电离
加活泼金属：与水电离出的H＋反应
Kw不变
水溶液中的离子反应
溶液的酸碱性与pH
溶液的酸碱性(常温下)
c(H＋)＞c(OH－) 酸性 pH＜7
c(H＋)＝c(OH－) 中性 pH＝7
c(H＋)＜c(OH－) 碱性 pH＞7
关于pH的计算
酸或碱的pH计算
酸碱混合pH计算
溶液稀释后pH计算
酸碱中和滴定
原理：c(酸)·V(酸)＝c(碱)·V(碱)
滴定管的结构与使用方法：检漏→水洗→润洗→装液→调液面
酸碱中和滴定：实验操作、数据处理、误差分析
水的电离和溶液的pH
水溶液中的离子反应
盐类的水解
实质：盐电离出的离子结合水电离出的H＋或OH－生成弱
电解质，而促进水的电离
特征：①中和反应的逆反应 ②水解程度很弱，用“ ”
连接
条件：①必须有弱酸的酸根阴离子或弱碱阳离子 ②盐必
须溶于水
规律：有弱才水解、无弱不水解，越弱越水解、都弱都水
解，谁强显谁性、同强显中性
盐类的水解
水溶液中的离子反应
盐类的水解
影响因素
盐类的水解
升高温度，促进水解
浓度、加入酸碱盐等(符合勒夏特列原理)
水解常数：如 ＋H2O NH3·H2O＋H＋
Kb＝
盐类水解的应用
科学研究中：溶液配制、胶体制备、水解等因素
生产、生活中：净水原理、纯碱去污、泡沫灭火器
溶液中微粒关系
大小比较：考虑电离、水解等因素
守恒关系：电荷守恒、元素守恒、质子守恒等
水溶液中的离子反应
沉淀溶解平衡
难溶电解质的沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡标志：v(溶解)＝v(沉淀)
表达式：如Mg(OH)2(s) Mg2＋＋2OH－
影响因素：温度、浓度、外加酸碱盐等
表示：Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)
影响因素：温度，与其他因素无关
溶度积常数
应用
反映物质的溶解能力
计算完全沉淀时的pH或离子浓度等
水溶液中的离子反应
沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡的应用
沉淀的生成与溶解
溶液中离子浓度幂之积＞Ksp 有沉淀生成
溶液中离子浓度幂之积＝Ksp 恰好处于沉淀
溶解平衡
溶液中离子浓度幂之积＜Ksp 没有沉淀生成
判断依据
沉淀的生成：调节pH、加入沉淀剂等
沉淀的溶解：酸溶法、盐溶法等
水溶液中的离子反应
沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡的应用
沉淀的转化
①AgCl→AgBr→AgI→Ag2S
②Mg(OH)2→Fe(OH)3
实例
规律：一般溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀
应用
锅炉除水垢：CaSO4(s) CaCO3(s)
Ca2＋
自然界中矿物的转化
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真题导向
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二
考向一 弱电解质的电离平衡
例1 (2022·全国乙卷，13)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c总(HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A.溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B.溶液Ⅱ中的HA的电离度
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10－4
二
真题导向
√
常温下，溶液Ⅰ的pH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)
＝c(OH－)＝1×10－7 mol·L－1，c(H＋)＜c(OH－)
＋c(A－)，A错误；
例2 (2022·浙江1月选考，17)已知25 ℃时二元酸H2A的Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。下列说法正确的是
A.在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者
B.向0.1 mol·L－1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH
＝3，则H2A的电离度为0.013%
C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，则c(A2－)＞c(HA－)
D.取pH＝a的H2A溶液10 mL，加蒸馏水稀释至100 mL，则该溶液pH＝
a＋1
√
盐类的水解促进水的电离，Na2A比NaHA易水解，等浓度的溶液前者水的电离程度更大，A项错误；
因为加水稀释促进H2A的电离，所以稀释10倍后溶液pH变化＜1，D项错误。
考向二 滴定原理及应用
例3 (2022·山东，6)实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是
A.可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中
B.应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液
C.应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体
D.达到滴定终点时溶液显橙色
√
量筒的精确度不高，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A说法错误；
Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有黏性的硅酸钠而将瓶塞黏住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B说法正确；
Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C说法正确；
Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后半滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D说法正确。
例4 [2022·浙江6月选考，30(5)改编]氨基钠(NaNH2)是重要的化学试剂，可采用如下方法测定NaNH2纯度，准确称取产品NaNH2 x g→( )
→( )→( )→计算，从下列选项中选择最佳操作并排序：_____。
假设NaOH是产品NaNH2的唯一杂质，已知NaNH2易与水反应，NaNH2＋H2O===NaOH＋NH3↑。
a.准确加入过量的水
b.准确加入过量的HCl标准溶液
bdg
c.准确加入过量的NH4Cl标准溶液
d.滴加甲基红指示剂(变色的pH范围4.4～6.2)
e.滴加石蕊指示剂(变色的pH范围4.5～8.3)
f.滴加酚酞指示剂(变色的pH范围8.2～10.0)
g.用NaOH标准溶液滴定
h.用NH4Cl标准溶液滴定
i.用HCl标准溶液滴定
题干信息中提到假设产品NaNH2的唯一杂质为NaOH，因为产品溶于水生成氢氧化钠和氨气，所以可设计利用过量盐酸标准溶液进行溶解，过量的盐酸再利用氢氧化钠标准溶液滴定，因滴定终点时，溶液中含氯化钠和氯化铵，所以需选用酸性条件下的酸碱指示剂判断滴定终点，最终利用所测数据计算得出产品中NaNH2的纯度，故涉及的操作步骤为准确称取产品x g →加入过量的HCl标准溶液→滴加甲基红指示剂→用NaOH标准溶液滴定，根据实验所测数据，计算产品纯度，故答案为bdg。
考向三 盐类的水解
例5 (2022·湖南，13)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是
A.实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B.实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C.实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
√
铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A正确；
在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴同浓度的Na2SO3溶液，根据现象分析可知，Fe3＋既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，得到亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，出现特征蓝色沉淀，故B正确；
实验③中在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴同浓度FeCl3溶液，根据现象分析可知，仍发生铁离子的水解反应，但未发生铁离子的还原反应，即水解反应比氧化还原反应速率快，故C正确；
结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，比氧化还原反应的速率快，因证据不足，不能说明亚硫酸根离子对铁离子的水解作用无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，故D错误。
例6 (2022·浙江6月选考，17)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是
A.相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B.将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中
c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D.25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
√
醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O－)C6H5ONa中的C6H5O－可以水解，会促进水的电离，D错误。
考向四 沉淀溶解平衡
例7 (2023·全国甲卷，13)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图(pM＝－lg[c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5mol·L－1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A.由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5
B.pH＝4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L－1
C.浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉
淀进行分离
D.Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀
√
由点a(2,2.5)可知，此时pH＝2，pOH＝12，
则Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－2.5×
(10－12)3＝10－38.5，故A错误；
pH＝4时Al3＋对应的pM＝3，即c(Al3＋)＝
10－3 mol·L－1，故B错误；
当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Fe3＋和Al3＋，故C正确；
Cu2＋刚要开始沉淀，此时c(Cu2＋)＝0.1 mol·
L－1，若c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1，则对应的
pM<1，由图像知，此时c(Al3＋)>10－5 mol·
L－1，则Al3＋、Cu2＋会同时沉淀，故D错误。
例8 (2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl
和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成
AgCl沉淀
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，
先产生Ag2CrO4沉淀
√
向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液
中滴加AgNO3，开始沉淀时所需要的c(Ag＋)分
别为10－8.8 mol·L－1和10－5.35 mol·L－1，说明此时沉淀Cl－需要的银离子浓度更低，先产生AgCl沉淀，D错误。
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